專利名稱：保護(hù)袋的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種保護(hù)果實(shí)等農(nóng)產(chǎn)品避免蟲等危害的保護(hù)袋。
背景技術(shù)：
從果實(shí)等的農(nóng)產(chǎn)品中產(chǎn)生的作為生長促進(jìn)物質(zhì)的乙烯氣體，已知具有促進(jìn)前述農(nóng)產(chǎn)品的成熟的效果，尤其是，還有研究報道稱蘋果中產(chǎn)生的乙烯氣體會成為從枝頭發(fā)生落果的原因。另外，前述農(nóng)產(chǎn)品，即使在收獲后也產(chǎn)生乙烯氣體，在乙烯氣體的濃度高的空間里，會顯著促進(jìn)前述農(nóng)產(chǎn)品的成熟從而導(dǎo)致腐敗。因此，為了防止前述農(nóng)產(chǎn)品發(fā)生落果現(xiàn)象并且在收獲后也保持新鮮度，有必要去除乙烯氣體。過去一直以來，是采用通過在表面層中含有具有光催化劑的層的多層結(jié)構(gòu)的塑料膜去除乙烯氣體的方法(例如，參照專利文獻(xiàn)1)，在采用前述塑料膜包裝的農(nóng)產(chǎn)品的底面?zhèn)?放置有前述農(nóng)產(chǎn)品的基材側(cè))的部分中，難以得到用以活化光催化劑的光的照射，因此，存在前述農(nóng)產(chǎn)品的底面?zhèn)缺淮呤於鴮?dǎo)致腐敗的問題，并且由前述塑料膜包裝的農(nóng)產(chǎn)品， 處于密閉狀態(tài)，因此，在果實(shí)附近充滿乙烯氣體，從而會造成催熟問題發(fā)生。另外，檢測乙烯氣體量，通過該乙烯氣體量來改變紫外線照射量而適當(dāng)?shù)卦O(shè)定光催化劑方法中的活性量，能夠效率良好且確實(shí)地降解甚至去除乙烯氣體(例如，參照專利文獻(xiàn)幻。然而，盡管對已經(jīng)收獲的農(nóng)產(chǎn)品能夠效率良好且確實(shí)地降解甚至去除乙烯氣體，但存在無法防止收獲前的農(nóng)產(chǎn)品發(fā)生落果的問題。根據(jù)上述背景，提高了在整個農(nóng)產(chǎn)品的收獲前后可連續(xù)抑制乙烯氣體濃度的技術(shù)的必要性?，F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)1 日本特開2007-307884號公報專利文獻(xiàn)2 日本特開2002-204653號公報

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明要解決的課題本發(fā)明的目的在于提供一種保護(hù)袋，該保護(hù)袋能夠保護(hù)果實(shí)等農(nóng)產(chǎn)品避開蟲、鳥的危害，并通過利用光催化劑降解前述農(nóng)產(chǎn)品產(chǎn)生的乙烯氣體，抑制前述農(nóng)產(chǎn)品的成熟并抑制已收獲農(nóng)產(chǎn)品在保管時發(fā)生腐敗。解決課題的方法作為解決前述課題的方法，如下所述。即本發(fā)明提供的保護(hù)袋是通過在透氣性袋的外表面上配置有光反射材料和光催化劑材料而構(gòu)成。發(fā)明的效果
根據(jù)本發(fā)明提供的保護(hù)袋，能夠解決上述以往所存在的各種問題，并實(shí)現(xiàn)上述目的，能夠保護(hù)果實(shí)等農(nóng)產(chǎn)品避開蟲、鳥危害，并通過利用光催化劑降解前述農(nóng)產(chǎn)品產(chǎn)生的乙烯氣體，抑制前述農(nóng)產(chǎn)品的成熟并抑制已收獲農(nóng)產(chǎn)品在保管時發(fā)生腐敗。


圖1是表示保管有裝入果實(shí)的保護(hù)袋的保管容器的圖。圖2是光催化劑鈦磷灰石的一個例子的電子顯微鏡照片。圖3是表示實(shí)施例1、比較例1和比較例4的栽培實(shí)驗中的乙烯氣體濃度比的曲線圖。圖4是表示實(shí)施例1、比較例1和比較例4的栽培實(shí)驗中的果實(shí)落果率比的曲線圖。圖5是表示實(shí)施例1、比較例1和比較例4的栽培實(shí)驗中的由鳥造成的受害率比的曲線圖。圖6是表示實(shí)施例1、比較例1和比較例4的栽培實(shí)驗中的發(fā)霉率比的曲線圖。圖7是表示實(shí)施例1、比較例1和比較例4的保管實(shí)驗中的乙烯氣體濃度比的曲線圖。圖8是表示實(shí)施例1、比較例1和比較例4的保管實(shí)驗中的腐敗率比的曲線圖。圖9是表示實(shí)施例1、比較例1和比較例4的保管實(shí)驗中的底面?zhèn)鹊母瘮÷时鹊那€圖。圖10是表示實(shí)施例1、比較例1和比較例4的保管實(shí)驗中的溫度差比的曲線圖。附圖標(biāo)記的說明10保管容器11間隔件12保護(hù)袋13紫外線燈14 風(fēng)扇15 電源
具體實(shí)施例方式(保護(hù)袋)前述保護(hù)袋，至少通過包含透氣性袋來形成，并進(jìn)而根據(jù)需要通過包含其它構(gòu)件來形成。<透氣性袋>作為前述透氣性袋，只要通過在透氣性袋的外表面配置光反射材料和光催化劑材料來形成即可，并沒有特別限制，能夠根據(jù)目的進(jìn)行適當(dāng)選擇。作為前述透氣性袋的形狀，并沒有特別限制，能夠根據(jù)目的適當(dāng)選擇，例如，可以舉出球狀、立方體狀、長方體形狀、正四面體形狀等。其中，基于提高光反射率的觀點(diǎn)，優(yōu)選為球狀。另外，從操作性提高、收納性提高、光反射率提高的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選在透氣性袋的表面上具有折疊結(jié)構(gòu)(蛇腹式構(gòu)造)。作為前述折疊結(jié)構(gòu)，只要在表面上形成有凸部(高低差)即可，并沒有特別限制， 能夠根據(jù)目的進(jìn)行適當(dāng)選擇。作為前述凸部(高低差)的寬度，并沒有特別限制，能夠根據(jù)目的進(jìn)行適當(dāng)選擇， 優(yōu)選為IOOmm 300mm。作為前述凸部(高低差)的高度，并沒有特別限制，能夠根據(jù)目的進(jìn)行適當(dāng)選擇， 優(yōu)選為0. Imm IOmm0作為前述凸部(高低差)的配置，并沒有特別限制，能夠根據(jù)目的進(jìn)行適當(dāng)選擇， 例如，可以舉出以相互平行的方式進(jìn)行配置等。作為前述透氣性袋的結(jié)構(gòu)，并沒有特別限制，能夠根據(jù)目的進(jìn)行適當(dāng)選擇，但從增大光催化劑材料的承載量的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選在前述透氣性袋的外表面上形成有凹部。對前述凹部的形狀而言，優(yōu)選是不僅增大光催化劑材料的涂布量并且使光催化劑材料難以脫離的形狀；該凹部，例如，是通過使用了在基材上形成有多個圓錐狀突起的劍山 (插花用器具)狀構(gòu)件的壓紋加工等方法形成。作為前述圓錐狀突起的底面的直徑，并沒有特別限制，能夠根據(jù)目的進(jìn)行適當(dāng)選擇，優(yōu)選為0. 5 μ m 1000 μ m。作為前述圓錐狀突起的高度，并沒有特別限制，能夠根據(jù)目的進(jìn)行適當(dāng)選擇，優(yōu)選為 1 μ m 5000 μ m。作為前述劍山狀構(gòu)件的圓錐狀突起的密度，并沒有特別限制，能夠根據(jù)目的進(jìn)行適當(dāng)選擇，優(yōu)選為1個/mm2 10000個/mm2。作為前述劍山狀構(gòu)件中的圓錐狀突起數(shù)目，并沒有特別限制，能夠根據(jù)目的進(jìn)行適當(dāng)選擇。并且，從增大光催化劑材料承載量的觀點(diǎn)出發(fā)，也優(yōu)選前述透氣性袋由不對稱結(jié)構(gòu)的纖維來構(gòu)成。作為前述透氣性袋的尺寸，只要是可收納果實(shí)等農(nóng)產(chǎn)品的尺寸，就沒有特別限制， 能夠根據(jù)目的進(jìn)行適當(dāng)選擇。作為前述透氣性袋的材質(zhì)，并沒有特別限制，能夠根據(jù)目的進(jìn)行適當(dāng)選擇，例如， 可以舉出無紡布、纖維等。作為前述無紡布，并沒有特別限制，能夠根據(jù)目的進(jìn)行適當(dāng)選擇，并通過公知的方法來制造。作為前述纖維，并沒有特別限制，能夠根據(jù)目的進(jìn)行適當(dāng)選擇，例如，可以舉出 棉、麻等天然纖維；丙烯酸纖維等合成纖維；再生纖維素纖維、聚酯纖維等再生纖維等。其中，從耐氣候性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為丙烯酸類合成纖維。作為前述透氣性袋的透氣性能，并沒有特別限制，能夠根據(jù)目的進(jìn)行適當(dāng)選擇，優(yōu)選為 10 (cm3/m2 · day · atm)以上。若前述透氣性能低于10(cm7m2 · day · atm)，則存在氣體以高濃度殘留在袋內(nèi)的問題。此外，采用透氣率測定裝置(商品名為“GTR-11A/31A”，GTR r ”夕株式會社制造)，能夠按如下方式測定前述透氣性能。
采用氣相色譜能夠?qū)趬翰罘ㄍ高^的氣體濃度進(jìn)行精密分析、定量。 光反射材料y>作為前述光反射材料，只要是反射光的材料即可，并沒有特別限制，能夠根據(jù)目的進(jìn)行適當(dāng)選擇。作為前述光反射材料的形態(tài)，并沒有特別限制，能夠根據(jù)目的進(jìn)行適當(dāng)選擇，優(yōu)選是編織入透氣袋中的帶有金屬光澤的纖維、涂布于透氣袋的表面上的涂布粉體。作為前述帶有金屬光澤的纖維，并沒有特別限制，能夠根據(jù)目的進(jìn)行適當(dāng)選擇，可以舉出通過染色、噴霧著色等公知方法來著色而成的著色纖維等。對前述涂布粉體的形狀、尺寸、比重等，能夠進(jìn)行適當(dāng)選擇。作為前述涂布粉體的尺寸，并沒有特別限制，能夠根據(jù)目的進(jìn)行適當(dāng)選擇，優(yōu)選體積平均粒徑為0. 05 μ m 5 μ m。若前述體積平均粒徑低于0. 05 μ m,則存在難以機(jī)械化粉碎的問題；若超過5 μ m, 則存在難以固定于纖維中的問題。此外，前述體積平均粒徑，例如，能夠通過粒度分布測定裝置等進(jìn)行測定，作為該粒度分布測定裝置的例子，可適宜舉出島津制作所制造的SALD-2100激光解析式流動分布測定裝置等。作為前述涂布粉體的比重，并沒有特別限制，能夠根據(jù)目的進(jìn)行適當(dāng)選擇。作為前述涂布粉體的粒度分布(粒徑分布)，并沒有特別限制，能夠根據(jù)目的進(jìn)行適當(dāng)選擇，例如，當(dāng)前述粒度分布越陡峭(變狹)，越能夠?qū)⑶笆龉夥瓷洳牧暇鶆虻胤稚⒂谇笆鏊小Ａ硗?，從提高光反射性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選前述涂布粉體含有體積平均粒徑大的第一光反射粒子以及體積平均粒徑小的第二光反射粒子。前述體積平均粒徑大的第一光反射粒子，能夠獲得全部反射面積，并且前述體積平均粒徑小的第二光反射粒子，能夠促進(jìn)漫反射而提高光反射性。作為前述第一光反射粒子的體積平均粒徑，并沒有特別限制，能夠根據(jù)目的進(jìn)行適當(dāng)選擇，優(yōu)選為1 μ m 5 μ m。若前述體積平均粒徑低于1 μ m，則存在漫反射效果強(qiáng)于表面全反射的問題；若超過5 μ m，則存在難以固定于纖維中的問題。作為前述第二光反射粒子的體積平均粒徑，并沒有特別限制，能夠根據(jù)目的進(jìn)行適當(dāng)選擇，但優(yōu)選為0. 05 μ m以上且低于1 μ m。若前述體積平均粒徑低于0. 05 μ m,則存在難以機(jī)械化粉碎的問題；若超過1 μ m,
則存在表面全反射強(qiáng)于漫反射的問題。作為前述涂布粉體的具體材質(zhì)或組成，并沒有特別限制，能夠根據(jù)目的進(jìn)行適當(dāng)選擇，例如，可以舉出鋁、銀、金等金屬，云母狀氧化鐵，氧化鋅，氧化鈦，氧化鈰，鐵藍(lán)，二氧化鈦包覆云母，鉬白，鋅鋇白等。其中，從反射效率或耐氣候性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為金、云母氧化鐵、氧化鈦。此外，本發(fā)明中，前述光反射材料，既可以單獨(dú)使用一種，也可以并用兩種以上。作為前述光反射材料的涂布方法，并沒有特別限制，能夠根據(jù)目的進(jìn)行適當(dāng)選擇， 例如，可以舉出浸漬法、噴霧法等。
作為前述涂布中所用的涂布液的光反射材料濃度，并沒有特別限制，能夠根據(jù)目的進(jìn)行適當(dāng)選擇，但優(yōu)選為0. 1質(zhì)量％ 20質(zhì)量％。若前述光反射材料濃度低于0. 1質(zhì)量％，則存在得不到充分的反射效果的問題； 若超過20質(zhì)量％，則存在液體粘度變高并且損害用于浸漬或噴霧所必需的液體流動性的問題。另外，前述光反射材料在前述保護(hù)袋的外表面上存在的情況，例如，能夠通過測定表面的光反射率進(jìn)行確認(rèn)。 光催化劑材料》作為前述光催化劑材料，只要是在光的照射下能得到活化的材料即可，并沒有特別限制，能夠根據(jù)目的進(jìn)行適當(dāng)選擇。作為前述光催化劑材料的形態(tài)，從效率優(yōu)良地接觸乙烯氣體等氣體狀植物激素的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為粉體，能夠適當(dāng)選擇其形狀、尺寸、比重等。另外，前述光催化劑材料，優(yōu)選還在表面上具有凹凸形狀，例如，具有毛栗子形狀。 此時，作為前述光催化劑發(fā)揮功能的表面積擴(kuò)大，進(jìn)一步提高與前述乙烯氣體的接觸效率。作為前述光催化劑材料的尺寸，并沒有特別限制，能夠根據(jù)目的進(jìn)行適當(dāng)選擇，但從作為前述光催化劑發(fā)揮功能的表面積擴(kuò)大、能夠提高接觸乙烯氣體的效率的觀點(diǎn)出發(fā)， 優(yōu)選體積平均粒徑為ΙΟΟμπι以下；當(dāng)制成為分散于水中的水分散體時，從前述光催化劑材料不發(fā)生沉淀并能夠適合保持分散狀態(tài)的觀點(diǎn)出發(fā)，更優(yōu)選為5μπι以下。另外，作為前述體積平均粒徑的下限值，一級粒子的大小通常為50nm左右，從目前情況下難以制造比此更小的光催化劑材料的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為50nm以上。若前述體積平均粒徑超過100 μ m，則不能使光催化劑材料的表面積有多大提高， 存在與乙烯氣體之間的接觸性降低的問題。此外，前述體積平均粒徑，例如，能夠通過粒度分布測定裝置等進(jìn)行測定，作為該粒度分布測定裝置的例子，可優(yōu)選舉出島津制作所制造的SALD-2100激光解析式流動分布測定裝置等。作為前述光催化劑材料的比重，并沒有特別限制，能夠根據(jù)目的進(jìn)行適當(dāng)選擇，但優(yōu)選比重小，并優(yōu)選在前述水分散體中不發(fā)生沉淀而懸浮且可進(jìn)行循環(huán)。作為前述光催化劑材料的粒度分布(粒徑分布)，并沒有特別限制，能夠根據(jù)目的進(jìn)行適當(dāng)選擇，例如，當(dāng)前述粒度分布越陡峭(變狹)，越能夠?qū)⑶笆龉獯呋瘎┎牧暇鶆虻胤稚⒂谇笆鏊?。作為表達(dá)前述光催化劑材料中光催化劑的光催化劑活性所必需的光波長，并沒有特別限制，能夠根據(jù)目的進(jìn)行適當(dāng)選擇，但從前述農(nóng)產(chǎn)品的栽培主要是在太陽光照射條件下實(shí)施的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選可以對紫外光至可見光等寬頻帶的光顯示出吸收性并且表達(dá)光催化劑活性的光波長。作為前述光催化劑材料的具體材質(zhì)或組成，并沒有特別限制，能夠根據(jù)目的進(jìn)行適當(dāng)選擇，特別優(yōu)選舉出具有光催化劑活性(光催化劑性能)的磷灰石等。若該光催化劑材料為具有光催化劑活性的磷灰石，則從基于該磷灰石的優(yōu)良吸附特性而對前述乙烯氣體的吸附特性優(yōu)良的觀點(diǎn)出發(fā)是有利的，并且，從基于光催化劑活性可有效地降解去除通過該光催化劑活性(光催化性能)來吸附的前述乙烯氣體的觀點(diǎn)出發(fā)也是有利的。在這些光催化劑材料中，優(yōu)選至少含有具備光催化劑活性的磷灰石而成的光催化劑材料，進(jìn)而，更優(yōu)選含有可見光吸收性金屬原子、紫外光吸收性金屬原子等的光催化劑材料。若前述光催化劑材料通過含有前述可見光吸收性金屬原子來形成，則從適于熒光燈下等日常使用條件下使用的觀點(diǎn)出發(fā)是有利的；若通過含有前述紫外光吸收性金屬原子而形成，則從適于包括太陽光等紫外光的光照射條件下使用的觀點(diǎn)出發(fā)是有利的。此外，在本發(fā)明中，前述光催化劑材料，既可以單獨(dú)使用一種，也可以并用兩種以上。作為前述具有光催化劑活性(光催化劑性能)的磷灰石，只要具有光催化劑活性即可，并沒有特別限制，能夠根據(jù)目的進(jìn)行適當(dāng)選擇，例如，優(yōu)選舉出通過含有具備光催化劑活性所必需的金屬原子(下面，有時稱可表達(dá)光催化劑活性的金屬原子)來形成的磷灰石。若前述磷灰石含有該具備光催化劑活性所必需的金屬原子，則若該磷灰石受到光的照射，該磷灰石通過該具備光催化劑活性所必需的金屬原子的作用而得到活化，能夠從吸附在該磷灰石的表面上的前述乙烯氣體(降解對象物)奪取電子，并氧化該乙烯氣體使其降解。作為前述磷灰石，并沒有特別限制，能夠從公知的磷灰石中進(jìn)行適當(dāng)選擇，例如， 可以適宜舉出由下述通式(1)所示的磷灰石。Am(BOn)zXs 通式(1)前述通式(1)中，A表示金屬原子，作為該金屬原子，并沒有特別限制，能夠根據(jù)目的進(jìn)行適當(dāng)選擇，例如，可以舉出鈣(Ca)、鋁(Al)、鑭(La)、鎂(Mg)、鍶(Sr)、鋇(Ba)、鉛 0 )、鎘(Cd)、銪(Eu)、釔(Y)、鈰(Ce)、鈉(Na)、鉀⑷等。其中，從吸附性優(yōu)良的觀點(diǎn)出發(fā)，特別優(yōu)選為鈣(Ca)。B表示磷原子(P)和硫原子(S)中的任意之一，其中，從生物體親和性優(yōu)良的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為磷原子(P)。此外，若含磷的光催化劑材料為該磷灰石，則前述B成為磷原子 (P)。此時，也可以并用B為硫原子⑶的磷灰石。0表示氧原子。X表示羥基(OH)丄03和鹵原子中的任意之一，其中，從可與前述A的金屬原子一起形成金屬氧化物型的光催化劑性部分結(jié)構(gòu)的觀點(diǎn)出發(fā)，特別優(yōu)選為羥基(OH)。此外，作為前述鹵原子，例如，可以舉出氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等。!11、11、2和s表示整數(shù)，例如，從電荷平衡良好的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選m為8 10，優(yōu)選η 為3 4，優(yōu)選ζ為5 7，優(yōu)選s為1 4。作為前述通式(1)所示的磷灰石，例如，可以舉出羥基磷灰石、氟代磷灰石或氯代磷灰石，或者它們的金屬鹽、磷酸三鈣或磷酸氫鈣等。其中，優(yōu)選上述通式(1)中的X為羥基(OH)的羥基磷灰石，特別優(yōu)選上述通式(1)中的A為鈣(Ca)、B為磷原子(P)、并且X 為羥基(OH)的鈣羥基磷灰石(CaHAP)，即Qiltl (PO4) 6 (OH) 2。前述鈣羥基磷灰石(CaHAP)對陽離子和陰離子均容易發(fā)生離子交換，因此，從對乙烯氣體(降解對象物)的吸附特性優(yōu)良的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為前述鈣羥基磷灰石。作為前述磷灰石在前述光催化劑材料中的含量，并沒有特別限制，能夠根據(jù)目的進(jìn)行適當(dāng)選擇，例如，優(yōu)選為85mol% 97mol%，更優(yōu)選為85mol% 90mol%。若前述磷灰石的含量低于85mol%，則有時前述光催化劑材料的光催化劑活性不充分；即使含量超過97mol %，也得不到與其相平衡的效果，并且，有時該光催化劑材料對前述乙烯氣體(降解對象物)的吸附特性或光催化劑活性等降低。此外，前述磷灰石的前述光催化劑材料中的含量，例如，能夠通過ICP-AES進(jìn)行定量分析來測定。作為前述具有光催化劑活性所必需的金屬原子，只要能發(fā)揮作為光催化劑中心的功能即可，并沒有特別限制，能夠根據(jù)目的從作為具有光催化劑活性的公知金屬原子中進(jìn)行適當(dāng)選擇，例如，從光催化劑活性優(yōu)良的觀點(diǎn)出發(fā)，可以適宜舉出從鈦(Ti)、鋅(Si)、錳 (Mn)、錫(Sn)、銦an)、鐵(Fe)等中適當(dāng)選擇的至少一種。其中，尤其是，從前述光催化劑活性(光催化劑性能)優(yōu)良的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為鈦(Ti)。此外，在前述含有鈦(Ti)的光催化劑中，通常由約360nm以下的短波長的光來激發(fā)鈦(Ti)，從而引發(fā)光催化劑活性。作為前述具有光催化劑活性所必需的金屬原子在前述光催化劑材料中的含量，并沒有特別限制，能夠根據(jù)目的進(jìn)行適當(dāng)選擇，例如，優(yōu)選為前述光催化劑材料中全部金屬原子的 5mol%~ 15mol%，更優(yōu)選為 8mol%~ 12mol%0若前述具有光催化劑活性所必需的金屬原子的含量低于5mol %，則前述光催化劑材料的光催化劑活性不充分；即使含量超過15mol%，也得不到與其相平衡的效果，并且， 有時該光催化劑材料對降解對象物的吸附特性、光催化劑活性等發(fā)生劣化。此外，前述具有光催化劑活性的所必需的金屬原子在前述光催化劑材料中的含量，例如，能夠通過ICP-AES進(jìn)行定量分析來測定。前述具有光催化劑活性所必需的金屬原子，通過作為構(gòu)成前述磷灰石的晶體結(jié)構(gòu)的金屬原子的一部分被納入該磷灰石的晶體結(jié)構(gòu)中(被置換等)，使該磷灰石的晶體結(jié)構(gòu)內(nèi)形成有能夠發(fā)揮光催化劑功能的“光催化劑性部分結(jié)構(gòu)”。對具有上述光催化劑性部分結(jié)構(gòu)的前述磷灰石而言，具有光催化劑活性并且磷灰石結(jié)構(gòu)部分的吸附特性優(yōu)良，基于具有光催化劑活性的公知金屬氧化物，也對乙烯氣體 (降解對象物)的吸附特性優(yōu)良。作為前述具有光催化劑活性的磷灰石，既可以使用適當(dāng)?shù)暮铣善?，也可以使用市售品。作為前述具有光催化劑活性的磷灰石的市售品，例如，若為前述鈣鈦羥基磷灰石， 則可優(yōu)選舉出太平化學(xué)產(chǎn)業(yè)株式會社制造的商品名為“PCAP-100”等的市售品。在圖2中， 表示出該“PCAP-100”的二級粒子的電子顯微鏡照片。根據(jù)該照片，納米量級的微細(xì)的一級粒子發(fā)生凝聚形成有球狀的二級粒子。作為前述可見光吸收性金屬原子，并沒有特別限制，能夠根據(jù)目的進(jìn)行適當(dāng)選擇， 例如，可以適宜舉出對波長400nm以上的光具有吸收特性的金屬原子等，具體而言，更優(yōu)選為選自鉻(Cr)和鎳(Ni)中的至少一種等；從可通過目測對前述光催化劑材料的光催化劑活性的狀態(tài)進(jìn)行視覺辨認(rèn)的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選根據(jù)其光催化劑活性的狀態(tài)可從淡黃色變成淡藍(lán)色、進(jìn)而可從淡藍(lán)色變成濃藍(lán)色的可變色的鉻(Cr)。作為前述可見光吸收性金屬原子在前述光催化劑材料中的含量，并沒有特別限制，能夠根據(jù)目的進(jìn)行適當(dāng)選擇，例如，優(yōu)選為全部金屬原子的0. OOlmol % Imol %，更優(yōu)選為 0. Olmol % Imol %。若前述可見光吸收性金屬原子的含量低于0. OOlmol %，則存在前述光催化劑材料對可見光的吸收性能不充分的問題；即使超過Imol %，也得不到與其相平衡的效果，并存在導(dǎo)致前述光催化劑材料對前述乙烯氣體(降解對象物)的吸附性能降低等問題。此外，前述可見光吸收性金屬原子在前述光催化劑材料中的含量，例如，能夠通過 ICP-AES進(jìn)行定量分析來測定。作為前述紫外光吸收性金屬原子，并沒有特別限制，能夠根據(jù)目的進(jìn)行適當(dāng)選擇， 但從使前述光催化劑材料對可見光吸收性和紫外光吸收性不達(dá)到飽和的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為鎢(W)和釩(V)中的至少任一種。對它們而言，在前述光催化劑材料中，既可以含有其單獨(dú)一種，也可以含有其兩種以上。作為前述紫外光吸收性金屬原子在前述光催化劑材料中的含量，優(yōu)選為全部金屬原子的 0. OOlmol % 0. Imol %。若前述紫外光吸收性金屬原子的含量低于0. OOlmol %，則存在前述光催化劑材料對紫外光的吸收性能不充分的問題；即使超過0. lmol%，也得不到與其相平衡的效果，并存在導(dǎo)致前述光催化劑材料對前述乙烯氣體(降解對象物)的吸附性能降低或者對可見光的吸收性能降低等問題。此外，前述紫外光吸收性金屬原子在前述光催化劑材料中的含量，例如，能夠通過 ICP-AES進(jìn)行定量分析來測定。在前述光催化劑材料中，作為前述具有光催化劑活性所必需的金屬原子、前述紫外光吸收性金屬原子、前述可見光吸收性金屬原子的合計含量，并沒有特別限制，能夠根據(jù)目的進(jìn)行適當(dāng)選擇，例如，優(yōu)選為15m0l%以下，更優(yōu)選為3m0l% 15m0l%。即使前述合計含量超過15mol%，也得不到與其相平衡的光催化劑活性的提高效果，反而存在光催化劑活性降低的問題。作為前述光催化劑材料的具體例子，優(yōu)選前述具有光催化劑活性所必需的金屬原子為鈦(Ti)、前述磷灰石為鈣羥基磷灰石(CaHAP) =Ca10(PO4)6(OH)20更優(yōu)選下述光催化劑材料還含有前述可見光吸收性金屬原子并且該可見光吸收性金屬原子為鉻(Cr)的光催化劑材料，還含有前述紫外光吸收性金屬原子并且該紫外光吸收性金屬原子為鎢(W)和釩 (V)中至少任意之一的光催化劑材料等。上述光催化劑材料對前述乙烯氣體(降解對象物)的吸附性能優(yōu)良。另外，當(dāng)前述光催化劑材料含有前述可見光吸收性金屬原子時，可吸收可見光并且顯示出寬頻帶的光吸收性，光的利用效率優(yōu)良，可適宜使用于在各種光的照射條件下的用途，例如，在太陽光照射條件下的用途。并且，對該光催化劑材料而言，光催化劑活性不發(fā)生飽和并且在長期間內(nèi)顯示優(yōu)良的光催化劑活性，尤其是，在長期間照射可見光的情況下， 光催化劑活性未發(fā)生飽和并且可保持優(yōu)良的光催化劑活性(光催化劑性能)，從上述觀點(diǎn)出發(fā)是有利的。并且，當(dāng)前述光催化劑材料含有前述紫外光吸收性金屬原子時，可吸收紫外光并且顯示出寬頻帶的光吸收性，光的利用效率優(yōu)良，可適宜使用于在各種光的照射條件下的用途，例如，在太陽光照射條件下的用途。并且，對該光催化劑材料而言，光催化劑活性不發(fā)生飽和并且在長期間內(nèi)顯示優(yōu)良的光催化劑活性，尤其是，在長期間照射紫外光的情況下， 光催化劑活性未發(fā)生飽和并且可保持優(yōu)良的光催化劑活性(光催化劑性能)，從上述觀點(diǎn)出發(fā)是有利的。
作為前述光催化劑材料的結(jié)構(gòu)，例如，可以舉出單層結(jié)構(gòu)、層疊結(jié)構(gòu)、多孔結(jié)構(gòu)、核殼結(jié)構(gòu)等。此夕卜，對前述光催化劑材料的鑒定、形態(tài)等的觀察，例如，能夠通過TEM、XRD、XPS、 FTHR等來進(jìn)行。作為前述具有光催化劑活性的磷灰石的二級粒子的體積平均粒徑，優(yōu)選為 1 μ m 10 μ m0作為具有光催化劑活性的磷灰石的一級粒子(單晶)，優(yōu)選具有IOnm 1 μ m的粒徑分布。優(yōu)選將上述粒徑的具有光催化劑活性的磷灰石，以使固體成分含量成為0. 001質(zhì)量％ 40質(zhì)量％的方式、更優(yōu)選以成為0. 1質(zhì)量％ 20質(zhì)量％的方式分散于水中，調(diào)制用于使光催化劑材料承載于保護(hù)袋中的保護(hù)袋浸漬液(光催化劑材料水分散體)。此外， 作為前述具有光催化劑活性的磷灰石(前述光催化劑材料)在水中的固體成分含量的下限值，從能夠使光催化劑材料承載于保護(hù)袋中并且獲得充分的光催化效果的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為0. 001質(zhì)量％以上。前述光催化劑材料，能夠按照公知的方法來進(jìn)行制造，例如，作為含有可見光吸收性金屬原子和紫外光吸收性金屬原子的光催化劑材料，能夠通過在前述具有光催化劑活性的磷灰石中摻雜上述可見光吸收性金屬原子和上述紫外光吸收性金屬原子來進(jìn)行制造。作為前述摻雜的方式，并沒有特別限制，能夠根據(jù)目的進(jìn)行適當(dāng)選擇，例如，可以舉出置換、化學(xué)鍵、吸附等，其中，從反應(yīng)的控制容易，并且前述可見光吸收性金屬原子、前述紫外光吸收性金屬原子等在得到摻雜后不發(fā)生脫離等，并且能夠使它們穩(wěn)定地保持在前述光催化劑材料中的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為置換。作為前述置換的方式，并沒有特別限制，能夠根據(jù)目的進(jìn)行適當(dāng)選擇，例如，作為前述具有光催化劑活性的磷灰石，當(dāng)使用通過具有前述光催化劑活性所必需的金屬原子而形成的磷灰石時，優(yōu)選舉出將該金屬原子的至少一部分通過前述可見光吸收性金屬原子、 前述紫外光吸收性金屬原子等進(jìn)行置換的方式等。若選擇該方式，則從保持前述可見光吸收性金屬原子、前述紫外光吸收性金屬原子等不能從前述磷灰石脫落的觀點(diǎn)出發(fā)，是有利的。作為通過前述可見光吸收性金屬原子、前述紫外光吸收性金屬原子等來進(jìn)行置換的種類，并沒有特別限制，能夠根據(jù)目的進(jìn)行適當(dāng)選擇，例如，可以優(yōu)選舉出離子交換等。若該置換為離子交換，則從置換效率優(yōu)良的觀點(diǎn)出發(fā)是有利的。作為前述摻雜的具體的方法，即作為在前述具有光催化劑活性的磷灰石中摻雜前述可見光吸收性金屬原子、前述紫外光吸收性金屬原子等的具體方法，并沒有特別限制， 能夠根據(jù)目的進(jìn)行適當(dāng)選擇，例如，可以優(yōu)選舉出下述方法等浸漬法，該方法通過在溶解 (共存)有前述可見光吸收性金屬原子、前述紫外光吸收性金屬原子等的水溶液中，浸漬由包含前述具有光催化劑活性所必需的金屬原子而形成的磷灰石來實(shí)施；共沉淀法，該方法通過在溶解(共存)有由包含前述具有光催化劑活性所必需的金屬原子而形成的磷灰石原料、前述可見光吸收性金屬原子、前述紫外光吸收性金屬原子等的水溶液中，使該原料和該可見光吸收性金屬原子、該紫外光吸收性金屬原子等發(fā)生共沉淀來實(shí)施。此外，雖可以靜置前述水溶液，但從有效進(jìn)行前述置換的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選攪拌前述水溶液。此外，該攪拌能夠采用公知的裝置、方法來實(shí)施，例如，可以使用磁力攪拌器，也可以使用攪拌裝置。從可簡便操作的觀點(diǎn)出發(fā)，這些方法中更優(yōu)選為浸漬法。此外，在前述浸漬法中，如上所述，可以在溶解(共存)有前述可見光吸收性金屬原子、前述紫外光吸收性金屬原子等的水溶液中，浸漬通過包含前述具有光催化劑活性所必需的金屬原子而形成的磷灰石；相反，也可以在分散有通過包含前述具有光催化劑活性所必需的金屬原子而形成的磷灰石的水溶液中，溶解前述可見光吸收性金屬原子、前述紫外光吸收性金屬原子等。并且，在上述制造例中，使用前述具有光催化劑活性的磷灰石作為起始物料，但也可以取而代之，使用上述磷灰石以及上述具有光催化劑活性所必需的金屬原子作為起始物料，在摻雜前述可見光吸收性金屬原子、前述紫外光吸收性金屬原子等的同時或者在其之前，將前述具有光催化劑活性所必需的金屬原子摻雜于前述磷灰石中。在上述情況下，同時進(jìn)行前述可見光吸收性金屬原子、前述紫外光吸收性金屬原子等的摻雜以及前述具有光催化劑活性的磷灰石的形成，或者，在形成前述具有光催化劑活性的磷灰石后，接著進(jìn)行前述可見光吸收性金屬原子、前述紫外光吸收性金屬原子等的摻雜。此外，當(dāng)采用將前述具有光催化劑活性的磷灰石作為起始物料使用的方式時，能夠優(yōu)選使用預(yù)先摻雜有Ti的鈣鈦羥基磷灰石(TiHAP)作為前述具有光催化劑活性的磷灰石。作為前述摻雜時前述水溶液中的通過包含前述具有光催化劑活性所必需的金屬原子而形成的磷灰石的濃度，并沒有特別限制，能夠根據(jù)目的進(jìn)行適當(dāng)選擇，例如，優(yōu)選為 0. 3質(zhì)量％ 1. 0質(zhì)量％，更優(yōu)選為0. 4質(zhì)量％ 0. 6質(zhì)量％。若前述磷灰石的濃度低于0. 3質(zhì)量％，則存在光催化劑活性降低的問題；即使超過1. 0質(zhì)量％，也得不到與其相平衡的光催化劑活性的提高效果，反而存在光催化劑活性降低的問題。作為前述摻雜時前述水溶液中的前述可見光吸收性金屬原子的濃度，并沒有特別限制，能夠根據(jù)目的進(jìn)行適當(dāng)選擇，例如，優(yōu)選為1X10—4 IX 101，更優(yōu)選為1X10-4 5 X 101。若前述可見光吸收性金屬原子的濃度低于1X10_4M，則存在可見光響應(yīng)性降低的問題；即使超過IXlO-3M,也得不到與其相平衡的可見光響應(yīng)性的提高效果，反而存在可見光響應(yīng)性降低的問題。作為前述摻雜時前述水溶液中的前述紫外光吸收性金屬原子的濃度，并沒有特別限制，能夠根據(jù)目的進(jìn)行適當(dāng)選擇，例如，優(yōu)選為1 X 10_3 1 X IO-2M,更優(yōu)選為9 X 10_3
1 X IO-2Mo若前述紫外光吸收性金屬原子的濃度低于1X10_3M，則存在對紫外光的光催化劑活性降低的問題；即使超過IXlO-2M,也得不到與其相平衡的光催化劑活性的提高效果，反而存在對紫外光的活性降低的問題。作為前述摻雜時浸漬于前述水溶液中的前述可見光吸收性金屬原子(前述紫外光吸收性金屬原子)的形態(tài)，從溶解于該水溶液中的容易性、調(diào)節(jié)該可見光吸收性金屬原子(該紫外光吸收性金屬原子)在該水溶液中的濃度的容易性等觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為該可見光吸收性金屬原子(該紫外線光吸收性金屬原子)的鹽或水合物的形態(tài)。
作為該鹽或水合物，并沒有特別限制，能夠根據(jù)目的進(jìn)行適當(dāng)選擇，例如，當(dāng)前述可見光吸收性金屬原子為鉻(Cr)和鎳(Ni)時，優(yōu)選為含有選自它們中的至少一種的鹽，由于氯化物、硫酸鹽存在降低光催化劑活性的問題，因此特別優(yōu)選為硝酸鹽、銨鹽。作為進(jìn)行前述摻雜的反應(yīng)體系，并沒有特別限制，能夠根據(jù)目的進(jìn)行適當(dāng)選擇，例如，能夠在液體中、空氣等中進(jìn)行，但優(yōu)選在液體中進(jìn)行。此時，作為該液體，并沒有特別限制，能夠根據(jù)目的進(jìn)行適當(dāng)選擇，但優(yōu)選為水或以水作為主體的液體。此外，作為收納該液體的容器，并沒有特別限制，能夠從公知的容器中進(jìn)行適當(dāng)選擇，例如，大型的可優(yōu)選舉出混合器、攪拌器等，小型的可優(yōu)選舉出燒杯等。作為前述摻雜時的條件，并沒有特別限制，能夠根據(jù)目的適當(dāng)選擇溫度、時間、壓力等。作為前述溫度，并沒有特別限制，根據(jù)材料的種類、數(shù)量比等而有所不同，不能一概進(jìn)行規(guī)定，例如，通常為0°c 100°C左右，優(yōu)選為室溫(20°C 30°C )。作為前述時間，并沒有特別限制，根據(jù)材料的種類、數(shù)量比而有所不同，不能一概進(jìn)行規(guī)定，通常為10秒 30 分鐘左右，更優(yōu)選為1 10分鐘。作為前述壓力，并沒有特別限制，根據(jù)材料的種類、數(shù)量比等而有所不同，不能一概進(jìn)行規(guī)定，通常優(yōu)選為大氣壓。此外，在前述光催化劑材料中，前述具有光催化劑活性所必需的金屬、前述可見光吸收性金屬原子、前述紫外光吸收性金屬原子等的量，能夠通過適當(dāng)調(diào)節(jié)它們的添加量(M) 或前述條件來控制為所需量。前述燒成(焙燒)，是指在前述具有光催化劑活性的磷灰石中摻雜前述可見光吸收性金屬原子、前述紫外光吸收性金屬原子等后(前述摻雜工序后)，將摻雜結(jié)束的該磷灰石在600 800°C下進(jìn)行燒成的工序。若前述燒成的溫度低于600°C，則存在光催化劑活性不會達(dá)到最大的問題；若超過800°C，則存在發(fā)生降解的問題。前述燒成的條件，例如，時間、氣體環(huán)境、壓力、裝置等，并沒有特別限制，能夠根據(jù)目的進(jìn)行適當(dāng)選擇。作為前述時間，根據(jù)前述摻雜結(jié)束的磷灰石的量等而有所不同，不能一概進(jìn)行規(guī)定，例如，優(yōu)選為1小時以上，更優(yōu)選為1 2小時。作為前述氣體環(huán)境，例如，可以舉出氮、氬等非活性氣體環(huán)境、大氣環(huán)境等，但優(yōu)選為大氣環(huán)境。作為前述壓力，例如，可以舉出大氣壓等。作為前述裝置，能夠使用公知的燒成裝置。通過進(jìn)行前述燒成，能夠提高摻雜有前述可見光吸收性金屬原子、前述紫外光吸收性金屬原子等的前述具有光吸收活性的磷灰石的結(jié)晶性，能夠進(jìn)一步提高前述光催化劑材料中的光催化劑性能(包括吸附特性、光催化劑活性等)。在此，針對前述光催化劑材料的制造方法的一個例子進(jìn)行說明。當(dāng)通過前述置換來進(jìn)行前述摻雜時，具體而言，當(dāng)采用共沉淀法通過離子交換來進(jìn)行前述置換時，首先，在已進(jìn)行脫碳酸氣處理的純水中，按規(guī)定量來混合諸如下列水溶液作為前述磷灰石的鈣羥基磷灰石(CaHAP)的硝酸鈣的水溶液；用于將作為前述具有光催化劑活性所必需的金屬的鈦摻雜在該CaHAP中的、含有該鈦的硫酸鈦水溶液；含有作為前述可見光吸收性金屬原子的鉻的硝酸鉻水溶液；含有作為前述紫外光吸收性金屬原子的鎢的12-鎢磷酸水合物(12 Tungsto phosphoric acid n-hydrate)的水溶液。接著，在所獲得的混合物中添加磷酸并進(jìn)一步添加氨水來調(diào)節(jié)至PH9。將所獲得的懸浮液在100°C下進(jìn)行老化(熟化、晶體生長)6 小時并進(jìn)行過濾。將濾出的沉淀，用純水清洗并進(jìn)行干燥。然后，用1小時升溫至650°C、進(jìn)行燒成?；谏鲜霾僮?，制造分別摻雜有作為前述紫外光吸收性原子的釩(V)、作為前述可見光吸收性金屬原子的鉻(Cr)的TiHAP粉體(光催化劑材料)。另外，當(dāng)通過前述置換來進(jìn)行前述摻雜時，具體而言，當(dāng)采用浸漬法通過離子交換進(jìn)行前述置換時，首先，將含有作為前述可見光吸收性金屬原子的鉻的硝酸鉻(III)九水合物溶解于純水中，調(diào)制硝酸鉻水溶液。在燒杯中稱量作為通過包含前述具有光催化劑活性所必需的金屬原子(鈦)來形成的磷灰石的鈣·鈦羥基磷灰石(TiHAP)，并向其中添加前述硝酸鉻水溶液。采用磁力攪拌器攪拌上述混合液5分鐘后，采用抽吸裝置通過濾紙進(jìn)行抽吸過濾，用純水進(jìn)行清洗，通過在100°C的烘爐中干燥2小時，獲得摻雜有前述可見光吸收性的鉻的TiHAP粉體。接著，將含有作為前述紫外光吸收性金屬原子的釩的釩酸銨溶解于純水中，調(diào)制釩酸銨水溶液。在燒杯中稱量上述鉻摻雜TiHAP并添加前述釩酸銨水溶液。采用磁力攪拌器攪拌上述混合溶液后，采用抽吸裝置通過濾紙進(jìn)行抽吸過濾，用純水進(jìn)行清洗，在100°C的烘爐中干燥2小時。然后，采用馬弗式爐在650°C下進(jìn)行燒成(大氣環(huán)境)1小時。通過上述操作，可制造通過摻雜作為前述可見光吸收性金屬原子的鉻和作為前述紫外光吸收性金屬原子的釩的TiHAP粉體(通過包含具有光催化劑活性所必需的金屬原子來形成的磷灰石)所構(gòu)成的光催化劑材料。作為前述光催化劑材料的涂布方法，并沒有特別限制，能夠根據(jù)目的進(jìn)行適當(dāng)選擇，例如，可以舉出浸漬法、噴霧法等。作為前述涂布中所用的涂布液的光催化劑材料濃度，并沒有特別限制，能夠根據(jù)目的進(jìn)行適當(dāng)選擇，優(yōu)選為0. 001質(zhì)量％ 50質(zhì)量％，更優(yōu)選為0. 001質(zhì)量％ 20質(zhì)量％。若前述光催化劑材料濃度低于0. 001質(zhì)量％，則存在得不到充分的光催化劑活性的問題；若超過50質(zhì)量％，則存在因粘度急劇上升而無法進(jìn)行涂布的問題。對前述光催化劑材料在前述保護(hù)袋的外表面上存在的情況而言，例如，能夠通過熒光X射線分析來進(jìn)行確認(rèn)。從能夠提高難以照射到光的底面?zhèn)鹊墓獯呋瘎┗钚缘挠^點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選前述光催化劑材料大量存在于前述保護(hù)袋的底面?zhèn)取?光反射材料與光催化劑材料的質(zhì)量比>>作為前述光反射材料與前述光催化劑材料的質(zhì)量比，并沒有特別限制，能夠根據(jù)目的進(jìn)行適當(dāng)選擇，優(yōu)選為5 95 95 5，更優(yōu)選為30 70 70 30，特別優(yōu)選為 50 50。若前述質(zhì)量比為(低于5的值)(超過95的值)，則存在得不到充分光反射效率的問題；若質(zhì)量比為(超過95的值)(低于5的值)，則存在得不到充分光催化效果的問題。另一方面，若前述質(zhì)量比在特別優(yōu)選的范圍內(nèi)，則從反射效率和光催化效果之間保持良好平衡的觀點(diǎn)出發(fā)是有利的。 保護(hù)袋中的光催化劑材料含量》作為前述保護(hù)袋中的光催化劑材料含量，并沒有特別限制，能夠根據(jù)目的進(jìn)行適當(dāng)選擇，優(yōu)選為光催化劑材料含量和光反射材料含量的合計量的5質(zhì)量％ 95質(zhì)量％，更優(yōu)選為30質(zhì)量％ 70質(zhì)量％，特別優(yōu)選為50質(zhì)量％。
若前述光催化劑材料含量低于光催化劑材料含量和光反射材料含量的合計量的5 質(zhì)量％，則存在得不到充分的光催化劑效果的問題；若超過95質(zhì)量％，則存在得不到充分的光反射效果的問題。另一方面，若前述光催化劑材料含量在特別優(yōu)選的范圍內(nèi)，則從光催化劑效果和光反射效果保持良好平衡的觀點(diǎn)出發(fā)是有利的。此外，通過采用ICP-AES(商品名為0PTIMA3000，" 一矢 >工>^一制造)，能夠按如下方式測定保護(hù)袋的光催化劑材料含量。采用稀硝酸來溶解保護(hù)袋中所添加的光催化劑材料并對構(gòu)成成分進(jìn)行定量分析， 能夠求出光催化劑材料含量。 保護(hù)袋中的光反射材料含量》作為前述保護(hù)袋中的光反射材料含量，并沒有特別限制，能夠根據(jù)目的進(jìn)行適當(dāng)選擇，但優(yōu)選為光催化劑材料含量和光反射材料含量的合計量的5質(zhì)量％ 95質(zhì)量％，更優(yōu)選為30質(zhì)量％ 70質(zhì)量％，特別優(yōu)選為50質(zhì)量％。若前述光反射材料含量低于光催化劑材料含量和光反射材料含量的合計量的5 質(zhì)量％，則存在得不到充分的光反射效果的問題；若超過95質(zhì)量％，則存在得不到充分的光催化劑效果的問題。此外，通過采用ICP-AES (商品名為0PTIMA3000，"一— >工>"一制造)，能夠按如下方式測定保護(hù)袋的光反射材料含量。采用稀硝酸來溶解保護(hù)袋中所添加的光催化劑材料并對構(gòu)成成分進(jìn)行定量分析， 能夠求出材料含量。 保護(hù)袋的光反射率》作為前述保護(hù)袋的光反射率，并沒有特別限制，能夠根據(jù)目的進(jìn)行適當(dāng)選擇，但優(yōu)選為30 % 59 %，更優(yōu)選為60 % 89 %，特別優(yōu)選為90 % 100 %。若前述光反射率低于30%，則存在不進(jìn)行有效漫反射的問題。另一方面，若前述光反射率在特別優(yōu)選的范圍內(nèi)，則從幾乎所有的光都有效地進(jìn)行漫反射的觀點(diǎn)出發(fā)是有利的。此外，通過采用UV-VIS (商品名為V530，日本分光株式會社制造)，能夠按如下方式測定保護(hù)袋的光反射率。使用薄膜反射測定用的附屬裝置(attachment)，將防護(hù)袋纖維安裝于分光器上， 能夠測定相對于標(biāo)準(zhǔn)鏡上的反射率。 <保護(hù)袋的乙烯透氣性能》作為前述保護(hù)袋的乙烯透氣性能，并沒有特別限制，能夠根據(jù)目的進(jìn)行適當(dāng)選擇， 優(yōu)選為 10 (cm3/m2 · day · atm) 100 (cm3/m2 · day · atm),更優(yōu)選為 60 (cm3/m2 · day · atm) 80 (cm3/m2 · day · atm)，特另Ij優(yōu)選為 40 (cm3/m2 · day · atm) 60 (cm3/m2 · day · atm)。若前述乙烯透氣性能低于10，則存在氣體以高濃度殘留于袋內(nèi)的問題；若超過 100，則存在袋孔變粗而無法確保防護(hù)性的問題。另一方面，若前述乙烯透氣性能在特別優(yōu)選的范圍內(nèi)，則從不僅確保防護(hù)性能而且防止充滿乙烯氣體的觀點(diǎn)出發(fā)是有利的。此外，采用透氣率測定裝置(商品名為“GTR-11A/31A”，GTR r ”夕株式會社制造)，能夠按如下方式測定保護(hù)袋的乙烯透氣性能。在裝置上安裝與防護(hù)袋相同質(zhì)地的無紡布，透過含有一定濃度乙烯氣體的標(biāo)準(zhǔn)氣體，測定透過前后的乙烯氣體濃度的變化，由此能夠求出透過率。 保護(hù)袋的乙烯氣體吸附或降解性能》作為前述保護(hù)袋的乙烯氣體吸附或降解性能，并沒有特別限制，能夠根據(jù)目的進(jìn)行適當(dāng)選擇，但優(yōu)選為100ppm/h 10000ppm/h，更優(yōu)選為500ppm/h 1000ppm/h，特別優(yōu)選為 800ppm/h 1000ppm/h。若前述乙烯氣體吸附或降解性能低于100ppm/h，則存在無法抑制防護(hù)袋內(nèi)乙烯氣體濃度上升的問題；若超過10000ppm/h，則存在因布料空隙堵塞而導(dǎo)致透氣性降低的問題。另一方面，若前述乙烯氣體吸附或降解性能在特別優(yōu)選的范圍內(nèi)，則從不僅確保透氣性而且能夠發(fā)揮高吸附降解性能的觀點(diǎn)出發(fā)是有利的。此外，采用氣相色譜法(商品名為“GC390B”，夕一工 > 寸4工> ^制造)，能夠按如下方式測定保護(hù)袋的乙烯氣體吸附或降解性能。將切成一定尺寸(5cmX5cm)的保護(hù)袋布料裝入0. 5L的玻璃容器中，將內(nèi)部置換成氮和氧的混合氣體后導(dǎo)入一定濃度的乙烯氣體，然后在進(jìn)行光照射的同時，采用氣相色譜法測定容器內(nèi)的碳酸氣和乙烯氣體濃度，求出吸附降解效率。 可收納裝有農(nóng)產(chǎn)品的保護(hù)袋的保管容器>>前述保管容器，至少通過具有間隔件、光照射裝置、攪拌裝置來構(gòu)成，根據(jù)需要具有電源、乙烯氣體濃度檢測裝置等其它構(gòu)件。一間隔件一作為前述間隔件，只要使保管容器內(nèi)的空間分隔開即可，并沒有特別限制，能夠根據(jù)目的進(jìn)行適當(dāng)選擇，但從防止保護(hù)袋的放置面發(fā)生腐敗以及使保管容器內(nèi)的氣體濃度均勻化的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選設(shè)置有多個貫穿孔以使光和氣體透過的間隔件(例如，網(wǎng)狀間隔件)。一光照射裝置一作為前述光照射裝置，只要具備對裝有農(nóng)產(chǎn)品的保護(hù)袋照射光的功能即可，并沒有特別限制，能夠根據(jù)目的進(jìn)行適當(dāng)選擇，例如，可以舉出組合有發(fā)光二極管(LED)和紫外線燈(UV燈)的照射部等。—發(fā)光二極管(LED)——作為前述發(fā)光二極管(LED)，并沒有特別限制，能夠根據(jù)目的進(jìn)行適當(dāng)選擇，例如， 可以舉出藍(lán)色LED470nm (東京理科器株式會社制造)、紅色LED660nm (東京理科器株式會社制造)等?！贤饩€燈(UV燈)——作為前述紫外線燈(UV燈)，并沒有特別限制，能夠根據(jù)目的進(jìn)行適當(dāng)選擇，例如， 可以舉出 BLACKLIGHT IOff FL10BL-B(Panasonic 制造)等。一攪拌裝置一作為前述攪拌裝置，只要具有攪拌保管容器內(nèi)的氣體的功能即可，并沒有特別限制，能夠根據(jù)目的進(jìn)行適當(dāng)選擇，例如，可以舉出風(fēng)扇等。一電源一作為前述電源，只要能供給電力即可，并沒有特別限制，能夠根據(jù)目的進(jìn)行適當(dāng)選擇。
一乙烯氣體濃度檢測裝置一作為前述乙烯氣體濃度檢測裝置，只要具有檢測乙烯氣體濃度的功能即可，并沒有特別限制，能夠根據(jù)目的進(jìn)行適當(dāng)選擇，例如，可以舉出半導(dǎo)體氣體方式裝置(7 4 # 口技研制造)等。例如，基于采用前述乙烯氣體濃度檢測裝置所檢測的乙烯氣體濃度，也可以反饋控制光照射量。在圖1中，保管容器10，采用網(wǎng)狀不銹鋼制間隔件11，將保管容器10內(nèi)的空間分隔成3段，在各段中所放置的裝有果實(shí)的保護(hù)袋12，常態(tài)下受到來自各空間上部所設(shè)置的紫外線燈13的紫外線照射。另外，在不銹鋼制間隔件11上設(shè)置有風(fēng)扇14用于攪拌保管容器內(nèi)的氣體以消除保管容器10內(nèi)乙烯氣體濃度的不均勻現(xiàn)象。另外，在保管容器10的下部設(shè)置有電源15用于供給電力。在具有紫外線燈13的保管容器10內(nèi)，將裝有果實(shí)的保護(hù)袋12以前述覆蓋農(nóng)產(chǎn)品的狀態(tài)直接進(jìn)行收獲后保管于具有光照射裝置的保管容器10內(nèi)，由此通過在保護(hù)袋12間的光反射，在難以照射到光的保護(hù)袋12的放置面1 側(cè)上，也效率良好地得到通過間隔件 11的光的照射，能夠抑制保護(hù)袋12內(nèi)的果實(shí)的成熟或腐敗。實(shí)施例下面，通過舉出實(shí)施例更具體地說明本發(fā)明，但本發(fā)明并不受這些實(shí)施例的任何局限。(實(shí)施例1承載有光催化劑鈦磷灰石，涂布有光反射材料，保護(hù)袋的形狀為球狀， 保護(hù)袋的結(jié)構(gòu)為表面上無凹部形成，保護(hù)袋的材質(zhì)為無紡布)<保護(hù)袋的制作和評價>準(zhǔn)備了采用無紡布(材質(zhì)紙漿(pulp)、PE等)所構(gòu)成的直徑為300mm的球狀透氣性袋(商品名為“果實(shí)袋”，佐藤制袋制造)。將該透氣性袋，浸漬于如下所述進(jìn)行調(diào)制的光催化劑鈦磷灰石的水分散體中10秒，并在120°C下干燥3小時，使其承載光催化劑鈦磷灰石，進(jìn)而采用如下述所調(diào)制的光反射材料水分散體進(jìn)行噴霧，在120°C下干燥3小時后，在外側(cè)表面涂布光反射材料。一光催化劑鈦磷灰石水分散體的調(diào)制一作為光催化劑材料，使用了光催化劑鈦磷灰石(通過包含作為具有光催化劑活性所必需的金屬的鈦來形成的磷灰石)。作為該光催化劑鈦磷灰石，通過在水中分散圖2中所示的鈣鈦羥基磷灰石 (TiHAP, PCAP-100,體積平均粒徑為3 μ m 8 μ m的白色粉體，太平化學(xué)產(chǎn)業(yè)株式會社制造)，調(diào)制了固體成分含量為1質(zhì)量％的光催化劑鈦磷灰石水分散體。—光反射材料水分散體的調(diào)制一作為光反射材料，通過在水中分散平均體積粒徑為180 μ m的干式粉碎云母粉粒子(商品名為B-82，山口云母工業(yè)所制造)，調(diào)制了固體成分含量為1質(zhì)量％的光反射材料水分散體。一保護(hù)袋的光催化劑鈦磷灰石承載量的測定一通過采用ICP-AES (商品名0PTIMA3000，”一片 > 工 > "一制造)，按如下方式測定所制作的保護(hù)袋的光催化劑鈦磷灰石承載量。將其結(jié)果示于表1-2中。采用稀硝酸來洗脫保護(hù)袋上所承載的光催化劑鈦磷灰石，對構(gòu)成成分進(jìn)行定量。
另外，采用熒光X射線法確認(rèn)保護(hù)袋的外表面上存在光催化劑鈦磷灰石。一保護(hù)袋的光反射材料涂布量的測定一通過采用ICP-AES(商品名0PTIMA3000，”一片 > 工 > "一制造)，按如下方式測定所制作的保護(hù)袋的光反射材料涂布量。將其結(jié)果示于表1-2中。采用稀硝酸來溶解保護(hù)袋中所添加的光反射材料，對構(gòu)成成分進(jìn)行定量分析，由此求出材料含量。另外，采用熒光X射線確認(rèn)保護(hù)袋的外表面上存在光反射材料?！Ｗo(hù)袋的光反射率的測定一通過采用UV-VIS (商品名為V530，日本分光株式會社制造)，按如下方式測定所制作的保護(hù)袋的光反射率。將其結(jié)果示于表1-2中。使用薄膜反射測定用的附屬裝置，將防護(hù)袋纖維安裝于分光器上，測定相對于標(biāo)準(zhǔn)鏡上的反射率。一保護(hù)袋的乙烯透氣性能的測定一采用透氣率測定裝置(商品名為“GTR-11A/31A”，GTR r ,夕株式會社制造)，按如下方式測定所制作的保護(hù)袋的乙烯透氣性能。將其結(jié)果示于表1-2中。并且，在裝置上安裝與防護(hù)袋相同質(zhì)地的無紡布，透過含有一定濃度乙烯氣體的標(biāo)準(zhǔn)氣體，測定透過前后的乙烯氣體濃度的變化，由此求出了透過率。一保護(hù)袋的乙烯氣體吸附或降解性能的測定一采用氣相色譜法(商品名為“GC390B”，夕一工 > 寸^工> ^制造)，按如下方式測定所制作的保護(hù)袋的乙烯氣體吸附或降解性能。將其結(jié)果示于表1-2中。將切成一定尺寸(5cmX5cm)的保護(hù)袋布料裝入0. 5L的玻璃容器中，將內(nèi)部置換成氮和氧的混合氣體后導(dǎo)入一定濃度的乙烯氣體，然后在進(jìn)行光照射的同時，采用氣相色譜法測定容器內(nèi)的碳酸氣和乙烯氣體濃度，求出吸附降解效率。<栽培實(shí)驗>1)耕種概要作物名為“富士( IC ) ”(蘋果)此外，作物的生長階段為成熟期。2)區(qū)制、面積:1區(qū)8株、3行制。對結(jié)實(shí)時的蘋果，采用前述制作的保護(hù)袋覆蓋各個果實(shí)。此外，連續(xù)30天合計720 小時照射太陽光，連續(xù)10天賦予雨水合計10m3。其中，將蘋果的果實(shí)變成紅色的時點(diǎn)作為蘋果的結(jié)實(shí)時。一乙烯氣體濃度的測定一從全部果實(shí)中任意選擇10個果實(shí)，并針對覆蓋所選擇果實(shí)的保護(hù)袋內(nèi)的乙烯氣體濃度(ppm)，采用氣相色譜測定裝置(商品名為GC390B，7—工 > 寸4工 > 力制造)，在結(jié)實(shí)時(裝上保護(hù)袋時)、從結(jié)實(shí)時起算20小時后、40小時后、60小時后、80小時后、100小時后、120小時后、140小時后、160小時后、180小時后、200小時后進(jìn)行測定。將結(jié)果示于表 2-1 表2-2和圖3中。一果實(shí)落果率的測定一對落果的果實(shí)數(shù)占全部果實(shí)數(shù)的比例，在結(jié)實(shí)時、從結(jié)實(shí)時起算20小時后、40小時后、60小時后、80小時后、100小時后、120小時后、140小時后、160小時后、180小時后、200小時后進(jìn)行測定。將結(jié)果示于表2-1 表2-2和圖4中。一由鳥造成的受害率的測定一從結(jié)實(shí)時起算100小時后、200小時后測定由鳥造成的受害果實(shí)數(shù)占全部果實(shí)數(shù)的比例。將結(jié)果示于表2-1 表2-2和圖5中。其中，通過目測判定有無鳥啄過的痕跡來判斷是否是由鳥造成的受害果實(shí)。一發(fā)霉率的測定一從結(jié)實(shí)時起算100小時后、200小時后，測定發(fā)霉的裝有果實(shí)的保護(hù)袋數(shù)占全部裝有果實(shí)的保護(hù)袋數(shù)的比例。將結(jié)果示于表2-1 表2-2和圖6中。 其中，通過目測判定保護(hù)袋上是否發(fā)霉。<保管實(shí)驗>將從結(jié)實(shí)時(裝上保護(hù)袋時)起算經(jīng)過M小時后的果實(shí)，以覆蓋有保護(hù)袋的狀態(tài)進(jìn)行收獲，用繩子捆扎保護(hù)袋的上部，然后以約50mm的間距存放在保管容器中。前述保管容器的尺寸為1. 5mX2. OmX 1. 0m，用網(wǎng)狀不銹鋼制間隔件將保管容器內(nèi)的空間分隔成3段，采用各空間上部所設(shè)置的lOmW/cm2的紫外線燈(商品名為FL10BL-B， Panasonic制造)，對各段上放置的裝有果實(shí)的保護(hù)袋常態(tài)照射波長區(qū)域在200nm 400nm 的紫外線。另外，在不銹鋼制間隔件上設(shè)置有風(fēng)扇(商品名為CF-40SS，7 ^ ^ ^ 7制造) 用于攪拌保管容器內(nèi)的氣體以消除保管容器內(nèi)乙烯氣體濃度的不均勻現(xiàn)象。一乙烯氣體濃度的測定一采用氣相色譜測定裝置(商品名為GC390B，夕一 - >寸^ - > ^制造)，針對保管容器內(nèi)的乙烯氣體濃度(ppm)，在保管開始時、從保管開始起算168小時后、336小時后、504 小時后、672小時后進(jìn)行測定。將結(jié)果示于表3-1 表3-2和圖7中。一腐敗率的測定一對存在腐敗部分的果實(shí)數(shù)占全部果實(shí)數(shù)的比例，從保管開始起算168小時后、336 小時后、504小時后、672小時后進(jìn)行測定。將結(jié)果示于表3-1 表3_2和圖8中。其中，根據(jù)通過目測是否可確認(rèn)局部變色區(qū)域以及根據(jù)觸覺來判定是否已發(fā)生腐敗。一底面?zhèn)鹊母瘮÷实臏y定一對保管容器內(nèi)與果實(shí)的中央部相比處于底面?zhèn)鹊牟糠?與果實(shí)中央部相比處于間隔件一側(cè)的部分)發(fā)生腐敗的果實(shí)數(shù)占全部果實(shí)數(shù)的比例，從保管開始起算168小時后、 336小時后、504小時后、672小時后進(jìn)行測定。將結(jié)果示于表3_1 表3_2和圖9中?！嵝Ч臏y定一從全部果實(shí)中任意選擇10個果實(shí)，對覆蓋所選擇的果實(shí)的保護(hù)袋內(nèi)的溫度以及保管容器內(nèi)的溫度，在保管開始時、從保管開始起算168小時后、336小時后、504小時后、 672小時后進(jìn)行測定，并且求出保護(hù)袋內(nèi)的溫度與保管容器內(nèi)的溫度差。將其結(jié)果示于表 3-1 表3-2和圖10中。(實(shí)施例2保護(hù)袋的形狀為立方體狀)除了通過使用與實(shí)施例1的球狀透氣性袋和表面積相同的一邊長度為IOOmm的立方體狀的透氣性袋來制作保護(hù)袋以外，與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行操作，施行保護(hù)袋的制作和評價(保護(hù)袋的光催化劑鈦磷灰石承載量的測定、保護(hù)袋的光反射材料涂布量的測定、保護(hù)袋的光反射率的測定、保護(hù)袋的乙烯透氣性能的測定、保護(hù)袋的乙烯氣體吸附或降解性能的測定)、栽培實(shí)驗(乙烯氣體濃度的測定、果實(shí)落果率的測定、由鳥造成的受害率的測定、發(fā)霉率的測定)、保管實(shí)驗(乙烯氣體濃度的測定、腐敗率的測定、底面?zhèn)鹊母瘮÷实臏y定、保熱效果的測定)。將其結(jié)果示于表1-1 表3-2中。(實(shí)施例3保護(hù)袋的形狀為蛇腹(高低差)式形狀)除了通過使用配置有100條互相平行的寬度為10mm、高度為0. 5mm的蛇腹(高低差)紋的球狀透氣性袋來制作保護(hù)袋以外，與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行操作，施行保護(hù)袋的制作和評價(保護(hù)袋的光催化劑鈦磷灰石承載量的測定、保護(hù)袋的光反射材料涂布量的測定、 保護(hù)袋的光反射率的測定、保護(hù)袋的乙烯透氣性能的測定、保護(hù)袋的乙烯氣體吸附或降解性能的測定)、栽培實(shí)驗(乙烯氣體濃度的測定、果實(shí)落果率的測定、由鳥造成的受害率的測定、發(fā)霉率的測定)、保管實(shí)驗(乙烯氣體濃度的測定、腐敗率的測定、底面?zhèn)鹊母瘮÷实臏y定、保熱效果的測定)。將其結(jié)果示于表1-1 表3-2中。(實(shí)施例4保護(hù)袋的材質(zhì)為纖維)除了通過使用由纖維(材質(zhì)為紙漿、PE等)所構(gòu)成的透氣性袋來制作保護(hù)袋以外，與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行操作，施行保護(hù)袋的制作和評價(保護(hù)袋的光催化劑鈦磷灰石承載量的測定、保護(hù)袋的光反射材料涂布量的測定、保護(hù)袋的光反射率的測定、保護(hù)袋的乙烯透氣性能的測定、保護(hù)袋的乙烯氣體吸附或降解性能的測定)、栽培實(shí)驗(乙烯氣體濃度的測定、果實(shí)落果率的測定、由鳥造成的受害率的測定、發(fā)霉率的測定)、保管實(shí)驗(乙烯氣體濃度的測定、腐敗率的測定、底面?zhèn)鹊母瘮÷实臏y定、保熱效果的測定)。將其結(jié)果示于表 1-1 表3-2中。(實(shí)施例5保護(hù)袋的結(jié)構(gòu)為外表面上形成有凹部)除了通過使用在基材上以100個/mm2的密度形成有10000個底面直徑為10 μ m、 高度為IOym的圓錐狀突起的劍山狀構(gòu)件來進(jìn)行壓紋加工而使外表面上形成有圓錐狀凹部的透氣性袋來制作保護(hù)袋以外，與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行操作，施行保護(hù)袋的制作和評價 (保護(hù)袋的光催化劑鈦磷灰石承載量的測定、保護(hù)袋的光反射材料涂布量的測定、保護(hù)袋的光反射率的測定、保護(hù)袋的乙烯透氣性能的測定、保護(hù)袋的乙烯氣體吸附或降解性能的測定)、栽培實(shí)驗(乙烯氣體濃度的測定、果實(shí)落果率的測定、由鳥造成的受害率的測定、發(fā)霉率的測定)、保管實(shí)驗(乙烯氣體濃度的測定、腐敗率的測定、底面?zhèn)鹊母瘮÷实臏y定、保熱效果的測定)。將其結(jié)果示于表1-1 表3中。(實(shí)施例6保護(hù)袋的結(jié)構(gòu)為內(nèi)表面上形成有凹部)除了通過使用在基材上以100個/mm2的密度形成有10000個底面直徑為10 μ m、 高度為IOym的圓錐狀突起的劍山狀構(gòu)件來進(jìn)行壓紋加工而使內(nèi)表面上形成有圓錐狀凹部的透氣性袋來制作保護(hù)袋以外，與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行操作，施行保護(hù)袋的制作和評價 (保護(hù)袋的光催化劑鈦磷灰石承載量的測定、保護(hù)袋的光反射材料涂布量的測定、保護(hù)袋的光反射率的測定、保護(hù)袋的乙烯透氣性能的測定、保護(hù)袋的乙烯氣體吸附或降解性能的測定)、栽培實(shí)驗(乙烯氣體濃度的測定、果實(shí)落果率的測定、由鳥造成的受害率的測定、發(fā)霉率的測定)、保管實(shí)驗(乙烯氣體濃度的測定、腐敗率的測定、底面?zhèn)鹊母瘮÷实臏y定、保熱效果的測定)。將其結(jié)果示于表1-1 表3-2中。(實(shí)施例7光反射材料的其它例子)
除了通過使用含有平均體積粒徑為ΙΟμπι的干式粉碎云母粉粒子(商品名為 SJ-010，山口云母工業(yè)所制造)的光反射材料來調(diào)制光反射材料水分散體以外，與實(shí)施例1 同樣地進(jìn)行操作，施行保護(hù)袋的制作和評價(保護(hù)袋的光催化劑鈦磷灰石承載量的測定、 保護(hù)袋的光反射材料涂布量的測定、保護(hù)袋的光反射率的測定、保護(hù)袋的乙烯透氣性能的測定、保護(hù)袋的乙烯氣體吸附或降解性能的測定)、栽培實(shí)驗(乙烯氣體濃度的測定、果實(shí)落果率的測定、由鳥造成的受害率的測定、發(fā)霉率的測定)、保管實(shí)驗(乙烯氣體濃度的測定、腐敗率的測定、底面?zhèn)鹊母瘮÷实臏y定、保熱效果的測定)。將其結(jié)果示于表1-1 表 3-2 中。(實(shí)施例8含有兩種平均體積粒徑大小的粒子的光反射材料)除了通過使用含有平均體積粒徑為180 μ m的干式粉碎云母粉粒子(商品名為 B-82，山口云母工業(yè)所制造)以及平均體積粒徑為5μπι的干式粉碎云母粉粒子(商品名為 SJ-005,山口云母工業(yè)所制造)這兩種大小的粒子的光反射材料來調(diào)制光反射材料水分散體以外，與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行操作，施行保護(hù)袋的制作和評價(保護(hù)袋的光催化劑鈦磷灰石承載量的測定、保護(hù)袋的光反射材料涂布量的測定、保護(hù)袋的光反射率的測定、保護(hù)袋的乙烯透氣性能的測定、保護(hù)袋的乙烯氣體吸附或降解性能的測定)、栽培實(shí)驗(乙烯氣體濃度的測定、果實(shí)落果率的測定、由鳥造成的受害率的測定、發(fā)霉率的測定)、保管實(shí)驗(乙烯氣體濃度的測定、腐敗率的測定、底面?zhèn)鹊母瘮÷实臏y定、保熱效果的測定)。將其結(jié)果示于表1-1 表3-2中。(實(shí)施例9光反射材料和光催化劑材料的質(zhì)量比)除了調(diào)制固體成分含量為0.67質(zhì)量％的光反射材料水分散體、并且調(diào)制固體成分含量為1. 33質(zhì)量％的光反射材料水分散體以外，與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行操作，施行保護(hù)袋的制作和評價(保護(hù)袋的光催化劑鈦磷灰石承載量的測定、保護(hù)袋的光反射材料涂布量的測定、保護(hù)袋的光反射率的測定、保護(hù)袋的乙烯透氣性能的測定、保護(hù)袋的乙烯氣體吸附或降解性能的測定)、栽培實(shí)驗(乙烯氣體濃度的測定、果實(shí)落果率的測定、由鳥造成的受害率的測定、發(fā)霉率的測定)、保管實(shí)驗(乙烯氣體濃度的測定、腐敗率的測定、底面?zhèn)鹊母瘮÷实臏y定、保熱效果的測定)。將其結(jié)果示于表1-1 表3-2中。(實(shí)施例10光反射材料和光催化劑材料的質(zhì)量比)除了調(diào)制固體成分含量為1.20質(zhì)量％的光反射材料水分散體、并且調(diào)制固體成分含量為0. 80質(zhì)量％的光反射材料水分散體以外，與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行操作，施行保護(hù)袋的制作和評價(保護(hù)袋的光催化劑鈦磷灰石承載量的測定、保護(hù)袋的光反射材料涂布量的測定、保護(hù)袋的光反射率的測定、保護(hù)袋的乙烯透氣性能的測定、保護(hù)袋的乙烯氣體吸附或降解性能的測定)、栽培實(shí)驗(乙烯氣體濃度的測定、果實(shí)落果率的測定、由鳥造成的受害率的測定、發(fā)霉率的測定)、保管實(shí)驗(乙烯氣體濃度的測定、腐敗率的測定、底面?zhèn)鹊母瘮÷实臏y定、保熱效果的測定)。將其結(jié)果示于表1-1 表3-2中。(實(shí)施例11光反射材料和光催化劑材料的質(zhì)量比)除了調(diào)制固體成分含量為1.33質(zhì)量％的光反射材料水分散體、并且調(diào)制固體成分含量為0. 67質(zhì)量％的光反射材料水分散體以外，與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行操作，施行保護(hù)袋的制作和評價(保護(hù)袋的光催化劑鈦磷灰石承載量的測定、保護(hù)袋的光反射材料涂布量的測定、保護(hù)袋的光反射率的測定、保護(hù)袋的乙烯透氣性能的測定、保護(hù)袋的乙烯氣體吸附或降解性能的測定)、栽培實(shí)驗(乙烯氣體濃度的測定、果實(shí)落果率的測定、由鳥造成的受害率的測定、發(fā)霉率的測定)、保管實(shí)驗(乙烯氣體濃度的測定、腐敗率的測定、底面?zhèn)鹊母瘮÷实臏y定、保熱效果的測定)。將其結(jié)果示于表1-1 表3-2中。(實(shí)施例12底面?zhèn)炔糠值墓獯呋瘎┎牧虾看?除了以使與保護(hù)袋的中央部相比處于底面?zhèn)鹊牟糠?與保護(hù)袋的中央部相比處于間隔件一側(cè)的部分)的光催化劑材料量成為此外的部分的光催化劑材料含量的兩倍的方式來制作保護(hù)袋以外，與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行操作，施行保護(hù)袋的制作和評價(保護(hù)袋的光催化劑鈦磷灰石承載量的測定、保護(hù)袋的光反射材料涂布量的測定、保護(hù)袋的光反射率的測定、保護(hù)袋的乙烯透氣性能的測定、保護(hù)袋的乙烯氣體吸附或降解性能的測定)、栽培實(shí)驗(乙烯氣體濃度的測定、果實(shí)落果率的測定、由鳥造成的受害率的測定、發(fā)霉率的測定)、保管實(shí)驗(乙烯氣體濃度的測定、腐敗率的測定、底面?zhèn)鹊母瘮÷实臏y定、保熱效果的測定)。將其結(jié)果示于表1-1 表3-2中。(實(shí)施例13光反射材料為著色纖維)除了制作在透氣袋上不涂布光反射材料而編織入作為光反射材料的著色纖維 (材質(zhì)為PE、PC)的保護(hù)袋以外，與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行操作，施行保護(hù)袋的制作和評價 (保護(hù)袋的光催化劑鈦磷灰石承載量的測定、保護(hù)袋的光反射材料涂布量的測定、保護(hù)袋的光反射率的測定、保護(hù)袋的乙烯透氣性能的測定、保護(hù)袋的乙烯氣體吸附或降解性能的測定)、栽培實(shí)驗(乙烯氣體濃度的測定、果實(shí)落果率的測定、由鳥造成的受害率的測定、發(fā)霉率的測定)、保管實(shí)驗(乙烯氣體濃度的測定、腐敗率的測定、底面?zhèn)鹊母瘮÷实臏y定、保熱效果的測定)。將其結(jié)果示于表1-1 表3-2中。(實(shí)施例14:反復(fù)試驗)針對實(shí)施例1中施行過保護(hù)袋的制作和評價、栽培實(shí)驗和保管實(shí)驗的保護(hù)袋，再次與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行操作，施行了栽培實(shí)驗(乙烯氣體濃度的測定、果實(shí)落果率的測定、由鳥造成的受害率的測定、發(fā)霉率的測定)、保管實(shí)驗(乙烯氣體濃度的測定、腐敗率的測定、底面?zhèn)鹊母瘮÷实臏y定、保熱效果的測定)。將其結(jié)果示于表1-1 表3-2中。(比較例1未承載光催化劑鈦磷灰石、未涂布光反射材料)除了將透氣性袋(商品名為“果實(shí)袋”，佐藤制袋制造)直接作為保護(hù)袋使用以外， 與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行操作，施行了保護(hù)袋的制作和評價(保護(hù)袋的光催化劑鈦磷灰石承載量的測定、保護(hù)袋的光反射材料涂布量的測定、保護(hù)袋的光反射率的測定、保護(hù)袋的乙烯透氣性能的測定、保護(hù)袋的乙烯氣體吸附或降解性能的測定)、栽培實(shí)驗(乙烯氣體濃度的測定、果實(shí)落果率的測定、由鳥造成的受害率的測定、發(fā)霉率的測定)、保管實(shí)驗(乙烯氣體濃度的測定、腐敗率的測定、底面?zhèn)鹊母瘮÷实臏y定、保熱效果的測定)。將其結(jié)果示于表 1-1 表3-2和圖3 10中。(比較例2未承載光催化劑鈦磷灰石)除了對透氣性袋不施行光催化劑鈦磷灰石水分散體中的浸漬和浸漬后的干燥、并且制作未承載有光催化劑鈦磷灰石的保護(hù)袋以外，與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行操作，施行保護(hù)袋的制作和評價(保護(hù)袋的光催化劑鈦磷灰石承載量的測定、保護(hù)袋的光反射材料涂布量的測定、保護(hù)袋的光反射率的測定、保護(hù)袋的乙烯透氣性能的測定、保護(hù)袋的乙烯氣體吸附或降解性能的測定)、栽培實(shí)驗(乙烯氣體濃度的測定、果實(shí)落果率的測定、由鳥造成的受害率的測定、發(fā)霉率的測定)、保管實(shí)驗(乙烯氣體濃度的測定、腐敗率的測定、底面?zhèn)鹊母瘮÷实臏y定、保熱效果的測定)。將其結(jié)果示于表1-1 表3-2中。(比較例3未涂布光反射材料)除了對透氣性袋不施行光反射材料水分散體的噴霧和噴霧后的干燥、并且制作未涂布有光反射材料的保護(hù)袋以外，與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行操作，施行保護(hù)袋的制作和評價 (保護(hù)袋的光催化劑鈦磷灰石承載量的測定、保護(hù)袋的光反射材料涂布量的測定、保護(hù)袋的光反射率的測定、保護(hù)袋的乙烯透氣性能的測定、保護(hù)袋的乙烯氣體吸附或降解性能的測定)、栽培實(shí)驗(乙烯氣體濃度的測定、果實(shí)落果率的測定、由鳥造成的受害率的測定、發(fā)霉率的測定)、保管實(shí)驗(乙烯氣體濃度的測定、腐敗率的測定、底面?zhèn)鹊母瘮÷实臏y定、保熱效果的測定)。將其結(jié)果示于表1-1 表3-2中。(比較例4膜)除了通過使用由膜(材質(zhì)為聚乙烯)所構(gòu)成的袋取代由無紡布(材質(zhì)為PC)所構(gòu)成的透氣性袋來制作保護(hù)袋以外，同樣地進(jìn)行保護(hù)袋的制作和評價(保護(hù)袋的光催化劑鈦磷灰石承載量的測定、保護(hù)袋的光反射材料涂布量的測定、保護(hù)袋的光反射率的測定、保護(hù)袋的乙烯透氣性能的測定、保護(hù)袋的乙烯氣體吸附或降解性能的測定)、栽培實(shí)驗(乙烯氣體濃度的測定、果實(shí)落果率的測定、由鳥造成的受害率的測定、發(fā)霉率的測定)、保管實(shí)驗 (乙烯氣體濃度的測定、腐敗率的測定、底面?zhèn)鹊母瘮÷实臏y定、保熱效果的測定)。將其結(jié)果示于表1-1 表3-2和圖3 10中。表 1-權(quán)利要求
1.一種保護(hù)袋，其特征在于，通過在透氣性袋的外表面上配置有光反射材料和光催化劑材料而構(gòu)成。
2.如權(quán)利要求1所述的保護(hù)袋，其中，所述透氣性袋的材料是無紡布。
3.如權(quán)利要求1所述的保護(hù)袋，其中，所述透氣性袋的材料是纖維。
4.如權(quán)利要求1 3中任一項所述的保護(hù)袋，其中，在透氣性袋的外表面上形成有凹部。
5.如權(quán)利要求1 4中任一項所述的保護(hù)袋，其中，所述光反射材料是著色纖維。
6.如權(quán)利要求1 4中任一項所述的保護(hù)袋，其中，所述光反射材料含有體積平均粒徑是100 μ m 200 μ m的第一光反射粒子和體積平均粒徑是1 μ m 5 μ m的第二光反射粒子。
7.如權(quán)利要求6所述的保護(hù)袋，其中，所述光反射材料含有選自金屬、云母狀氧化鐵、 氧化鋅、氧化鈦、氧化鈰、鐵藍(lán)、二氧化鈦包覆云母、鉬白和鋅鋇白中的至少一種。
8.如權(quán)利要求1 7中任一項所述的保護(hù)袋，其中，所述光催化劑材料是磷灰石，并且該磷灰石包含具有光催化劑活性所必需的金屬原子，并且該金屬原子是鈦。
9.如權(quán)利要求1 8中任一項所述的保護(hù)袋，其中，所述光催化劑材料是磷灰石，并且該磷灰石是鈣羥基磷灰石Caltl (PO4) 6 (OH)20
10.如權(quán)利要求1 9中任一項所述的保護(hù)袋，其中，光反射材料與光催化劑材料的質(zhì)量比是3 7 5 5。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種保護(hù)袋，其通過在透氣性袋的外表面上配置有光反射材料和光催化劑材料而構(gòu)成。并且，其優(yōu)選例如下述等的技術(shù)方案在透氣性袋的外表面上形成有凹部；光反射材料是著色纖維；光反射材料含有體積平均粒徑是100μm～200μm的第一光反射粒子以及體積平均粒徑是1μm～5μm的第二光反射粒子。
文檔編號B01J27/18GK102573448SQ20108004562
公開日2012年7月11日 申請日期2010年10月7日 優(yōu)先權(quán)日2009年10月9日
發(fā)明者吾妻勝浩, 若村正人 申請人:富士通株式會社