專利名稱：通過(guò)草酸酯氣相加氫制乙二醇的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種通過(guò)草酸酯氣相加氫制乙二醇的方法，特別是關(guān)于采用內(nèi)管和外管的套管結(jié)構(gòu)以及催化劑床層分區(qū)換熱的組合列管反應(yīng)器對(duì)催化劑進(jìn)行反應(yīng)和換熱實(shí)現(xiàn)草酸酯氣相加氫制乙二醇的反應(yīng)，實(shí)用于通過(guò)草酸酯加氫制乙二醇反應(yīng)過(guò)程中。
背景技術(shù)：
乙二醇(EG)是一種重要的有機(jī)化工原料，主要用于生產(chǎn)聚醋纖維、防凍劑、不飽和聚酯樹脂、潤(rùn)滑劑、增塑劑、非離子表面活性劑以及炸藥等，此外還可用于涂料、照相顯影液、剎車液以及油墨等行業(yè)，用作過(guò)硼酸銨的溶劑和介質(zhì)，用于生產(chǎn)特種溶劑乙二醇醚等，用途十分廣泛。目前,我國(guó)已超過(guò)美國(guó)成為世界第一大乙二醇消費(fèi)大國(guó)，2001 2006年國(guó)內(nèi)表觀消費(fèi)量年均增速達(dá)17. 4%。雖然我國(guó)乙二醇生產(chǎn)能力和產(chǎn)量增長(zhǎng)較快，但由于聚酯等工業(yè)的強(qiáng)勁發(fā)展，仍不能滿足日益增長(zhǎng)的市場(chǎng)需求，每年都需要大量進(jìn)口，且進(jìn)口量呈逐年增長(zhǎng)態(tài)勢(shì)。當(dāng)前，國(guó)內(nèi)外大型乙二醇的工業(yè)化生產(chǎn)都采用環(huán)氧乙烷直接水合，S卩加壓水合法的工藝路線，生產(chǎn)技術(shù)基本上由英荷ShelI、美國(guó)Halcon-SD以及美國(guó)UCC三家公司所壟斷。另外，乙二醇新合成技術(shù)的研究和開發(fā)工作也一直在取得進(jìn)展。如Shell公司、UCC公司、莫斯科門捷列夫化工學(xué)院、上海石化院等相繼開發(fā)了環(huán)氧乙烷催化水合法制乙二醇生產(chǎn)技術(shù)；Halcon-SD、UCC、Dow化學(xué)、日本觸媒化學(xué)以及三菱化學(xué)等公司相繼開發(fā)了碳酸乙烯酯法制乙二醇生產(chǎn)技術(shù)；Dow化學(xué)等公司開發(fā)了 EG和碳酸二甲酯(DMC)聯(lián)產(chǎn)制乙二醇生產(chǎn)技術(shù)等。對(duì)于直接水合法的反應(yīng)產(chǎn)物含水量高、后續(xù)設(shè)備(蒸發(fā)器)流程長(zhǎng)、設(shè)備大、能耗高、過(guò)程總收率只有70%左右，直接影響EG的生產(chǎn)成本。直接水合法與催化水合法相比大幅度降低了水比，同時(shí)獲得了較高的EO轉(zhuǎn)化率和EG選擇性。如果催化劑穩(wěn)定性及相關(guān)工程技術(shù)問(wèn)題很好地解決、那么EO催化水合制EG代替非催化水合工藝是大勢(shì)所趨。碳酸乙烯酯(EC)法制備EG的技術(shù)無(wú)論在EO轉(zhuǎn)化率、EG選擇性方面，還是在原料、能量消耗方面均比EO直接水合法具有較大的優(yōu)勢(shì)，是一種處于領(lǐng)先地位的方法。EG和DMC聯(lián)產(chǎn)技術(shù)可充分利用乙烯氧化副產(chǎn)的CO2資源，在現(xiàn)有EO生產(chǎn)裝置內(nèi)，只需增加生產(chǎn)EC的反應(yīng)步驟就可生產(chǎn)兩種非常有價(jià)值的產(chǎn)品，非常具有吸引力。但上述方法的共同缺點(diǎn)是需要消耗乙烯資源，而對(duì)于目前乙烯主要靠傳統(tǒng)的石油資源煉制，且未來(lái)一段時(shí)期全球石油價(jià)格將長(zhǎng)期高位運(yùn)行的情況下，以資源豐富、價(jià)格便宜的天然氣或煤代替石油生產(chǎn)乙二醇(非石油路線，又叫CO路線)，可具備與傳統(tǒng)的乙烯路線相競(jìng)爭(zhēng)的優(yōu)勢(shì)。其中，合成氣合成EG新技術(shù)，可能會(huì)對(duì)EG生產(chǎn)工藝的革新產(chǎn)生重大的影響。以一氧化碳為原料制備草酸二甲酯，然后將草酸二甲酯加氫制備乙二醇是一條非常具 有吸引力的煤化工路線?，F(xiàn)在國(guó)內(nèi)外對(duì)以一氧化碳為原料制備草酸二甲酯的研究取得了良好的效果，工業(yè)生產(chǎn)已經(jīng)成熟。而將草酸二甲酯加氫制備乙二醇，仍有較多工作需要深入研究，尤其在如何有效提高乙二醇的選擇性及提高催化劑穩(wěn)定性上還沒(méi)有很好的突破。文獻(xiàn)CN200710061390. 3公開了一種草酸酯加氫合成乙二醇的催化劑及其制備方法，該催化劑及其工藝的草酸酯轉(zhuǎn)化率較低，一般在96%左右，乙二醇的選擇性約為92%左右。上述文獻(xiàn)所涉及的技術(shù)存在的主要問(wèn)題是原料轉(zhuǎn)化率低，乙二醇選擇性低
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題是以往文獻(xiàn)技術(shù)中用于通過(guò)草酸酯氣相加氫制乙二醇反應(yīng)過(guò)程中，溫度控制困難，乙二醇選擇性低的技術(shù)問(wèn)題，提供一種新的通過(guò)草酸酯氣相加氫制乙二醇的方法。該方法用于草酸酯氣相加氫制乙二醇過(guò)程中，溫度控制均勻，具有乙二醇選擇性高的優(yōu)點(diǎn)。為了解決上述技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明采用的技術(shù)方案如下一種通過(guò)草酸酯氣相加氫制乙二醇的方法，以草酸酯為原料，在反應(yīng)溫度為170 270°C，草酸酯重量空速為O. 2 5小時(shí)'氫/酯摩爾比為40 200 I，反應(yīng)壓力為I. 5 IOMPa條件下，原料與采用內(nèi)管和外管的套管結(jié)構(gòu)以及催化劑床層分區(qū)換熱的組合列管反應(yīng)器內(nèi)的含銅催化劑接觸，生成含有乙二醇的流出物，其中內(nèi)管和外管的套管結(jié)構(gòu)以及催化劑床層分區(qū)換熱的組合列管反應(yīng)器基本由原料入口(I)、原料入口(2)、氣體一次分布室(26)、氣體一次分布室(27)、氣體二次分布室(24)、反應(yīng)管束外管(5)、反應(yīng)管束內(nèi)管(28)、催化劑床(7)、集氣室(13)、多孔集氣板(11)、和產(chǎn)物出口(12)組成，其特征是催化劑床(7)依反應(yīng)氣流動(dòng)方向順序分為第一換熱區(qū)塊(22)、第二換熱區(qū)塊(19)和第三換熱區(qū)塊(16);第一換熱區(qū)塊(22)與第一區(qū)換熱介質(zhì)出口(23)和第一區(qū)換熱介質(zhì)入口(21)相連，第二換熱區(qū)塊(19)與第二區(qū)換熱介質(zhì)入口(8)和第二區(qū)換熱介質(zhì)出口(20)相連，和第三換熱區(qū)塊(16)與第三區(qū)換熱介質(zhì)入口(15)和第三區(qū)換熱介質(zhì)出口(17)相連。上述技術(shù)方案中催化劑床(7)內(nèi)設(shè)置反應(yīng)管束內(nèi)管(28)，反應(yīng)管束內(nèi)管(28)通過(guò)入口氣體連接軟管(29)與集氣室(13)內(nèi)的氣體一次分布室(26)和氣體一次分布室(27)相連。多孔集氣板(11)位于集氣室(13)內(nèi)，并與產(chǎn)物出口(12)相連接。第一換熱區(qū)塊(22)與第二換熱區(qū)塊(19)之間通過(guò)第一分區(qū)隔板(6)分隔，第二換熱區(qū)塊(19)和第三換熱區(qū)塊(16)之間通過(guò)第二分區(qū)隔板(9)分隔。第一分區(qū)隔板(6)距離反應(yīng)器蓋板(25)下為反應(yīng)器長(zhǎng)度的1/8 1/3 ;第二分區(qū)隔板(9)距離第一分區(qū)隔板(6)下為反應(yīng)器長(zhǎng)度的1/8 1/3。上述技術(shù)方案中反應(yīng)條件優(yōu)選為反應(yīng)溫度為190 260°C，草酸酯重量空速為0.4 2小時(shí)―1，氫/酯摩爾比為40 100 1，反應(yīng)壓力為I. 5 5MPa。眾所周知，草酸酯加氫制乙二醇反應(yīng)是放熱反應(yīng)，且草酸酯加氫制乙二醇反應(yīng)是串聯(lián)反應(yīng)，而乙二醇是反應(yīng)過(guò)程的中間產(chǎn)物，若過(guò)度加氫會(huì)生成乙醇。研究還發(fā)現(xiàn)，草酸酯加氫制乙二醇反應(yīng)的最佳發(fā)言“視窗”很窄，溫度低反應(yīng)轉(zhuǎn)化率低，溫度高時(shí)乙二醇的選擇性低，控制反應(yīng)床層溫度分布均勻至關(guān)重要，催化劑床層的溫度分布越均勻，乙二醇的選擇就越容易控制，且容易保持較高的選擇性。對(duì)于常規(guī)的固定床反應(yīng)器而言，由于催化反應(yīng)在催化劑上并不按前后相等速度進(jìn)行，一般反應(yīng)器前部離平衡遠(yuǎn)，反應(yīng)速度快，放出反應(yīng)熱也多，后部隨反應(yīng)接近平衡，反應(yīng)速度減慢，放出反應(yīng)熱也少，若冷卻劑的溫度前后一樣，這樣如果降低冷卻劑溫度，加大傳熱溫差和移熱，達(dá)到上部或前部高反應(yīng)速度和強(qiáng)反應(yīng)熱的移熱要求，則反應(yīng)器下部或后部反應(yīng)熱減小，移熱大于反應(yīng)熱造成反應(yīng)溫度下降，使反應(yīng)速度進(jìn)一步減慢直到催化劑活性以下就停止反應(yīng)，因此難以做到前后部反應(yīng)都在最佳反應(yīng)溫度下進(jìn)行的兩全其美的辦法。本發(fā)明針對(duì)這一根本矛盾，突破現(xiàn)有用同一溫度的冷卻劑，而采用反應(yīng)器不同區(qū)段采用不同溫度冷卻劑來(lái)解決，使反應(yīng)中換熱按反應(yīng)熱移出的大小需要設(shè)計(jì)，具體可按反應(yīng)氣在催化劑層中流動(dòng)方向順序劃分為前后多個(gè)塊區(qū)，由冷卻劑通過(guò)換熱管來(lái)間接換熱。另一方面，本發(fā)明對(duì)于催化劑的反應(yīng)熱，還采用催化劑床內(nèi)設(shè)置內(nèi)管，并逆流流動(dòng)原料氣，一方面對(duì)原料氣進(jìn)行預(yù)熱節(jié)約了能耗，同時(shí)優(yōu)化了催化劑床層溫度分布，從而實(shí)現(xiàn)全床層溫度的均衡分布，這對(duì)于最大化的發(fā)揮催化劑的效率，最大程度地降低草酸酯的損失，提高乙二醇的選擇性，提供有益的效果。本發(fā)明的通過(guò)草酸酯 氣相加氫制乙二醇的方法，采用圖I所示裝置，采用內(nèi)管和外管的套管結(jié)構(gòu)以及催化劑床層分區(qū)換熱的組合列管反應(yīng)器，采用含銅氧化物催化劑，以草酸酯為原料，在反應(yīng)溫度為170 270°C，草酸酯重量空速為O. 2 5小時(shí)―1，氫/酯摩爾比為40 200 1，反應(yīng)壓力為I. 5 IOMPa條件下，原料與催化劑接觸，反應(yīng)生成含乙二醇的流出物，其中，草酸酯的轉(zhuǎn)化率可達(dá)到100%，乙二醇的選擇性可大于95%，取得了較好的技術(shù)效果。


圖I為本發(fā)明采用的草酸酯氣相加氫制乙二醇的反應(yīng)器示意圖。圖I中I和2是原料入口，3是反應(yīng)器上封頭,4是上管板,5是反應(yīng)管束外管,6是第一分區(qū)隔板，7是催化劑床，8是反應(yīng)器罐體，9是第二分區(qū)隔板，10是下管板，11是多孔集氣板，12是產(chǎn)物出口，13是集氣室，14是反應(yīng)器下封頭，15是第三區(qū)換熱介質(zhì)入口，16是第二換熱區(qū)塊，17是第二區(qū)換熱介質(zhì)出口，18是第二區(qū)換熱介質(zhì)入口，19是第二換熱區(qū)塊，20是第二區(qū)換熱介質(zhì)出口，21是第一區(qū)換熱介質(zhì)入口，22是第一換熱區(qū)塊，23是第一區(qū)換熱介質(zhì)出口，24是氣體二次分布室，25是反應(yīng)器蓋板，26和27是氣體一次分布室，28是反應(yīng)管束內(nèi)管，29是入口氣體連接軟管。圖I中原料由原料入口 I和2引入，分別經(jīng)氣體一次分布室26和27，經(jīng)入口氣體連接軟管29引入反應(yīng)管束內(nèi)管28，與催化劑床7內(nèi)的反應(yīng)熱換熱后進(jìn)入氣體二次分布室24內(nèi)，之后進(jìn)入反應(yīng)管束外管5與反應(yīng)管束內(nèi)管28之間的催化劑床7內(nèi)，與催化劑接觸反應(yīng)，反應(yīng)后的產(chǎn)物進(jìn)入集氣室13后，經(jīng)多孔集氣板11通過(guò)產(chǎn)物出口 12進(jìn)入后續(xù)系統(tǒng)。在反應(yīng)原料氣體進(jìn)入反應(yīng)管束外管5與反應(yīng)管束內(nèi)管28之間的催化劑床7內(nèi)，與催化劑接觸反應(yīng)過(guò)程中的反應(yīng)熱，依次經(jīng)過(guò)第一換熱區(qū)塊(22)、第二換熱區(qū)塊(19)和第三換熱區(qū)塊
(16)，各換熱區(qū)塊的溫度可通過(guò)進(jìn)入各換熱區(qū)塊的換熱介質(zhì)的溫度及流量等分別控制，另夕卜，原料氣體從反應(yīng)管束內(nèi)管28與反應(yīng)氣體逆流接觸過(guò)程中，也對(duì)催化劑床7熱量均衡起到較好促進(jìn)作用，從而達(dá)到整個(gè)反應(yīng)器催化劑床溫度均布的效果。下面通過(guò)實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步闡述。
具體實(shí)施例方式實(shí)施例I
用圖I的草酸酯氣相加氫制乙二醇反應(yīng)器，其中，第一分區(qū)隔板距離反應(yīng)器蓋板下為反應(yīng)器長(zhǎng)度的1/6 ;第二分區(qū)隔板距離第一分區(qū)隔板下為反應(yīng)器長(zhǎng)度的1/4。第一、第二及第三換熱介質(zhì)均采用飽和蒸汽，只是采用壓力的不同，實(shí)現(xiàn)溫度的差異，從而實(shí)現(xiàn)反應(yīng)器催化劑床溫度的控制，其中，反應(yīng)器采用內(nèi)管和外管的套管結(jié)構(gòu)以及催化劑床層分區(qū)換熱的組合列管反應(yīng)器結(jié)構(gòu)，采用組成為30wt% Cu+8wt% Bi+0. 5wt% W/Si02的銅催化劑，用草酸二甲酯為原料，在反應(yīng)溫度為230°C,重量空速為0.8小時(shí)氫/酯摩爾比為100 I,反應(yīng)壓力為3. OMPa的條件下，草酸二甲酯的轉(zhuǎn)化率為100%，乙二醇的選擇性為97. 1%，反應(yīng)器催化劑床溫差小于6°C。實(shí)施例2用圖I的草酸酯氣相加氫制乙二醇反應(yīng)器，其中，第一分區(qū)隔板距離反應(yīng)器蓋板下為反應(yīng)器長(zhǎng)度的1/8 ;第二分區(qū)隔板距離第一分區(qū)隔板下為反應(yīng)器長(zhǎng)度的1/6。第一、第二及第三換熱介質(zhì)均采用飽和蒸汽，只是采用壓力的不同，實(shí)現(xiàn)溫度的差異，從而實(shí)現(xiàn)反應(yīng)器催化劑床溫度的控制，其中，反應(yīng)器采用內(nèi)管和外管的套管結(jié)構(gòu)以及催化劑床層分區(qū)換 熱的組合列管反應(yīng)器結(jié)構(gòu)，采用組成為35wt% Cu+1Owt% Zn+lwt% W/Si02的銅催化劑,用草酸二甲酯為原料，在反應(yīng)溫度為210°C,重量空速為O. 5小時(shí)―1,氫/酯摩爾比為80 I,反應(yīng)壓力為2. 5MPa的條件下，草酸二甲酯的轉(zhuǎn)化率為100%，乙二醇的選擇性為98.3%，反應(yīng)器催化劑床溫差小于8°C。實(shí)施例3用圖I的草酸酯氣相加氫制乙二醇反應(yīng)器，其中，第一分區(qū)隔板距離反應(yīng)器蓋板下為反應(yīng)器長(zhǎng)度的1/3 ;第二分區(qū)隔板距離第一分區(qū)隔板下為反應(yīng)器長(zhǎng)度的1/5。第一、第二及第三換熱介質(zhì)均采用飽和蒸汽，只是采用壓力的不同，實(shí)現(xiàn)溫度的差異，從而實(shí)現(xiàn)反應(yīng)器催化劑床溫度的控制，其中，反應(yīng)器采用內(nèi)管和外管的套管結(jié)構(gòu)以及催化劑床層分區(qū)換熱的組合列管反應(yīng)器結(jié)構(gòu)，采用組成為28wt% Cu+2wt% Fe/Si02的銅催化劑，用草酸二甲酯為原料，在反應(yīng)溫度為200°C，重量空速為0.3小時(shí)―1，氫/酯摩爾比為60 I，反應(yīng)壓力為2. OMPa的條件下，草酸二甲酯的轉(zhuǎn)化率為100%，乙二醇的選擇性為96. 8 %，反應(yīng)器催化劑床溫差小于10°C。實(shí)施例4用圖I的草酸酯氣相加氫制乙二醇反應(yīng)器，其中，第一分區(qū)隔板距離反應(yīng)器蓋板下為反應(yīng)器長(zhǎng)度的1/6 ;第二分區(qū)隔板距離第一分區(qū)隔板下為反應(yīng)器長(zhǎng)度的1/4。第一、第二及第三換熱介質(zhì)均采用飽和蒸汽，只是采用壓力的不同，實(shí)現(xiàn)溫度的差異，從而實(shí)現(xiàn)反應(yīng)器催化劑床溫度的控制，其中，反應(yīng)器采用內(nèi)管和外管的套管結(jié)構(gòu)以及催化劑床層分區(qū)換熱的組合列管反應(yīng)器結(jié)構(gòu)，采用組成為30wt% Cu+1Owt% Zn+lwt% Ni/Si02的銅催化劑,用草酸二乙酯為原料，在反應(yīng)溫度為220°C，重量空速為0.8小時(shí)―1，氫/酯摩爾比為70 1，反應(yīng)壓力為2. OMPa的條件下，草酸二乙酯的轉(zhuǎn)化率為100%，乙二醇的選擇性為96. 8%，反應(yīng)器催化劑床溫差小于5°C。比較例I參照實(shí)施例I的各個(gè)步驟及反應(yīng)條件，只是草酸酯加氫制乙二醇反應(yīng)器采用絕熱固定床反應(yīng)器，反應(yīng)結(jié)果為草酸二甲酯的轉(zhuǎn)化率為96. 5%，乙二醇的選擇性為91. 2%，反應(yīng)器催化劑床溫差為15°C。
比較例2參照實(shí)施例4的各個(gè)步驟及反應(yīng)條件，只是草酸酯加氫制乙二醇反應(yīng)器采用 采用絕熱固定床反應(yīng)器，反應(yīng)結(jié)果為草酸二乙酯的轉(zhuǎn)化率為95.4%，乙二醇的選擇性為90. 3%，反應(yīng)器催化劑床溫差為16°C。
權(quán)利要求
1.一種通過(guò)草酸酯氣相加氫制こニ醇的方法，以草酸酯為原料，在反應(yīng)溫度為170 270°C，草酸酯重量空速為O. 2 5小時(shí)—1，氫/酷摩爾比為40 200 1，反應(yīng)壓カ為I. 5 IOMPa條件下，原料與采用內(nèi)管和外管的套管結(jié)構(gòu)以及催化劑床層分區(qū)換熱的組合列管反應(yīng)器內(nèi)的含銅催化劑接觸，生成含有こニ醇的流出物，其中內(nèi)管和外管的套管結(jié)構(gòu)以及催化劑床層分區(qū)換熱的組合列管反應(yīng)器基本由原料入口(I)、原料入口(2)、氣體一次分布室(26)、氣體一次分布室(27)、氣體二次分布室(24)、反應(yīng)管束外管(5)、反應(yīng)管束內(nèi)管(28)、催化劑床(7)、集氣室(13)、多孔集氣板(11)、和產(chǎn)物出口(12)組成，其特征是催化劑床(7)依反應(yīng)氣流動(dòng)方向順序分為第一換熱區(qū)塊(22)、第二換熱區(qū)塊(19)和第三換熱區(qū)塊(16);第一換熱區(qū)塊(22)與第一區(qū)換熱介質(zhì)出口(23)和第一區(qū)換熱介質(zhì)入口(21)相連，第二換熱區(qū)塊(19)與第二區(qū)換熱介質(zhì)入口(8)和第二區(qū)換熱介質(zhì)出口(20)相連，和第三換熱區(qū)塊(16)與第三區(qū)換熱介質(zhì)入口(15)和第三區(qū)換熱介質(zhì)出口(17)相連。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述通過(guò)草酸酯氣相加氫制こニ醇的方法，其特征在于反應(yīng)器的催化劑床(7)內(nèi)設(shè)置反應(yīng)管束內(nèi)管(28)，反應(yīng)管束內(nèi)管(28)通過(guò)入口氣體連接軟管(29)與集氣室(13)內(nèi)的氣體一次分布室(26)和氣體一次分布室(27)相連。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述通過(guò)草酸酯氣相加氫制こニ醇的方法，其特征在于反應(yīng)器的多孔集氣板(11)位于集氣室(13)內(nèi)，并與產(chǎn)物出口(12)相連接。
4.根據(jù)權(quán)利要求I所述通過(guò)草酸酯氣相加氫制こニ醇的方法，其特征在于反應(yīng)器的第一換熱區(qū)塊(22)與第二換熱區(qū)塊(19)之間通過(guò)第一分區(qū)隔板(6)分隔，第二換熱區(qū)塊(19)和第三換熱區(qū)塊(16)之間通過(guò)第二分區(qū)隔板(9)分隔。
5.根據(jù)權(quán)利要求I所述通過(guò)草酸酯氣相加氫制こニ醇的方法，其特征在于反應(yīng)器的第一分區(qū)隔板(6)距離反應(yīng)器蓋板(25)下為反應(yīng)器長(zhǎng)度的1/8 1/3 ;第二分區(qū)隔板(9)距離第一分區(qū)隔板(6)下為反應(yīng)器長(zhǎng)度的1/8 1/3。
6.根據(jù)權(quán)利要求I所述通過(guò)草酸酯氣相加氫制こニ醇的方法，其特征在于反應(yīng)溫度為190 260°C，草酸酯重量空速為O. 4 2小時(shí)Λ氫/酷摩爾比為40 100 I，反應(yīng)壓カ為 I. 5 5MPa。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種通過(guò)草酸酯氣相加氫制乙二醇的方法，主要解決以往技術(shù)中用于草酸酯氣相加氫制乙二醇反應(yīng)過(guò)程中，溫度控制困難，存在乙二醇選擇性低的技術(shù)問(wèn)題。本發(fā)明通過(guò)采用以草酸酯為原料，在反應(yīng)溫度為170～270℃，草酸酯重量空速為0.2～5小時(shí)-1，氫/酯摩爾比為40～200∶1，反應(yīng)壓力為1.5～10MPa條件下，原料與采用內(nèi)管和外管的套管結(jié)構(gòu)以及催化劑床層分區(qū)換熱的組合列管反應(yīng)器內(nèi)的含銅催化劑接觸，生成含有乙二醇的流出物，其中內(nèi)管和外管的套管結(jié)構(gòu)以及催化劑床層分區(qū)換熱的組合列管反應(yīng)器的技術(shù)方案，較好地解決了該問(wèn)題，可用于草酸酯氣相加氫制乙二醇的工業(yè)生產(chǎn)中。
文檔編號(hào)B01J8/06GK102649697SQ201110046339
公開日2012年8月29日 申請(qǐng)日期2011年2月25日 優(yōu)先權(quán)日2011年2月25日
發(fā)明者劉俊濤, 張琳娜, 李蕾 申請(qǐng)人:中國(guó)石油化工股份有限公司, 中國(guó)石油化工股份有限公司上海石油化工研究院