專(zhuān)利名稱(chēng)：一種催化氧化丙烯制備丙二醇單甲醚的方法
一種催化氧化丙烯制備丙二醇單甲醚的方法技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明是關(guān)于一種催化氧化丙烯的方法制備丙二醇單甲醚的方法。
背景技術(shù)：
丙二醇單甲醚，又稱(chēng)丙二醇甲醚，包括兩種同分異構(gòu)體1-甲氧基-2-丙醇和2-甲氧基-1-丙醇。丙二醇甲醚有微弱的醚味，但沒(méi)有強(qiáng)刺激性氣味，使其用途更加廣泛安全。用于苯丙乳液、丙烯酸乳液及其乳膠漆體系，具有降低成膜溫度、促進(jìn)其凝聚成膜，并保證涂膜具有良好狀態(tài)的特性。除用于多種高檔涂料的溶劑之外，也用于印刷油墨中控制揮發(fā)速度及粘度調(diào)節(jié)劑。還可用于化學(xué)中間體、剎車(chē)液配方中作為粘度調(diào)節(jié)劑、由于丙二醇甲醚可與水以任何比例混溶，故可應(yīng)用于金屬清洗劑配方中作為溶劑、或用于汽車(chē)水箱防冰液中以降低冰點(diǎn)等諸多領(lǐng)域。同時(shí)也可用作有機(jī)合成的原料。丙二醇醚與乙二醇醚同屬二元醇醚類(lèi)溶劑，丙二醇醚對(duì)人體的毒性低于乙二醇醚類(lèi)產(chǎn)品，屬低毒醚類(lèi)。由于其分子結(jié)構(gòu)中既有醚基又有羥基，因而它的溶解性能十分優(yōu)異，又有合適的揮發(fā)速率以及反應(yīng)活性等特點(diǎn)而獲得廣闊的應(yīng)用。
現(xiàn)有丙二醇醚的生產(chǎn)，基本采用環(huán)氧丙烷為原料與醇類(lèi)化合得到。但目前世界上環(huán)氧丙烷的生產(chǎn)大部分采用氯醇法和共氧化法生產(chǎn)，前者腐蝕污染嚴(yán)重，后者投資大且聯(lián)產(chǎn)大量副產(chǎn)品，因此從原料上制約了丙二醇醚的生產(chǎn)?？紤]到環(huán)氧丙烷的供給限制，有研究報(bào)道采用丙烯一步合成丙二醇醚，如USP6239315公開(kāi)了含鈦、釩、鉻、錫分子篩作環(huán)氧化劑與酸性樹(shù)酯或酸性分子篩等固體烷基化催化劑組合催化丙烯合成丙二醇醚，但專(zhuān)利中使用的催化劑制備復(fù)雜，合成丙二醇醚的反應(yīng)條件苛刻，溫度要控制在零度左右，既耗能又難實(shí)現(xiàn)，同時(shí)工藝繁雜，且產(chǎn)品選擇性低 ，無(wú)法在實(shí)際生產(chǎn)中應(yīng)用。CN101550069A中公開(kāi)了一種丙二醇單甲醚的合成方法，采用離子液體為催化劑，對(duì)原料要求嚴(yán)格，如需要無(wú)水甲醇，成本高。CN1944365A中同樣公開(kāi)了一種丙二醇醚的合成方法，先由丙烯與雙氧水發(fā)生環(huán)氧化反應(yīng)得到環(huán)氧丙烷，然后環(huán)氧丙烷再與醇類(lèi)發(fā)生反應(yīng)而得到丙二醇醚，所用的催化劑是鈦硅分子篩或鈦硅分子篩與堿類(lèi)混合物。但反應(yīng)溫度和壓力要求高，特別是第二個(gè)反應(yīng)器，反應(yīng)溫度甚至高達(dá)200°C以及壓力高達(dá)8. 5Mpa。
因此，能夠針對(duì)現(xiàn)有工藝的不足，研究出一種對(duì)環(huán)境友好而又工藝簡(jiǎn)單的由丙烯制備丙二醇單甲醚新工藝具有十分重要的現(xiàn)實(shí)意義。發(fā)明內(nèi)容
因此，本發(fā)明的目的是針對(duì)現(xiàn)有工藝的不足，提供一種以鈦硅分子篩與多金屬含氧酸和/或多金屬含氧酸鹽組合物為催化劑、以過(guò)氧化氫為氧化劑催化氧化丙烯制備丙二醇單甲醚的方法。
本發(fā)明提供的催化氧化丙烯制備丙二醇單甲醚的方法，該方法包括在氧化反應(yīng)條件下，將丙烯、甲醇、過(guò)氧化氫和催化劑接觸，其特征在于，所說(shuō)催化劑含有鈦硅分子篩以及多金屬含氧酸和/或多金屬含氧酸鹽。
本發(fā)明提供的方法，為綠色合成工藝，整個(gè)生產(chǎn)過(guò)程環(huán)境友好，簡(jiǎn)單易控制，重復(fù)性好。該方法無(wú)需添加任何抑制劑或引發(fā)劑，丙烯轉(zhuǎn)化率高、丙二醇單甲醚選擇性好。從實(shí)施例和對(duì)比例的比較結(jié)果可以看出，本發(fā)明方法中，丙烯的轉(zhuǎn)化率可達(dá)到81% (實(shí)施例1)， 丙二醇單甲醚選擇性83% ;而在相同反應(yīng)條件下，只使用TS-1作為催化劑的對(duì)比例2中丙烯轉(zhuǎn)化率僅為54%，更主要的是其丙二醇單甲醚選擇性?xún)H為2% ;不使用催化劑的對(duì)比例I 中的丙烯則基本不轉(zhuǎn)化；此外，從實(shí)施例1-15的結(jié)果可以看出，說(shuō)明本發(fā)明的方法催化活性高，且丙二醇單甲醚選擇性好。
具體實(shí)施方式
本發(fā)明提供的催化氧化丙烯制備丙二醇單甲醚的方法，該方法包括在氧化反應(yīng)條件下，將丙烯、甲醇、過(guò)氧化氫和催化劑接觸，其特征在于，所說(shuō)催化劑含有鈦硅分子篩以及多金屬含氧酸和/或多金屬含氧酸鹽。
根據(jù)本發(fā)明的方法，催化劑中，鈦硅分子篩與多金屬含氧酸和/或多金屬含氧酸鹽的重量比的可選范圍較寬，為了獲得較高的丙烯轉(zhuǎn)化率和丙二醇單甲醚選擇性， 優(yōu)選情況下，所述多金屬含氧酸和/或多金屬含氧酸鹽與鈦硅分子篩的重量比可以為1: O. 05-50,更優(yōu)選情況下,所述多金屬含氧酸和/或多金屬含氧酸鹽與鈦娃分子篩的重量比為1: 0.1-10。需要明確的是，本發(fā)明中的多金屬含氧酸和/或多金屬含氧酸鹽的重量是指可能存在的多金屬含氧酸和可能存在的多金屬含氧酸鹽的重量之和。
根據(jù)本發(fā)明的方法，本發(fā)明中 所述多金屬含氧酸可以為常用的各種多金屬含氧酸 (包括還原態(tài)多金屬含氧酸)，所述多金屬含氧酸鹽可以為常用的各種多金屬含氧酸鹽(包括還原態(tài)多金屬含氧酸鹽)，例如所述多金屬含氧酸可以為雜多酸和/或同多酸，所述多金屬含氧酸鹽可以為雜多酸鹽和/或同多酸鹽。
所述同多酸的概念為本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知，是指由相同的酸酐組成的一類(lèi)酸， 也可以認(rèn)為是兩個(gè)或兩個(gè)以上同種簡(jiǎn)單含氧酸分子縮合而成的酸。在過(guò)渡金屬中易形成同多酸的有Mo、W、V、Cr等元素。同多酸中的氫離子被金屬離子取代可生成相應(yīng)的同多酸鹽。
所述雜多酸的概念也為本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知，一般是指由雜原子(如P、S1、Fe、 Co等)和多原子(如Mo、W、V、Nb、Ta等)按一定的結(jié)構(gòu)通過(guò)氧原子配位橋聯(lián)組成的一類(lèi)含氧多酸。雜多酸中的氫離子被金屬離子取代可生成相應(yīng)的雜多酸鹽。
本發(fā)明中，所述同多酸(鹽)包括還原型的同多酸(鹽)，即同多藍(lán)。所述雜多酸(鹽)包括還原型的雜多酸(鹽)，即雜多藍(lán)，雜多藍(lán)是一大類(lèi)低價(jià)態(tài)的過(guò)渡金屬雜多酸 (鹽)的總稱(chēng)。雜多藍(lán)通常由雜多酸或雜多酸鹽還原得到，例如磷鑰雜多酸用氯化亞錫還原得藍(lán)色的磷鑰藍(lán)，又例如[SiW11O39]8_可還原為[SiW12O4J6_藍(lán)色化合物，其中的鎢為+5和 +6價(jià)的混合價(jià)態(tài)，P3+、Fe3+和Cr3+還可取代一個(gè)鎢原子的位置。其它的雜多藍(lán)也可以通過(guò)還原其相應(yīng)的酸或鹽得到，在此不再一一贅述。
在研究過(guò)程中，本發(fā)明的發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，當(dāng)所述多金屬含氧酸和/或金屬含氧酸鹽中的金屬元素選自第IVB族、第VB族、第VIB族和第VIIB族金屬元素中的一種或多種時(shí)，丙烯的轉(zhuǎn)化率和丙二醇單甲醚選擇性可以進(jìn)一步提高；進(jìn)一步優(yōu)選情況下，所述多金屬含氧酸和/或金屬含氧酸鹽中的金屬元素選自第VB族、第VIB族金屬元素中的一種或多種；具體地，所述多金屬含氧酸和/或金屬含氧酸鹽中的金屬元素為鈦、鋯、鉿、釩、鈮、鉭、鉻、鑰、鶴、猛、得、鍊中的一種或多種，優(yōu)選為鑰、鶴、鑰；、絡(luò)、組和銀中的一種或多種；特別優(yōu)選地， 所述多金屬含氧酸為磷鎢雜多酸、磷鑰雜多酸、磷釩雜多酸、鑰釩雜多酸、鑰鎢雜多酸、鎢硅雜多酸、金屬元素鑰形成的同多酸、金屬元素鎢形成的同多酸和金屬元素釩形成的同多酸中的一種或多種，所述同多酸具體可以為H4v207、H6V4O13^H7V5O16,H6V10O28,H6Mo7O24、H4Mo8O26和 H10Mo12O41中的一種或多種。所述多金屬含氧酸鹽可以為與上述的多金屬含氧酸對(duì)應(yīng)的，氫離子被金屬離子取代的鹽及其還原產(chǎn)物，例如，所述多金屬含氧酸鹽可以為上述的多金屬含氧酸對(duì)應(yīng)的銨、堿金屬、堿土金屬鹽中的一種或多種，如銨鹽、鈉鹽、鉀鹽、鈣鹽、鎂鹽等， 在此不再一一贅述。此外，還包括還原型的，與所述多金屬含氧酸(鹽)相應(yīng)的雜多藍(lán)，如磷鎢雜多藍(lán)、磷鑰雜多藍(lán)、磷釩雜多藍(lán)、鑰釩雜多藍(lán)、鑰鎢雜多藍(lán)和鎢硅雜多藍(lán)中的一種或多種。本發(fā)明對(duì)所述多金屬含氧酸和/或多金屬含氧酸鹽的結(jié)構(gòu)無(wú)特殊要求，可以是各種結(jié)構(gòu)的，如可以為 Keggin、Dawson、Silverton、Waugh、Anderson 等結(jié)構(gòu)。
根據(jù)本發(fā)明的方法，本發(fā)明中所述鈦硅分子篩可以為MFI結(jié)構(gòu)的鈦硅分子篩(如 TS-1)、MEL結(jié)構(gòu)的鈦硅分子篩(如TS-2)、BEA結(jié)構(gòu)的鈦硅分子篩(如T1-Beta)、MWff結(jié)構(gòu)的鈦硅分子篩(如T1-MCM-22)、二維六方結(jié)構(gòu)的鈦硅分子篩(如T1-MCM-41、T1-SBA-15)、 MOR結(jié)構(gòu)的鈦硅分子篩(如T1-MOR) ,TUN結(jié)構(gòu)的鈦硅分子篩(如T1-TUN)和其他結(jié)構(gòu)的鈦硅分子篩(如T1-ZSM-48)中的至少一種。
優(yōu)選情況下，所述鈦硅分子篩為MFI結(jié)構(gòu)的鈦硅分子篩、MEL結(jié)構(gòu)的鈦硅分子篩和 BEA結(jié)構(gòu)的鈦硅分子篩中的一種或多種，更優(yōu)選為MFI結(jié)構(gòu)的鈦硅分子篩，更優(yōu)選地，所述鈦硅分子篩為空心結(jié)構(gòu)晶粒的MFI結(jié)構(gòu)鈦硅分子篩，該空心結(jié)構(gòu)的空腔部分的徑向長(zhǎng)度為 5-300納米，且所述鈦硅分子篩在25°^/匕=O. 10、吸附時(shí)間為I小時(shí)的條件下測(cè)得的苯吸附量為至少70毫克/克，該鈦硅分子篩的低溫氮吸附的吸附 等溫線和脫附等溫線之間存在滯后環(huán)。
在本發(fā)明中，所述鈦硅分子篩可以通過(guò)商購(gòu)得到，也可以制備得到，制備所述鈦硅分子篩的方法已為本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知，如文獻(xiàn)(Zeolites，1992，Vol. 12第943-950頁(yè)) 中所描述的方法。
根據(jù)本發(fā)明的方法，并且為了使反應(yīng)體系均一以及為了使反應(yīng)條件更溫和，所述接觸可以在溶劑中進(jìn)行，且所述溶劑的用量可以在很寬泛的范圍內(nèi)變化，優(yōu)選地，所述丙烯與溶劑的重量比為1: 0.1-500，優(yōu)選為1: 0. 2-200，進(jìn)一步優(yōu)選為1: 0. 5-100。溶劑與催化劑的重量比為1-1000 I。
溶劑的作用主要是為了使反應(yīng)液呈均相。在這個(gè)基本前提下，溶劑自身的空間位阻不能太大，這樣才能夠保證反應(yīng)高效的進(jìn)行，而在溶劑的選擇過(guò)程中，本領(lǐng)域技術(shù)人員一般可以根據(jù)上述原則進(jìn)行選擇。但也不能局限于上述要求，具體的選擇還需依據(jù)具體的反應(yīng)體系進(jìn)行。本發(fā)明的發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，在本反應(yīng)體系內(nèi)，在滿(mǎn)足前述要求的溶劑中，均能夠?qū)崿F(xiàn)本發(fā)明，但是丙烯的轉(zhuǎn)化率仍然受限。本發(fā)明的發(fā)明人進(jìn)一步發(fā)現(xiàn)，以醇、酮、酸和腈中的一種或多種作為溶劑時(shí)反應(yīng)效果較好，進(jìn)一步優(yōu)選為C2-C6的醇、C3-C8的酮、C1-C3的酸和C2-C8的腈中的一種或多種；其中，所述C2-C6的醇可以為乙醇、正丙醇、異丙醇、叔丁醇和異丁醇等有機(jī)醇溶劑中的一種或多種；所述C3-C8的酮可以為丙酮和丁酮等有機(jī)酮溶劑中的一種或多種；C1-C3的酸可以為甲酸、乙酸、丙酸等有機(jī)酸溶劑中的一種或多種；所述 C2-C8的腈可以為乙腈、丙腈、丙烯腈和苯乙腈等腈溶劑中的一種或多種。更優(yōu)選地，所述溶劑為乙腈、丙酮和叔丁醇中的一種或多種。在本發(fā)明提供的方法中，所說(shuō)的溶劑選自丙酮、 丁酮等酮類(lèi)或乙腈等腈類(lèi)或它們的混合，優(yōu)選為乙腈、丙酮或它們的混合。
另外，由于過(guò)氧化氫與甲醇混溶，同時(shí)丙烯在甲醇中的溶解度又很大，所以，甲醇可以既是反應(yīng)原料，又可以作為本發(fā)明方法的溶劑。且沒(méi)有引入其它溶劑時(shí)增加后續(xù)分離投資及成本等問(wèn)題，所以甲醇是最優(yōu)選溶劑。
由于過(guò)氧化氫以氣態(tài)形式存在時(shí)容易爆炸，因此本發(fā)明中所述過(guò)氧化氫優(yōu)選以過(guò)氧化氫水溶液提供。本發(fā)明中當(dāng)所述過(guò)氧化氫以過(guò)氧化氫水溶液提供時(shí)，此時(shí)溶劑的量一般還包括過(guò)氧化氫水溶液中的水的量。
本發(fā)明對(duì)所述過(guò)氧化氫水溶液中雙氧水的濃度無(wú)特殊要求，可以為20-80重量％ 的雙氧水，例如可以為市售的30重量％、50重量％及70重量％的雙氧水。
本發(fā)明提供的方法，是在溫度為10_160°C、優(yōu)選20_120°C和壓力為O. 1-2. OMPa、 優(yōu)選為O. 1-1. 5MPa的條件下進(jìn)行反應(yīng)。優(yōu)選的原料配比為丙烯與過(guò)氧化氫、甲醇的摩爾比為1: 0.1-10 1-200，丙烯與催化劑的質(zhì)量比為1-100 I ;進(jìn)一步優(yōu)選的原料配比為丙烯與甲醇的摩爾比O. 2-5. O I。
本發(fā)明提供的方法，可以采用間歇操作或連續(xù)操作方式。加料方式可以是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的任何適宜方式， 如在間歇操作方式進(jìn)行時(shí)，將溶劑、催化劑加入反應(yīng)器后， 連續(xù)加入丙烯、過(guò)氧化氫；而連續(xù)方式進(jìn)行時(shí)可以采用固定床反應(yīng)器，裝入催化劑后將溶劑、丙烯、過(guò)氧化氫連續(xù)加入；也可以采用淤漿床反應(yīng)器，將催化劑、溶劑打漿后連續(xù)加入丙烯、過(guò)氧化氫，同時(shí)不斷分離產(chǎn)物。本發(fā)明提供的方法還可以采用封閉式釜式反應(yīng)，即將催化劑、溶劑、丙烯和過(guò)氧化氫同時(shí)加入釜中混合后反應(yīng)。
以下的實(shí)施例將對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步地說(shuō)明，但并不因此限制本發(fā)明的內(nèi)容。實(shí)施例和對(duì)比例中，如無(wú)特殊說(shuō)明，反應(yīng)是在250mL通用型高壓反應(yīng)釜中進(jìn)行的，所用到的試劑均為市售的分析純?cè)噭?，其中使用的過(guò)氧化氫是水溶液，其濃度為30重量％。所用的鈦硅分子篩(TS-1)催化劑按文獻(xiàn)(Zeolites, 1992，Vol. 12第943-950頁(yè))中所描述的方法制備，氧化鈦含量為2. 5重量％。
實(shí)施例中所用的空心鈦硅分子篩HTS系中國(guó)專(zhuān)利CN1301599A所述鈦硅分子篩的工業(yè)產(chǎn)品(湖南建長(zhǎng)石化股份公司制造，經(jīng)X-射線衍射分析為MFI結(jié)構(gòu)的鈦硅分子篩，該分子篩的低溫氮吸附的吸附等溫線和脫附等溫線之間存在滯后環(huán)，晶粒為空心晶粒且空腔部分的徑向長(zhǎng)度為15-180納米；該分子篩樣品在= O. 10，吸附時(shí)間I小時(shí)的條件下測(cè)得的苯吸附量為78毫克/克)，氧化鈦含量為2. 5重量％。
本發(fā)明所用的多金屬含氧酸和多金屬含氧酸鹽均購(gòu)自國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司。
本發(fā)明中，采用氣相色譜進(jìn)行體系中各組成的分析，通過(guò)校正歸一法進(jìn)行定量，均可參照現(xiàn)有技術(shù)進(jìn)行，在此基礎(chǔ)上計(jì)算反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率和產(chǎn)物的選擇性等評(píng)價(jià)指標(biāo)。
在對(duì)比例和實(shí)施例中
權(quán)利要求
1.一種催化氧 化丙烯制備丙二醇單甲醚的方法，該方法包括在氧化反應(yīng)條件下，將丙烯、甲醇、過(guò)氧化氫與催化劑接觸，其特征在于，所說(shuō)催化劑含有鈦硅分子篩以及多金屬含氧酸和/或多金屬含氧酸鹽。
2.按照權(quán)利要求1的方法，其中，所述多金屬含氧酸和/或多金屬含氧酸鹽與鈦娃分子篩的重量比為1: 0.05-50。
3.按照權(quán)利要求2的方法,其中,所述多金屬含氧酸和/或多金屬含氧酸鹽與鈦娃分子篩的重量比為1: O. 1-10。
4.按照權(quán)利要求1-3中任意一項(xiàng)的方法,其中,所述多金屬含氧酸為雜多酸和/或同多酸。
5.按照權(quán)利要求4的方法，其中，所述多金屬含氧酸中的金屬元素選自第IVB族、第VB族、第VIB族和第VIIB族金屬元素中的一種或多種。
6.按照權(quán)利要求5的方法，其中，所述多金屬含氧酸中的金屬元素選自第VB族、第VIB族金屬元素中的一種或多種。
7.按照權(quán)利要求6的方法，其中，所述多金屬含氧酸中的金屬元素為鑰、鎢、釩、鉻、鉭和鈮中的一種或多種。
8.按照權(quán)利要求7的方法，其中，所述多金屬含氧酸為磷鎢雜多酸、磷鑰雜多酸、磷釩雜多酸、鑰釩雜多酸、鑰鎢雜多酸、鎢硅雜多酸、金屬元素鑰形成的同多酸、金屬元素鎢形成的同多酸和金屬元素釩形成的同多酸中的一種或多種。
9.按照權(quán)利要求1-3中任意一項(xiàng)的方法，其中，所述鈦硅分子篩為MFI結(jié)構(gòu)的鈦硅分子篩、MEL結(jié)構(gòu)的鈦硅分子篩、BEA結(jié)構(gòu)的鈦硅分子篩、MWff結(jié)構(gòu)的鈦硅分子篩、MOR結(jié)構(gòu)的鈦娃分子篩、TUN結(jié)構(gòu)的鈦娃分子篩和二維六方結(jié)構(gòu)的鈦娃分子篩中的至少一種。
10.按照權(quán)利要求9的方法，其中，所述鈦硅分子篩為MFI結(jié)構(gòu)的鈦硅分子篩，所述鈦硅分子篩晶粒為空心結(jié)構(gòu)，該空心結(jié)構(gòu)的空腔部分的徑向長(zhǎng)度為5-300納米，且所述鈦硅分子篩在25°^/匕=O. 10、吸附時(shí)間為I小時(shí)的條件下測(cè)得的苯吸附量為至少70毫克/克，該鈦硅分子篩的低溫氮吸附的吸附等溫線和脫附等溫線之間存在滯后環(huán)。
11.按照權(quán)利要求1的方法，所說(shuō)的接觸可以在溶劑存在下進(jìn)行，溶劑與丙烯的重量比為O. 1-500 1，溶劑與催化劑的重量比為1-1000 I。
12.按照權(quán)利要求11的方法，其中，所說(shuō)溶劑為C1-C6的醇、C3-C8的酮、C1-C3的酸和C2-C8的腈中的一種或多種。
13.按照權(quán)利要求11的方法，其中，所說(shuō)溶劑選自乙腈、乙酸、丙酮、甲醇和叔丁醇中的一種或多種。
14.按照權(quán)利要求1的方法，其中，丙烯、過(guò)氧化氫、甲醇的摩爾比為I O. 1-10 1-200，丙烯與催化劑的質(zhì)量比為1-100 I。
15.按照權(quán)利要求1的方法，其中，所說(shuō)接觸在溫度為20-120°C和壓力為O.1-2. OMPa的條件下進(jìn)行。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了一種催化氧化丙烯制備丙二醇單甲醚的方法，該方法包括在氧化反應(yīng)條件下，將丙烯、甲醇、過(guò)氧化氫與催化劑接觸，其特征在于，所說(shuō)催化劑含有鈦硅分子篩以及多金屬含氧酸和/或多金屬含氧酸鹽。該方法為綠色合成工藝，生產(chǎn)過(guò)程簡(jiǎn)單，丙烯轉(zhuǎn)化率高，丙二醇單甲醚選擇性好，利于工業(yè)化生產(chǎn)和應(yīng)用。
文檔編號(hào)B01J31/38GK103012078SQ201110290119
公開(kāi)日2013年4月3日 申請(qǐng)日期2011年9月28日 優(yōu)先權(quán)日2011年9月28日
發(fā)明者林民, 史春風(fēng), 朱斌, 汝迎春 申請(qǐng)人:中國(guó)石油化工股份有限公司, 中國(guó)石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院