專(zhuān)利名稱：一種催化裂化催化劑的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種催化裂化催化劑的制備方法，更確切的說(shuō)，是涉及使用低溫混合酸交換降低分子篩中的氧化鈉含量，以及用低溫混合酸洗滌催化劑，降低催化劑中氧化鈉含量的方法。
背景技術(shù)：
催化裂化催化劑生產(chǎn)過(guò)程中，普遍使用銨鹽對(duì)催化劑及其活性組元沸石分子篩中的Na+進(jìn)行離子交換以改善其催化裂化性能，例如中國(guó)專(zhuān)利CN1210034A、CN1065844A、US4, 357，265以及US3，455，842均披露使用銨鹽進(jìn)行交換的分子篩制備方法。為了提高Na+的交換效率，現(xiàn)有交換過(guò)程中往往使用過(guò)量的銨鹽，用新鮮溶液多次交換，例如用銨鹽對(duì)NaY分子篩交換，一次交換可使分子篩中Na2O含量可降到5.0重量％左右，采用多次交換和中間焙燒的方法，可使分子篩中的Na2O含量降至1%以下。采用銨鹽對(duì)NaY分子篩多次 交換的工藝中，通常銨鹽的用量(以重量計(jì))一般是所交換分子篩原粉干基重量的I. 0-2. O倍。然而，銨鹽的大量使用使催化劑污水中氨氮含量嚴(yán)重超標(biāo)，企業(yè)需要花費(fèi)巨額資金建設(shè)污水脫氨裝置，并且要投入高額的維護(hù)運(yùn)行費(fèi)用。CN100404432C公開(kāi)了一種降低沸石改性過(guò)程中氨氮污染的方法，是在沸石改性過(guò)程中，以鉀化合物交換沸石中的鈉，再用銨鹽進(jìn)行進(jìn)一步的沸石交換改性處理的方法，鉀化合物加入比例為鉀化合物/分子篩的重量比為O. 01-0. 5，反應(yīng)溫度5-100°C，接觸時(shí)間O. I 6小時(shí)。但是該方法需要以鉀化合物交換沸石中的鈉，然后，再用銨鹽進(jìn)行進(jìn)一步交換，如該專(zhuān)利所述，沸石是含水多孔硅鋁酸鹽，其結(jié)構(gòu)主要由硅氧四面體組成，其中部分Si4+被Al3+取代，導(dǎo)致負(fù)電荷過(guò)剩，因此結(jié)構(gòu)中有堿金屬或堿土金屬等平衡離子，同時(shí)，沸石構(gòu)架中有一定的空腔和孔道，決定其具有離子交換作用，其離子交換順序?yàn)镃s. > Rb+ > K+ > NH4+ > Ba2+ > Sr3+ > Na. > Ca2+ > Fe3+ > Al3+ > Mg2+ > Li.可見(jiàn)，K+的交換能力強(qiáng)，可以比較容易交換出沸石中的Na+，但是由于K+的交換能力要強(qiáng)于NH4+,用銨鹽再進(jìn)一步去交換已經(jīng)交換到沸石上去的K+顯然是比較困難的，而交換上去的K+需要被后續(xù)的銨鹽進(jìn)一步交換掉，分子篩才可以用于催化裂化。此方法難以在工業(yè)上實(shí)施，而且需要用銨鹽進(jìn)行交換，仍存在氨氮污染的問(wèn)題。現(xiàn)有的催化裂化催化劑生產(chǎn)工序中，在分子篩的交換和催化劑的洗滌工序中需要用含銨鹽的溶液進(jìn)行交換和洗滌?，F(xiàn)有催化裂化催化劑生產(chǎn)工序中采用銨鹽進(jìn)行分子篩一次交換及催化劑洗滌過(guò)程，在分子篩一次交換中所用的氯化銨或硫酸銨與分子篩原粉干基的重量比一般為O. 6-1.0 1，在催化劑的洗滌中所用的氯化銨或硫酸銨與分子篩原粉干基的重量比為O. 06-0. I I。分子篩交換和催化劑洗滌后的廢液均為高氨氮廢水，需要花費(fèi)巨額費(fèi)用進(jìn)行高氨氮廢水的處理后才能排放，否則，將會(huì)對(duì)環(huán)境造成嚴(yán)重的氨氮污染。高氨氮廢水的處理不僅給催化裂化催化劑生產(chǎn)企業(yè)帶來(lái)了沉重的經(jīng)濟(jì)負(fù)擔(dān)，而且也浪費(fèi)了大量的人力物力。為此，催化裂化催化劑生產(chǎn)企業(yè)亟需不使用銨鹽的催化劑生產(chǎn)新技術(shù)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種不使用銨鹽的催化裂化催化劑的制備方法。本發(fā)明提供的一種催化裂化催化劑制備方法，包括分子篩交換、制備催化劑以及催化劑洗滌的步驟，其中，(a)分子篩交換步驟包括使分子篩與含有機(jī)酸和無(wú)機(jī)酸的水溶液于0_5°C下接觸O. 5-3小時(shí)，然后分離，使分子篩中的鈉含量降低；其中，以分子篩干基的重量計(jì)，H2O 分子篩的重量比為11-18 I ;以H+計(jì)，水溶液中有機(jī)酸濃度為O. 009-0. 9mol/L，無(wú)機(jī)酸濃度為 O. 001-0. lmol/L ；(b)催化劑洗滌步驟包括使催化劑與含有機(jī)酸和無(wú)機(jī)酸的水溶液于0_5°C 下接觸10-30分鐘，然后分離的步驟；其中，以催化劑干基重量計(jì)，H2O 催化劑的重量比為7-9 1，以H+計(jì)，所述水溶液中有機(jī)酸濃度為O. 0001-0. 2mol/L，無(wú)機(jī)酸的濃度O.0001-0. lmol/L。本發(fā)明進(jìn)一步提供一種催化裂化催化劑的洗滌方法，包括將含分子篩的催化劑洗滌的步驟，其特征在于，使催化劑與含有機(jī)酸和無(wú)機(jī)酸的水溶液于0-5°C下接觸10-60分鐘，然后分離；其中，以催化劑干基重量計(jì)，H2O :催化劑的重量比為7-9 1，以H+計(jì)，所述水溶液中有機(jī)酸的濃度為O. 0001-0. 2mol/L，無(wú)機(jī)酸的濃度為O. 0001-0. lmol/L。本發(fā)明提供的催化裂化催化劑制備方法中，分子篩和催化劑交換洗滌過(guò)程在低溫、低酸濃度的無(wú)機(jī)酸和有機(jī)酸的混合酸溶液中進(jìn)行，不僅可以降低催化劑中的氧化鈉含量，而且可以消除催化裂化催化劑生產(chǎn)過(guò)程中在分子篩交換及催化劑洗滌工序中的氨氮污染，從源頭上解決催化裂化催化劑生產(chǎn)過(guò)程中的氨氮污染問(wèn)題，省去用于處理常規(guī)銨鹽交換所產(chǎn)生的高氨氮廢水的高額處理費(fèi)用，大大降低廢水處理費(fèi)用；還可以顯著降低催化劑生產(chǎn)的水耗，提高催化劑的活性及穩(wěn)定性。本發(fā)明提供的催化劑洗滌方法可以消除催化劑洗滌過(guò)程中的氨氮污染，并且能夠保證洗滌效果。


圖I是工業(yè)上所用的常規(guī)催化裂化催化劑生產(chǎn)工藝流程圖。
具體實(shí)施例方式根據(jù)本發(fā)明提供的催化裂化催化劑制備方法，在分子篩的交換步驟中，將分子篩與含有機(jī)酸和無(wú)機(jī)酸的水溶液接觸進(jìn)行離子交換反應(yīng)，使分子篩中的氧化鈉含量降低。本發(fā)明提供的催化裂化催化劑制備方法中，所述的分子篩為Y分子篩，在分子篩交換步驟中，交換前的分子篩鈉含量較高，不能滿足制備催化劑的要求，例如NaY分子篩原粉，再例如已經(jīng)過(guò)交換改性處理、鈉含量有所降低、但仍需進(jìn)一步降低的分子篩。本發(fā)明提供的催化裂化催化劑制備方法中，所述的含有機(jī)酸和無(wú)機(jī)酸的水溶液中，所述的無(wú)機(jī)酸選自鹽酸、硫酸、硝酸和磷酸的一種或幾種，優(yōu)選鹽酸、硫酸或者硝酸；所述的有機(jī)酸選自醋酸、草酸、檸檬酸和甲酸的一種或幾種，優(yōu)選草酸、檸檬酸或甲酸。使分子篩與含有機(jī)酸和無(wú)機(jī)酸的水溶液于0-5°C下接觸O. 5-3小時(shí)，然后分離；其中，以分子篩干基的重量計(jì)，H2O :分子篩的重量比為11-18 1，優(yōu)選11-15 I;以H+濃度計(jì)，有機(jī)酸濃度為O. 009-0. 9mol/L,優(yōu)選O. 05-0. 6mol/L ;無(wú)機(jī)酸的濃度為O. 001-0. lmol/L,優(yōu)選O. 01-0. 08mol/L ;水溶液中無(wú)機(jī)酸和有機(jī)酸的總摩爾濃度為O. 01-1. OmoI/L0本發(fā)明提供的催化裂化催化劑制備方法中，所述的使分子篩與含有機(jī)酸和無(wú)機(jī)酸的水溶液接觸，可以是先制備含有機(jī)酸和無(wú)機(jī)酸的水溶液，以所含的H+計(jì)，水溶液中有機(jī)酸濃度為O. 009-0. 9mol/L,優(yōu)選O. 05-0. 6mol/L,無(wú)機(jī)酸的濃度為O. 001-0. lmol/L,優(yōu)選O. 01-0. 08mol/L ;然后將水溶液冷卻到0_5°C，再將分子篩與該水溶液混合打漿，控制混合過(guò)程的溫度為0-5°C，然后于0-5°C優(yōu)選1-5 °C下攪拌O. 5-3小時(shí)；也可以是先將分子篩與水混合打漿制備漿液，控制漿液的溫度為0-5°C，然后于攪拌下向漿液中加入有機(jī)酸和無(wú)機(jī)酸，在加酸過(guò)程中控制溫度為0-5°C，加酸的量使最終獲得的溶液中酸的濃度為以所含的H+計(jì)，有機(jī)酸濃度為O. 009-0. 9mol/L,優(yōu)選O. 05-0. 6mol/L,無(wú)機(jī)酸的濃度為O. 001-0. lmol/L,優(yōu)選 O. 01-0. 08mol/L。
所述的將分子篩與含有機(jī)酸和無(wú)機(jī)酸的水溶液接觸，可以是將純分子篩與含有機(jī)酸和無(wú)機(jī)酸的水溶液接觸，也可以是將含有分子篩的組合物與含有機(jī)酸和無(wú)機(jī)酸的水溶液接觸，例如將Na含量較高的Y型分子篩原粉與載體的組合物與含有機(jī)酸和無(wú)機(jī)酸的水溶液接觸。本發(fā)明提供的催化裂化催化劑制備方法中，將分子篩與含有機(jī)酸和無(wú)機(jī)酸的水溶液接觸O. 5-3小時(shí)后，然后分離，還可包括分離后得到的分子篩洗滌、干燥、焙燒的步驟。分離、洗滌、干燥、焙燒方法為本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知，例如所述分離可以采用過(guò)濾的方法，將交換后的分子篩與母液分離；可以用去離子水對(duì)分子篩進(jìn)行洗滌；可以用空氣干燥箱加熱或用閃蒸干燥方法對(duì)分子篩進(jìn)行干燥、焙燒。經(jīng)上述步驟得到的分子篩稱為經(jīng)低溫混合酸交換得到的分子篩。根據(jù)本發(fā)明提供的催化裂化催化劑制備方法，在催化劑的洗滌步驟中將含所述交換后的分子篩的催化劑與含有機(jī)酸和無(wú)機(jī)酸的水溶液接觸進(jìn)行洗滌反應(yīng)，使催化劑中的氧化鈉含量降低。其中，所述的含有機(jī)酸和無(wú)機(jī)酸的水溶液中，無(wú)機(jī)酸選自鹽酸、硫酸、硝酸和磷酸的一種或幾種，優(yōu)選鹽酸、硫酸或者硝酸。所述的有機(jī)酸選自醋酸、草酸、檸檬酸和甲酸的一種或幾種，優(yōu)選草酸、檸檬酸或甲酸。其中，以催化劑干基重量計(jì)，H2O :催化劑的重量比為7-9 I ;以H+計(jì)，有機(jī)酸濃度不大于O. 2mol/L,優(yōu)選O. 005-0. 2mol/L ;無(wú)機(jī)酸濃度不大于O. 05mol/L，優(yōu)選為O. 001-0. 05mol/L。所述使催化劑與含有機(jī)酸和無(wú)機(jī)酸的水溶液接觸的方法為將催化劑顆粒與水打漿形成漿液，然后控制混合過(guò)程的溫度為0-5°C，將該漿液與無(wú)機(jī)酸和有機(jī)酸混合，并保持10-30分鐘；或者是在0-5°C下將催化劑與含有機(jī)酸和無(wú)機(jī)酸的水溶液混合，并保持10-30分鐘。然后將催化劑與母液分離，用水洗滌、干燥得到催化劑成品。根據(jù)本發(fā)明提供的催化裂化催化劑制備方法，所述的制備含交換后的分子篩的催化劑，可采用現(xiàn)有方法，該方法通常包括將分子篩交換后得到的分子篩與基質(zhì)混合打漿、噴霧干燥的步驟。所述的基質(zhì)例如氧化鋁、氧化硅、水和氧化鋁、氧化硅-氧化鋁、粘土中的一種或幾種。所述的粘結(jié)劑例如鋁溶膠、硅溶膠、硅鋁膠、擬薄水鋁石中的一種或幾種。本發(fā)明提供的催化裂化催化劑制備方法，適用于含具有八面沸石結(jié)構(gòu)的Y型分子篩的多種催化裂化催化劑制備，例如含有Y型分子篩及其相應(yīng)的超穩(wěn)分子篩的一種或幾種分子篩的裂化催化劑。本發(fā)明提供的一種催化劑洗滌方法，是將含分子篩的催化劑與含有機(jī)酸和無(wú)機(jī)酸的水溶液接觸進(jìn)行洗滌，使催化劑中的氧化鈉含量降低。其中所述的分子篩為上述經(jīng)低溫混合酸交換得到的Y型分子篩及其相應(yīng)的超穩(wěn)分子篩的一種或幾種。其中，以催化劑干基重量計(jì),H2O :催化劑的重量比為7-9 I。其中所述的含有機(jī)酸和無(wú)機(jī)酸的水溶液中，無(wú)機(jī)酸選自鹽酸、硫酸、硝酸和磷酸的一種或幾種，優(yōu)選鹽酸、硫酸或者硝酸，有機(jī)酸選自醋酸、草酸、檸檬酸和甲酸的一種或幾種，優(yōu)選草酸、檸檬酸或甲酸。所述的含無(wú)機(jī)酸和有機(jī)酸的水溶液中，以H+計(jì)，有機(jī)酸濃度不大于0. 2mol/L，優(yōu)選0. 005-0. 2mol/L ;無(wú)機(jī)酸濃度不大于0. 05mol/L，優(yōu)選為 0. 001-0. 05mol/L。所述使催化劑與含有機(jī)酸和無(wú)機(jī)酸的水溶液接觸的方法為將催化劑與水打漿形成漿液，然后控制混合過(guò)程的溫度為0-5°C，將該漿液與無(wú)機(jī)酸和有機(jī)酸混合，并保持10-60分鐘；或者是在0-5°C下將催化劑與含有機(jī)酸和無(wú)機(jī)酸的水溶液混合，并保持10-60分鐘。然后將催化劑與母液分離，用水洗滌、干燥得到催化劑成品。 下面的實(shí)施例將對(duì)本發(fā)明予以進(jìn)一步說(shuō)明，但并不因此而限制本發(fā)明。實(shí)施例中和對(duì)比例中所用的Y型分子篩原粉由中石化催化劑齊魯分公司生產(chǎn)，Na2O含量為13. 5重％，晶胞常數(shù)為2. 467nm，相對(duì)結(jié)晶度為87. 5%;所用化學(xué)試劑未特別注明的，其規(guī)格為化學(xué)純。實(shí)施例中和對(duì)比例中所說(shuō)的分子篩交換液中H2O 分子篩原粉干基的重量比即為交換溶液中所用水與Y型分子篩原粉干基的重量比，分子篩交換的水耗即為交換每噸分子篩原粉干基所用的水的噸數(shù)，單位通常用“噸水/噸分子篩”表示，數(shù)值上即等于交換液中H2O 分子篩原粉干基的重量比值。實(shí)施例中和對(duì)比例中所說(shuō)的催化劑洗滌液中H2O 催化劑干基的重量比即為催化劑洗滌液中所用水與催化劑干基的重量比，催化劑洗滌液中的水耗即為洗滌每噸催化劑干基所用的水的噸數(shù)，單位通常用“噸水/噸催化劑”表示，數(shù)值上即等于催化劑洗滌液中H2O 催化劑干基的重量比值。實(shí)施例中和對(duì)比例中，催化劑中分子篩的晶胞常數(shù)、相對(duì)結(jié)晶度由X射線粉末衍射法(XRD)采用RIPP145-90標(biāo)準(zhǔn)方法(見(jiàn)《石油化工分析方法》(RIPP試驗(yàn)方法)楊翠定等編，科學(xué)出版社，1990年出版)測(cè)定；催化劑中分子篩的初始晶胞常數(shù)是指新鮮催化劑的晶胞常數(shù)，催化劑中分子篩的平衡晶胞常數(shù)是指將催化劑在800°C，100%水蒸汽條件下老化17小時(shí)后樣品的晶胞常數(shù)；催化劑中分子篩的相對(duì)結(jié)晶保留度=(800°C，17小時(shí)老化樣品的相對(duì)結(jié)晶度/新鮮催化劑的相對(duì)結(jié)晶度)X 100%;Na20含量由X射線熒光光譜法測(cè)定。輕油微反活性評(píng)價(jià)采用RIPP92-90的標(biāo)準(zhǔn)方法(見(jiàn)《石油化工分析方法》(RIPP試驗(yàn)方法)楊翠定等編，科學(xué)出版社，1990年出版)評(píng)價(jià)樣品的輕油微反活性，催化劑裝量為5. Og,反應(yīng)溫度為460°C，原料油為餾程235 337°C大港輕柴油，產(chǎn)物組成由氣相色譜分析，根據(jù)產(chǎn)物組成計(jì)算出輕油微反活性。輕油微反活性(MA)=(產(chǎn)物中低于216°C的汽油產(chǎn)量+氣體產(chǎn)量+焦炭產(chǎn)量)/進(jìn)料總量X 100%。實(shí)施例I
本實(shí)施例催化裂化催化劑的制備包括以下步驟(I)含Na的Y型分子篩的交換洗滌稱取乙酸2. 7千克，加適量冷水?dāng)嚢枋怪芙夂蠹尤霛舛葹?6重量％的鹽酸8. I千克，然后繼續(xù)加冷水將溶液稀釋至1000L配成H+摩爾濃度為0. 17mol/L的混合酸溶液，控制溶液溫度3. 5±0. 5°C，在攪拌中加入Y型分子篩原粉干基71. 4千克(H2O :分子篩原粉干基的重量比=14 1)，然后于3.5±0.5°C攪拌反應(yīng)2小時(shí)，然后過(guò)濾漿料，濾餅用5倍于Y型分子篩原粉干基重量的去離子水淋洗；(2)將步驟⑴的產(chǎn)物閃蒸干燥并于550°C焙燒3小時(shí)；(3)按照分子篩干基水=I : 3的比例將步驟(2)的產(chǎn)物打漿制備分子篩漿液；(4)按照分子篩高嶺土 粘結(jié)劑(以氧化鋁計(jì))=35 : 33 : 32的比例在步驟 (3)得到的分子篩漿液中加入高嶺土，粘結(jié)劑，制成催化劑混合漿液；(5)按催化裂化催化劑制備常規(guī)噴霧干燥成型方法將步驟(4)得到的漿液噴霧干燥制備催化劑微球；(6)催化劑洗滌稱取乙酸540克，加適量冷水?dāng)嚢枋怪芙夂蠹尤霛舛葹?6重量％的鹽酸1620克，然后繼續(xù)加冷水將溶液稀釋至1000L配成配成H+摩爾濃度為0. 034mol/L的混合酸溶液，控制溶液溫度3. 5±0. 5°C，在攪拌中加入步驟(5)制備的催化劑微球干基143千克(催化劑洗滌液中，H2O :催化劑干基的重量比=7 1)，然后于3±0. 5°C攪拌洗滌20分鐘，之后過(guò)濾，濾餅用5倍于催化劑重量的去離子水淋洗；(7)將步驟(6)的產(chǎn)物氣流干燥，得到催化裂化催化劑成品，記為SCI。分析新鮮催化劑中所含分子篩的相對(duì)結(jié)晶度，晶胞大?。淮呋瘎┑难趸c含量及催化劑在800°C，100%水蒸氣條件經(jīng)過(guò)17小時(shí)老化后其所含分子篩的相對(duì)結(jié)晶度；評(píng)價(jià)催化劑在800°C，100%水蒸氣條件分別經(jīng)過(guò)4小時(shí)和17小時(shí)老化后的微反活性。計(jì)算生產(chǎn)每噸催化劑在分子篩交換及催化劑洗滌工序中所用的總水耗。分析評(píng)價(jià)結(jié)果及水耗計(jì)算結(jié)果見(jiàn)表I。實(shí)施例2按實(shí)施例I所的方法制備催化裂化催化劑，不同的是步驟(I)和步驟(6)。(I)含Na的Y型分子篩的交換洗漆稱取草酸5. 67千克加適量冷水?dāng)嚢枋怪芙夂蠹尤霛舛葹?0重量％的硝酸15. 75千克，然后繼續(xù)加冷水將溶液稀釋至1000L配成H+摩爾濃度為0. 14mol/L的混合酸溶液，控制溶液溫度4. 5±0. 5°C，在攪拌中加入Y型分子篩原粉干基55. 6千克(分子篩交換液中，H2O :分子篩原粉干基的重量比=18 1)，然后于4. 5±0. 5°C攪拌反應(yīng)2. 5小時(shí)，然后過(guò)濾漿料，濾餅用5倍于Y型分子篩原粉干基重量的去離子水淋洗；(6)催化劑洗滌稱取草酸1134克，加適量冷水?dāng)嚢枋怪芙夂蠹尤霝闈舛葹?0重量％的硝酸3150克，然后繼續(xù)加冷水將溶液稀釋至1000L配成H+摩爾濃度為0. 028mol/L的混合酸溶液，控制溶液溫度4. 5±0. 5°C，在攪拌中加入催化劑干基125千克(催化劑洗滌液中,H2O :催化劑干基的重量比=8 1)，然后于2±0.5°C下攪拌20分鐘，然后將漿料過(guò)濾，濾餅用5倍于催化劑重量去離子水淋洗；所得催化裂化催化劑記為SC2。分析新鮮催化劑中所含沸石的相對(duì)結(jié)晶度，晶胞大??；催化劑的氧化鈉含量及催化劑在800°C，100%水蒸氣條件經(jīng)過(guò)17小時(shí)老化后其所含沸石的相對(duì)結(jié)晶度；評(píng)價(jià)催化劑在800°C，100%水蒸氣條件分別經(jīng)過(guò)4小時(shí)和17小時(shí)老化后的微反活性。計(jì)算生產(chǎn)每噸催化劑在分子篩交換及催化劑洗滌工序中所用的總水耗。分析評(píng)價(jià)結(jié)果及水耗計(jì)算結(jié)果見(jiàn)表I。實(shí)施例3按實(shí)施例I所的方法制備催化裂化催化劑，不同的是步驟(I)和步驟(6)。(I)Y型分子篩的交換洗滌稱取檸檬酸12. 8千克，加適量冷水?dāng)嚢枋怪芙夂蠹尤霛舛葹?0重量％的磷酸3. 27千克，然后繼續(xù)加冷水將溶液稀釋至1000L配成H+摩爾濃度為0. 25mol/L的混合酸溶液，控制溶液溫度1±0. 5°C，在攪拌中加入Y型分子篩原粉干基66. 7千克(分子篩交換液中，H2O :分子篩原粉干基的重量比=15 1)，然后于1±0. 5°C攪拌反應(yīng)3小時(shí)，然后過(guò)濾漿料，濾餅用5倍于Y型分子篩原粉干基重量的去離子水淋洗；(6)催化劑洗滌稱取檸檬酸2560克，加適量冷水?dāng)嚢枋怪芙夂蠹尤霛舛葹?0 重量％的磷酸654千克，然后繼續(xù)加冷水將溶液稀釋至1000L配成H+摩爾濃度為0. 05mol/L的混合酸溶液，控制溶液溫度1±0. 5°C，在攪拌中加入催化劑干基111千克(催化劑洗滌液中，H2O 催化劑干基的重量比=9 I)，攪拌反應(yīng)20分鐘，過(guò)濾，濾餅用5倍于催化劑重量去離子水淋洗；所得催化裂化催化劑記為SC3。分析新鮮催化劑中所含沸石的相對(duì)結(jié)晶度，晶胞大小；催化劑的氧化鈉含量及催化劑在800°C，100%水蒸氣條件經(jīng)過(guò)17小時(shí)老化后其所含沸石的相對(duì)結(jié)晶度；評(píng)價(jià)催化劑在800°C，100%水蒸氣條件分別經(jīng)過(guò)4小時(shí)和17小時(shí)老化后的微反活性。計(jì)算生產(chǎn)每噸催化劑在分子篩交換及催化劑洗滌工序中所用的總水耗。分析評(píng)價(jià)結(jié)果及水耗計(jì)算結(jié)果見(jiàn)表I。實(shí)施例4按實(shí)施例I所的方法制備催化裂化催化劑，不同的是步驟(I)和步驟(6)。
(I)Y型分子篩的交換洗滌稱取乙酸6. 3千克加適量冷水?dāng)嚢枋怪芙夂蠹尤霛舛葹?0重量％的磷酸2. 61千克、20重量％的硝酸I千克，然后繼續(xù)加冷水將溶液稀釋至1000L配成H+摩爾濃度為0. 30mol/L的混合酸溶液，控制溶液溫度2. 5±0. 5°C，在攪拌中加入Y型分子篩原粉干基83. 3千克(分子篩交換液中，H2O 分子篩原粉干基的重量比=12 1)，然后于2.5±0.5°C攪拌反應(yīng)I小時(shí)，然后過(guò)濾漿料，濾餅用5倍于Y型分子篩原粉干基重量的去尚子水淋洗(6)催化劑洗滌稱取乙酸1260克，加適量冷水?dāng)嚢枋怪芙夂蠹尤霛舛葹?0重量％的磷酸523克、20重量％的硝酸200克，然后繼續(xù)加冷水將溶液稀釋至1000L，配成H+摩爾濃度為0. 06mol/L的混合酸溶液，控制溶液溫度2. 5±0. 5°C，在攪拌中加入催化劑干基125千克(催化劑洗滌液中，H2O :催化劑干基的重量比=8 I)，然后攪拌反應(yīng)20分鐘，過(guò)濾，濾餅用5倍于催化劑重量去離子水淋洗；所得催化裂化催化劑記為SC4。分析新鮮催化劑中所含沸石的相對(duì)結(jié)晶度，晶胞大??；催化劑的氧化鈉含量及催化劑在800°C，100%水蒸氣條件經(jīng)過(guò)17小時(shí)老化后其所含沸石的相對(duì)結(jié)晶度；評(píng)價(jià)催化劑在800°C，100%水蒸氣條件分別經(jīng)過(guò)4小時(shí)和17小時(shí)老化后的微反活性。計(jì)算生產(chǎn)每噸催化劑在分子篩交換及催化劑洗滌工序中所用的總水耗。分析評(píng)價(jià)結(jié)果及水耗計(jì)算結(jié)果見(jiàn)表I。實(shí)施例5按實(shí)施例I所的方法制備催化裂化催化劑，不同的是步驟(I)和步驟(6)。(I)Y型分子篩的交換洗漆稱取草酸15. 12千克、朽1檬酸13. 44千克加適量冷水?dāng)嚢枋怪芙夂蠹尤霛舛葹?0重量％的硝酸15. 75千克，然后繼續(xù)加冷水將溶液稀釋至IOOOL配成H+摩爾濃度為0. 50mol/L的混合酸溶液，控制溶液溫度1±0. 5°C，在攪拌中加入Y型分子篩原粉干基90. 9千克(分子篩交換液中，H2O 分子篩原粉干基的重量比=11 I)，然后于I ±0.5°C攪拌反應(yīng)0.5小時(shí)，然后過(guò)濾漿料，濾餅用5倍于Y型分子篩原粉干基重量的去尚子水淋洗；(6)催化劑洗滌稱取草酸3024克、檸檬酸2688克，加適量冷水?dāng)嚢枋怪芙夂蠹尤霛舛葹?0重量％的硝酸3150克，然后繼續(xù)加冷水將溶液稀釋至1000L配成H+摩爾濃度為0. lmol/L的混合酸溶液，控制溶液溫度1±0. 5°C，在攪拌中加入催化劑干基125千克(催化劑洗滌液中，H2O :催化劑干基的重量比=8 I)，攪拌反應(yīng)30分鐘，過(guò)濾，濾餅用5倍于催化劑重量去離子水淋洗；所得催化裂化催化劑記為SC5。分析新鮮催化劑中所含沸石的相對(duì)結(jié)晶度，晶胞大?。淮呋瘎┑难趸c含量及催化劑在800°C，100%水蒸氣條件經(jīng)過(guò)17小時(shí)老化后其所含沸石的相對(duì)結(jié)晶度；評(píng)價(jià)催化劑在800°C，100%水蒸氣條件分別經(jīng)過(guò)4小時(shí)和17小時(shí)老化后的微反活性。計(jì)算生產(chǎn)每噸催化劑在分子篩交換及催化劑洗滌工序中所用的總水耗。分析評(píng)價(jià)結(jié)果及水耗計(jì)算結(jié)果見(jiàn)表I。
對(duì)比例I常規(guī)銨鹽方法交換、洗滌按實(shí)施例I所的方法制備催化裂化催化劑，不同的是步驟(I)和步驟(6)。(I)Y型分子篩的交換洗滌按照中國(guó)專(zhuān)利CN1210034A中NaY分子篩的常規(guī)銨鹽交換方法，將Y型分子篩原粉干基50千克與氯化銨和水按照NaY NH4Cl H2O =1:1: 20的重量比打漿(分子篩交換液中，H2O :分子篩原粉干基的重量比=20 I),用稀鹽酸調(diào)節(jié)漿液的PH值為3.0，升溫至90°C并攪拌I小時(shí)，然后過(guò)濾，濾餅用10倍于Y型分子篩原粉干基重量的去離子水淋洗；(6)催化劑洗滌按照現(xiàn)有的催化裂化催化劑的常規(guī)銨鹽洗滌方法，將催化劑干基100千克與氯化銨和水按照催化劑=NH4Cl H2O = I 0. I 15的重量比打漿(催化劑洗滌液中，H2O :催化劑干基的重量比=15 I)，用稀鹽酸調(diào)節(jié)漿液的PH值為3. 5，升溫至90°C并攪拌I小時(shí)，然后過(guò)濾，濾餅用10倍于催化劑重量去離子水淋洗；所得催化裂化催化劑記為DC1。分析新鮮催化劑中所含沸石的相對(duì)結(jié)晶度，晶胞大??；催化劑的氧化鈉含量及催化劑在800°C，100%水蒸氣條件經(jīng)過(guò)17小時(shí)老化后其所含沸石的相對(duì)結(jié)晶度；評(píng)價(jià)催化劑在800°C，100%水蒸氣條件分別經(jīng)過(guò)4小時(shí)和17小時(shí)老化后的微反活性。計(jì)算生產(chǎn)每噸催化劑在分子篩交換及催化劑洗滌工序中所用的總水耗。分析評(píng)價(jià)結(jié)果及水耗計(jì)算結(jié)果見(jiàn)表I。對(duì)比例240 V下混合酸交換、洗滌按實(shí)施例I所提供的催化裂化催化劑生產(chǎn)工藝7個(gè)主要工序制備催化裂化催化齊U，不同的是工序⑴和工序(6)。(I)Y型分子篩的交換洗滌稱取乙酸2. 7千克加適量水?dāng)嚢枋怪芙夂蠹尤霛舛葹?6重量％的鹽酸8. I千克，然后繼續(xù)加冷水將溶液稀釋至1000L，配成H+摩爾濃度為0. 17mol/L的混合酸溶液，溶液溫度升溫至40°C，在攪拌中加入Y型分子篩原粉干基71. 4千克(分子篩交換液中，H2O :分子篩原粉干基的重量比=14 1)，在40°C下繼續(xù)攪拌反應(yīng)2小時(shí)，然后過(guò)濾漿料，濾餅用5倍于Y型分子篩原粉干基重量的去離子水淋洗；(6)催化劑洗滌稱取乙酸540克加適量水?dāng)嚢枋怪芙夂蠹尤霛舛葹?6重量％的鹽酸1620克，然后繼續(xù)加冷水將溶液稀釋至1000L配成H+摩爾濃度為0. 034mol/L的混合酸溶液，溶液溫度升溫至40°C，在攪拌中加入催化劑干基111千克(催化劑洗滌液中，H2O :催化劑干基的重量比=9 I)，在40°C下繼續(xù)攪拌40分鐘，交換后漿料過(guò)濾；濾餅用5倍于催化劑重量去離子水淋洗；所得催化裂化催化劑記為DC2。分析新鮮催化劑中所含沸石的相對(duì)結(jié)晶度，晶胞大??；催化劑的氧化鈉含量及催化劑在800°C，100%水蒸氣條件經(jīng)過(guò)17小時(shí)老化后其所含沸石的相對(duì)結(jié)晶度；評(píng)價(jià)催化劑在800°C，100%水蒸氣條件分別經(jīng)過(guò)4小時(shí)和17小時(shí)老化后的微反活性。計(jì)算生產(chǎn)每噸催化劑在分子篩交換及催化劑洗滌工序中所用的總水耗。分析評(píng)價(jià)結(jié)果及水耗計(jì)算結(jié)果見(jiàn)表I。對(duì)比例3無(wú)機(jī)酸交換、洗滌按實(shí)施例I所的方法制備催化裂化催化劑，不同的是步驟(I)和步驟(6)。(I)Y型分子篩的交換洗滌稱取濃度為50重量％的磷酸13. 07千克，然后加冷水將溶液稀釋至1000L配成H+摩爾濃度為0. 20mol/L的磷酸溶液，攪拌均勻并控制溶液溫度 2±0. 5°C,在攪拌中加入Y型干基71. 4千克(分子篩交換液中，H2O :分子篩原粉干基的重 量比=14 I)，繼續(xù)攪拌反應(yīng)3小時(shí)，交換后漿料過(guò)濾，濾餅用5倍于Y型分子篩原粉干基重量的去離子水淋洗；(6)催化劑洗滌稱取濃度為50重量％的磷酸2614克，然后加冷水將溶液稀釋至1000L，配成H+摩爾濃度為0. 04mol/L的磷酸溶液，攪拌均勻并控制溶液溫度2±0. 5°C，在攪拌中加入催化劑干基111千克(催化劑洗滌液中，H2O :催化劑干基的重量比=9 I),繼續(xù)攪拌反應(yīng)30分鐘，交換后漿料過(guò)濾，濾餅用5倍于催化劑重量去離子水淋洗；所得催化裂化催化劑記為DC3。分析新鮮催化劑中所含沸石的相對(duì)結(jié)晶度，晶胞大小；催化劑的氧化鈉含量及催化劑在800°C，100%水蒸氣條件經(jīng)過(guò)17小時(shí)老化后其所含沸石的相對(duì)結(jié)晶度；評(píng)價(jià)催化劑在80(rC，100%水蒸氣條件分別經(jīng)過(guò)4小時(shí)和17小時(shí)老化后的微反活性。計(jì)算生產(chǎn)每噸催化劑在分子篩交換及催化劑洗滌工序中所用的總水耗。分析評(píng)價(jià)結(jié)果及水耗計(jì)算結(jié)果見(jiàn)表I。對(duì)比例4無(wú)機(jī)酸交換、洗滌按實(shí)施例I所的方法制備催化裂化催化劑，不同的是步驟(I)和步驟(6)。(I)Y型分子篩的交換洗滌稱取濃度為50重量％的磷酸5. 88千克，然后加冷水將溶液稀釋至1000L，配成H+摩爾濃度為0. 09mol/L的磷酸溶液，攪拌均勻并控制溶液溫度2±0.51，在攪拌中加入￥型干基71.4千克(分子篩交換液中，H2O 分子篩原粉干基的重量比=14 I)，繼續(xù)攪拌反應(yīng)3小時(shí)，交換后漿料過(guò)濾，濾餅用5倍于Y型分子篩原粉干基重量的去尚子水淋洗；(6)催化劑洗滌稱取濃度為50重量％的磷酸1176克，然后加冷水將溶液稀釋至1000L配成H+摩爾濃度為0. 018mol/L的磷酸溶液，攪拌均勻并控制溶液溫度2±0. 5°C，在攪拌中加入催化劑干基111千克(催化劑洗滌液中，H2O :催化劑干基的重量比=9 I),繼續(xù)攪拌反應(yīng)25分鐘，交換后漿料過(guò)濾；濾餅用5倍于催化劑重量去離子水淋洗；所得催化裂化催化劑記為DC4。分析新鮮催化劑中所含沸石的相對(duì)結(jié)晶度，晶胞大?。淮呋瘎┑难趸c含量及催化劑在800°C，100%水蒸氣條件經(jīng)過(guò)17小時(shí)老化后其所含沸石的相對(duì)結(jié)晶度；評(píng)價(jià)催化劑在800°C，100%水蒸氣條件分別經(jīng)過(guò)4小時(shí)和17小時(shí)老化后的微反活性。計(jì)算生產(chǎn)每噸催化劑在分子篩交換及催化劑洗滌工序中所用的總水耗。分析評(píng)價(jià)結(jié)果及水耗計(jì)算結(jié)果見(jiàn)表I。
對(duì)比例5有機(jī)酸交換、洗滌按實(shí)施例I所的方法制備催化裂化催化劑，不同的是步驟(I)和步驟(6)。(I)Y型分子篩的交換洗滌稱取檸檬酸58. 24千克，加適量冷水?dāng)嚢枋怪芙夂笕缓罄^續(xù)加冷水將溶液稀釋至1000L配成H+摩爾濃度為0. 91mol/L的檸檬酸酸溶液，攪拌均勻并控制溶液溫度3±0. 5°C，在攪拌中加入Y型干基71. 4千克(分子篩交換液中，H2O :分子篩原粉干基的重量比=14 I)，繼續(xù)攪拌反應(yīng)I小時(shí)，交換后漿料過(guò)濾，濾餅用5倍于Y型分子篩原粉干基重量的去離子水淋洗；(6)催化劑洗滌稱取檸檬酸11. 65千克，加適量冷水?dāng)嚢枋怪芙夂笕缓罄^續(xù)加冷水將溶液稀釋至1000L配成H+摩爾濃度為0. 182mol/L的酸溶液，攪拌均勻并控制溶液溫度3±0. 5°C，在攪拌中加入催化劑干基111千克(催化劑洗滌液中，H2O 催化劑干基的重量比=9 I)，繼續(xù)攪拌反應(yīng)30分鐘，交換后漿料過(guò)濾，濾餅用5倍于催化劑重量去離子水淋洗；所得催化裂化催化劑記為DC5。分析新鮮催化劑中所含沸石的相對(duì)結(jié)晶度，晶胞大小；催化劑的氧化鈉含量及催化劑在800°C，100%水蒸氣條件經(jīng)過(guò)17小時(shí)老化后其所含 沸石的相對(duì)結(jié)晶度；評(píng)價(jià)催化劑在800°C，100%水蒸氣條件分別經(jīng)過(guò)4小時(shí)和17小時(shí)老化后的微反活性。計(jì)算生產(chǎn)每噸催化劑在分子篩交換及催化劑洗滌工序中所用的總水耗。分析評(píng)價(jià)結(jié)果及水耗計(jì)算結(jié)果見(jiàn)表I。對(duì)比例6(I)Y型分子篩的交換洗漆稱取草酸15. 12千克、朽1檬酸13. 44千克,加適量冷水?dāng)嚢枋怪芙夂蠹尤霛舛葹?0重量％的硝酸15. 75千克，然后繼續(xù)加冷水將溶液稀釋至1000L配成低濃度的混合酸溶液，控制溶液溫度1±0. 5°C，在攪拌中加入Y型分子篩原粉干基125千克(分子篩交換液中，H2O :分子篩原粉干基的重量比=8 1)，然后于1±0. 5°C攪拌反應(yīng)0. 5小時(shí)，然后過(guò)濾漿料，濾餅用5倍于Y型分子篩原粉干基重量的去離子水淋洗；(6)催化劑洗漆稱取草酸3. 02千克、朽1檬酸2. 69千克加適量冷水?dāng)嚢枋怪芙夂蠹尤霛舛葹?0重量％的硝酸3. 15千克,然后繼續(xù)加冷水將溶液稀釋至1000L配成低濃度的混合酸溶液，控制溶液溫度1±0. 5°C，在攪拌中加入催化劑干基167千克(催化劑洗滌液中，H2O :催化劑干基的重量比=6 I)，繼續(xù)攪拌反應(yīng)30分鐘，交換后漿料過(guò)濾，濾餅用5倍于催化劑重量去離子水淋洗；所得催化裂化催化劑記為DC6。分析新鮮催化劑中所含沸石的相對(duì)結(jié)晶度，晶胞大??；催化劑的氧化鈉含量及催化劑在800°C，100%水蒸氣條件經(jīng)過(guò)17小時(shí)老化后其所含沸石的相對(duì)結(jié)晶度；評(píng)價(jià)催化劑在800°C，100%水蒸氣條件分別經(jīng)過(guò)4小時(shí)和17小時(shí)老化后的微反活性。計(jì)算生產(chǎn)每噸催化劑在分子篩交換及催化劑洗滌工序中所用的總水耗。分析評(píng)價(jià)結(jié)果及水耗計(jì)算結(jié)果見(jiàn)表I。對(duì)比例7(I)Y型分子篩的交換洗漆稱取草酸15. 12千克、朽1檬酸13. 44千克,加適量冷水?dāng)嚢枋怪芙夂蠹尤霛舛葹?0重量％的硝酸15. 75千克，然后繼續(xù)加冷水將溶液稀釋至1000L配成低濃度的混合酸溶液，控制溶液溫度1±0. 5°C，在攪拌中加入Y型分子篩原粉干基50千克(分子篩交換液中，H2O :分子篩原粉干基的重量比=20 1)，然后于1±0. 5°C攪拌反應(yīng)0. 5小時(shí)，然后過(guò)濾漿料，濾餅用5倍于Y型分子篩原粉干基重量的去離子水淋洗；
(6)催化劑洗漆稱取草酸3. 06千克、朽1檬酸2. 69千克,加適量冷水?dāng)嚢枋怪芙夂蠹尤霛舛葹?0重量％的硝酸3. 15千克，然后繼續(xù)加冷水將溶液稀釋至1000L配成低濃度的混合酸溶液，控制溶液溫度1±0. 5°C，在攪拌中加入催化劑干基66. 7千克(催化劑洗滌液中，H2O :催化劑干基的重量比=15 I)，繼續(xù)攪拌反應(yīng)30分鐘，交換后漿料過(guò)濾，濾餅用5倍于催化劑重量去離子水淋洗；所得催化裂化催化劑記為DC7。分析新鮮催化劑中所含沸石的相對(duì)結(jié)晶度，晶胞大?。淮呋瘎┑难趸c含量及催化劑在800°C，100%水蒸氣條件經(jīng)過(guò)17小時(shí)老化后其所含沸石的相對(duì)結(jié)晶度；評(píng)價(jià)催化劑在800°C，100%水蒸氣條件分別經(jīng)過(guò)4小時(shí)和17小時(shí)老化后的微反活性。計(jì)算生產(chǎn)每噸催化劑在分子篩交換及催化劑洗滌工序中所用的總水耗。分析評(píng)價(jià)結(jié)果及水耗計(jì)算結(jié)果見(jiàn)表I。表中CK(1):新鮮催化劑中所含分子篩的相對(duì)結(jié)晶度，Ce(2):催化劑在800°C，100%水蒸氣條件經(jīng)過(guò)17小時(shí)老化后其中所含分子篩的相對(duì)結(jié)晶度；MA⑴催化劑在800°C，100%水蒸氣條件經(jīng)過(guò)4小時(shí)老化后的催化劑初活性；MA⑴催化劑在800°C，100%水蒸氣條件經(jīng)過(guò)17小時(shí)老化后的催化劑平衡活性；生產(chǎn)每噸催化劑中在分子篩交換及催化劑洗滌工序中所用水耗總計(jì)的計(jì)算方法為0. 35X分子篩交換用水耗(噸水/噸分子篩)+催化劑洗滌用水耗(噸水/噸催化劑)(催化劑中分子篩的重量百分含量為35%計(jì))。
權(quán)利要求
1.一種催化裂化催化劑制備方法，包括分子篩交換、催化劑制備以及催化劑洗滌的步驟，其特征在于， (a)所述分子篩交換步驟包括使分子篩與含有機(jī)酸和無(wú)機(jī)酸的水溶液于0-5°C下接觸0. 5-3小時(shí)，然后分離，使分子篩中的鈉含量降低；其中，以分子篩干基的重量計(jì)，H2O 分子篩的重量比為11-18 I ;以H+計(jì)，水溶液中有機(jī)酸濃度為0. 009 0. 9mol/L，無(wú)機(jī)酸濃度為 0. 001-0. lmol/L ； (b)所述催化劑洗滌步驟包括使催化劑與含有機(jī)酸和無(wú)機(jī)酸的水溶液于0-5°C下接觸10-30分鐘，然后分離；其中，以催化劑干基的重量計(jì)，H2O :催化劑的重量比為7-9 1，以H+計(jì)，水溶液中有機(jī)酸濃度為0. 0001 0. 2mol/L，無(wú)機(jī)酸的濃度0. 0001-0. lmol/L。
2.按照權(quán)利要求I所述的方法，其特征在于，步驟(a)中以分子篩干基的重量計(jì)，，H2O :分子篩的重量比為11-15 : I.
3.按照權(quán)利要求I所述的方法，其特征在于，以所含的H+計(jì)，步驟(a)中所述的水溶液中有機(jī)酸的濃度為0. 05-0. 6mol/L，無(wú)機(jī)酸的濃度為0. 01-0. 08mol/L ；
4.按照權(quán)利要求I所述的方法，其特征在于，以H+計(jì)，步驟(b)中所述的水溶液中有機(jī)酸的濃度為0. 05-0. 2mol/L，無(wú)機(jī)酸的濃度為0. 001-0. 05mol/L。
5.按照權(quán)利要求I所述的方法，步驟(a)所述使分子篩與含有機(jī)酸和無(wú)機(jī)酸的水溶液接觸的方法為將分子篩與水打漿形成漿液，然后將該漿液與無(wú)機(jī)酸和有機(jī)酸混合，控制混合過(guò)程的溫度為0-5°C ;或者是在0-5°C下將分子篩與含有機(jī)酸和無(wú)機(jī)酸的水溶液混合。
6.按照權(quán)利要求I所述的方法，其特征在于，步驟(b)所述使催化劑與含有機(jī)酸和無(wú)機(jī)酸的水溶液接觸的方法為將催化劑與水打漿形成漿液，然后將該漿液與無(wú)機(jī)酸和有機(jī)酸混合，控制混合過(guò)程的溫度為0-5°C ;或者是在0-5°C下將催化劑與含有機(jī)酸和無(wú)機(jī)酸的水溶液混合。
7.按照權(quán)利要求I所述的方法，其特征在于，步驟(a)和步驟(b)中所述的無(wú)機(jī)酸選自鹽酸、硫酸、硝酸和磷酸中的一種或幾種，所述的有機(jī)酸選自醋酸、草酸、檸檬酸和甲酸中的一種或幾種。
8.按照權(quán)利要求7所述的方法，其特征在于，步驟(a)和步驟(b)中所述的無(wú)機(jī)酸選自鹽酸、硫酸和硝酸中的一種或幾種，所述的有機(jī)酸選自草酸、檸檬酸和甲酸中的一種或幾種。
9.按照權(quán)利要求I所述的方法，其特征在于，步驟(a)所述的分子篩為八面沸石結(jié)構(gòu)的Y型分子篩。
10.一種催化裂化催化劑的洗滌方法，包括制備含分子篩的催化劑以及催化劑洗滌的步驟，其特征在于，使催化劑與含有機(jī)酸和無(wú)機(jī)酸的水溶液于0-5°C下接觸10-60分鐘；其中，以催化劑干基的重量計(jì)，H2O :催化劑的重量比為7-9 I ;以H+計(jì)，水溶液中有機(jī)酸濃度不大于0. 2mol/L,無(wú)機(jī)酸濃度不大于0. 05mol/Lo
11.按照權(quán)利要求10所述的方法，其特征在于，以H+計(jì)，水溶液中有機(jī)酸的濃度為0.05-0. 2mol/L，無(wú)機(jī)酸的濃度為 0. 01-0. 05mol/L。
12.按照權(quán)利要求10或11所述的方法，其特征在于，所述使催化劑與無(wú)機(jī)酸和有機(jī)酸水溶液接觸的方法為將催化劑與水打漿形成漿液，然后將該漿液與無(wú)機(jī)酸和有機(jī)酸混合，控制混合過(guò)程的溫度為0-5°C ;或者是在0-5°C下將催化劑與含有機(jī)酸和無(wú)機(jī)酸的水溶液混合。
全文摘要
本發(fā)明介紹了一種催化裂化催化劑制備方法，包括分子篩交換、催化劑制備以及催化劑洗滌的步驟，其特征在于，分子篩交換步驟包括使分子篩與含有機(jī)酸和無(wú)機(jī)酸的水溶液于0-5℃下接觸0.5-3小時(shí)；H2O∶分子篩的重量比為11-18∶1；所述催化劑洗滌步驟包括使催化劑與含有無(wú)機(jī)酸和有機(jī)酸的水溶液于0-5℃下接觸10-30分鐘，其中，H2O∶催化劑的重量比為7-9∶1，以H+計(jì)，水溶液中有機(jī)酸濃度為0.0001-0.2mol/L，無(wú)機(jī)酸的濃度0.0001-0.1mol/L。本方法在催化劑制備過(guò)程中，完全不用銨鹽，從源頭上消除了氨氮污染問(wèn)題，顯著降低了制備過(guò)程中的水耗及廢水排放。
文檔編號(hào)B01J37/06GK102794191SQ20111013822
公開(kāi)日2012年11月28日 申請(qǐng)日期2011年5月26日 優(yōu)先權(quán)日2011年5月26日
發(fā)明者張蔚琳, 周靈萍, 許明德, 李崢, 朱玉霞, 田輝平 申請(qǐng)人:中國(guó)石油化工股份有限公司, 中國(guó)石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院