專利名稱：多孔載體及制備方法和應(yīng)用以及催化劑和加氫裂化方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及ー種多孔載體及制備方法和應(yīng)用，本發(fā)明還涉及ー種含有所述多孔載體的催化劑以及使用所述催化劑的加氫裂化方法。
背景技術(shù)：
近年來，世界范圍內(nèi)原油重質(zhì)化和劣質(zhì)化傾向日益明顯，與此同時，對中間餾分油以及重整、蒸汽裂解原料的需求量卻不斷増加。這促使重質(zhì)餾分油加工技術(shù)得到迅速發(fā)展，而催化劑是其中最為重要和關(guān)鍵的因素。用于重質(zhì)油或者大分子轉(zhuǎn)化的催化劑，除要求催化劑具有較大的孔徑和足夠的孔容外，還要求催化劑中孔的孔徑分布集中(即，孔徑集中度高)。由于用于重質(zhì)油或者大分子的轉(zhuǎn)化的催化劑一般是通過將具有催化作用的活性成分負(fù)載在多孔載體上而獲得的，因此制備具有較大的孔徑和孔容，且具有較高的孔徑集中度的催化劑的關(guān)鍵是提供具有大的孔徑、且具有較高的孔徑集中度的多孔載體。目前，通常用于描述孔徑集中度的方法為計算給定孔徑范圍內(nèi)的孔容占總孔容的百分比，這個百分比越高，認(rèn)為孔徑集中度也越高。但是，通過計算給定孔徑范圍內(nèi)的孔容占總孔容的百分比的方法來評價載體的孔徑集中度很難準(zhǔn)確地反映載體的孔徑分布。CN101757929A公開了采用由BET法測定的比孔容積對孔徑的微分隨孔徑的分布曲線中，峰的高度與該峰的半高寬的比值能夠準(zhǔn)確地評價催化劑的孔徑集中度。在此基礎(chǔ)上，CN101757929A還公開了一種加氫裂化催化劑，該催化劑含有載體和負(fù)載在該載體上的加氫活性成分和元素周期表中的第IVB族金屬組分，其中，所述載體的最可幾孔徑為6 14nm，孔徑集中度為7以上。盡管CN101757929A公開了所述載體的孔徑集中度可以為7以上，但是從CN101757929A公開的實(shí)施例來看，載體的孔徑集中度最高為21. 4，還有待于進(jìn)一步提尚。綜上，如何獲得具有高的催化活性和中間餾分油選擇性的加氫裂化催化劑仍然是ー個亟待解決的技術(shù)問題。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有技術(shù)存在的上述不足，提供ー種具有高的催化活性和中間餾分油選擇性的加氫催化劑。本發(fā)明的發(fā)明人在實(shí)踐過程中發(fā)現(xiàn)，提高載體的孔徑集中度能夠顯著提高由該載體獲得的具有加氫作用的催化劑的催化活性和中間餾分油選擇性，但是采用現(xiàn)有技術(shù)的方法并不能獲得具有更高孔徑集中度(例如孔徑集中度為22以上)的載體。因而，本發(fā)明的發(fā)明人在CN101757929A的基礎(chǔ)上，進(jìn)行了更為深入細(xì)致的研究，發(fā)現(xiàn)在用擠出機(jī)通過擠出成型來制備成型體，從而獲得多孔載體時，使所述成型體在擠出機(jī)的出口處的溫度為40 150°C，能夠獲得具有較大的孔徑且孔徑集中度為22以上的載體，由該多孔載體制備的具有加氫作用的催化劑不僅具有更高的催化活性，而且具有更高的中間餾分油選擇性。由此完成了本發(fā)明。本發(fā)明提供了ー種多孔載體，該多孔載體含有耐熱無機(jī)氧化物和Beta分子篩，其中，該多孔載體的最可幾孔徑為I 30nm，該多孔載體的孔徑集中度為22 48，所述最可幾孔徑是采用BET法測定的，所述孔徑集中度是指采用BET法測定的dV/dr隨孔徑變化的分布曲線中，峰的高度與該峰的半高寬的比值，dV/dr表示比孔容積對孔徑的微分。本發(fā)明還提供了ー種多孔載體的制備方法，該方法包括將在焙燒條件下能夠形成耐熱無機(jī)氧化物的前身物、Beta分子篩、膠溶劑和水混合，以提供原料；將所述原料送入擠出機(jī)中，并在所述擠出機(jī)中經(jīng)混捏后擠出，以得到成型體；將所述成型體進(jìn)行焙燒，以得到所述多孔載體，其中，所述成型體在所述擠出機(jī)的出口處的溫度為40 150°C。本發(fā)明還提供了一種由本發(fā)明的方法制備的多孔載體。本發(fā)明進(jìn)一歩提供了根據(jù)本發(fā)明的多孔載體作為具有加氫作用的催化劑的載體的應(yīng)用。本發(fā)明又提供了ー種催化劑，該催化劑含有多孔載體以及負(fù)載在該多孔載體上的具有催化作用的活性成分，其中，所述多孔載體為本發(fā)明提供的多孔載體。本發(fā)明還提供了根據(jù)本發(fā)明的催化劑在烴油加氫裂化中的應(yīng)用。本發(fā)明進(jìn)ー步提供了一種加氫裂化方法，該方法包括在加氫裂化條件下，將烴油與催化劑接觸，其中，所述催化劑為本發(fā)明提供的催化劑。根據(jù)本發(fā)明的多孔載體不僅具有較大的孔徑和孔容，而且具有較高的孔徑集中度，適于作為具有加氫作用的催化劑的載體。根據(jù)本發(fā)明的催化劑在用于烴油的加氫裂化時具有高的催化活性和中間餾分油選擇性。


圖1為本發(fā)明實(shí)施例1制備的多孔載體的比孔容積對孔徑的微分隨孔徑的分布曲線示意圖。
具體實(shí)施例方式本發(fā)明提供了ー種多孔載體，該多孔載體含有耐熱無機(jī)氧化物和Beta分子篩。根據(jù)本發(fā)明的多孔載體，所述多孔載體的最可幾孔徑可以根據(jù)該多孔載體的具體應(yīng)用場合進(jìn)行適當(dāng)?shù)倪x擇。在根據(jù)本發(fā)明的多孔載體用于制備具有加氫作用的催化劑時，所述多孔載體的最可幾孔徑可以為I 30nm,優(yōu)選為2 20nm,更優(yōu)選為5 10nm。根據(jù)本發(fā)明，所述多孔載體的孔徑集中度能夠達(dá)到22 48，甚至能夠達(dá)到25 48 (例如可以為25 40)。在根據(jù)本發(fā)明的多孔載體用于制備具有加氫作用的催化劑時，所述多孔載體的孔徑集中度優(yōu)選為27 40。本發(fā)明中，術(shù)語“最可幾孔徑”是指在采用BET法測量樣品的孔結(jié)構(gòu)時，獲得的比孔容積對孔徑的微分(即，dV/dr)隨孔徑的分布曲線中，dV/dr的最大值所對應(yīng)的孔徑。采用BET法來測定多孔物質(zhì)的孔結(jié)構(gòu)，以獲得比孔容積對孔徑的微分隨孔徑的分布曲線的方法是本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知的，例如可以依照《石油化工分析方法》(科學(xué)出版社，1990年第一版，楊翠定等編)中記載的RIPP 151-90中規(guī)定的方法測定。本發(fā)明中，術(shù)語“孔徑集中度”是指在采用BET法測量樣品的孔結(jié)構(gòu)時，獲得的比孔容積對孔徑的微分隨孔徑的分布曲線中，峰高與該峰的半高寬的比值。峰高與該峰的半高寬的比值越大，表明多孔載體的孔徑集中程度越高。根據(jù)本發(fā)明，在所述dV/dr隨孔徑變化的分布曲線中存在多個峰時，每個峰的峰高與該峰的半高寬的比值均應(yīng)滿足上述要求。 圖1為本發(fā)明實(shí)施例1制備的多孔載體的比孔容積對孔徑的微分隨孔徑的分布曲線示意圖。圖1中，橫坐標(biāo)是多孔載體的孔徑，采用對數(shù)坐標(biāo)，単位為A;縱坐標(biāo)是比孔容積對孔徑的微分。圖1中，M表示峰高(即，最大的dV/dr)，N表示半高寬(即，所述分布曲線
上，縱坐標(biāo)為的兩個點(diǎn)之間的距離)。在計算孔徑集中度時，半高寬和峰高均采用相同 2
的長度單位。在根據(jù)本發(fā)明的多孔載體用于制備具有加氫作用的催化劑時，所述多孔載體的最可幾孔徑可以為I 30nm，孔徑集中度可以為22 48。優(yōu)選地，所述多孔載體的最可幾孔徑為2 20nm，孔徑集中度為25 48 (例如可以為25 40)。在所述多孔載體的最可幾孔徑處于2 20nm的范圍內(nèi)，且孔徑集中度處于25 48的范圍內(nèi)時，根據(jù)本發(fā)明的多孔載體制備的催化劑在用于烴油的加氫裂化時，能夠獲得更高的催化活性和中間餾分油選擇性。從進(jìn)ー步提高最終得到的催化劑的催化活性和中間餾分油選擇性的角度出發(fā)，所述多孔載體的最可幾孔徑更優(yōu)選為5 10nm，孔徑集中度更優(yōu)選為27 40。根據(jù)本發(fā)明，所述多孔載體含有耐熱無機(jī)氧化物和Beta分子篩。本發(fā)明中，術(shù)語“耐熱無機(jī)氧化物”是指在氧氣或含氧氣氛下，分解溫度不低于3000C (例如分解溫度為300 1000°C )的無機(jī)含氧化合物。本發(fā)明對于所述耐熱無機(jī)氧化物的種類沒有特別限定，可以為各種能夠成型的耐熱無機(jī)氧化物。在根據(jù)本發(fā)明的多孔載體用于負(fù)載具有加氫作用的活性組分，以形成具有加氫作用的催化劑時，所述耐熱無機(jī)氧化物可以為氧化鋁、氧化硅、氧化鈦、氧化鎂、氧化鋯、氧化釷和介孔硅鋁中的ー種或多種；優(yōu)選為氧化鋁、氧化硅和介孔硅鋁中的一種或多種；更優(yōu)選為氧化鋁和/或氧化硅。在本發(fā)明的一種優(yōu)選的實(shí)施方式中，所述耐熱無機(jī)氧化物含有氧化鋁。根據(jù)本發(fā)明，所述多孔載體還含有Beta分子篩。所述耐熱無機(jī)氧化物和Beta分子篩之間的比例可以根據(jù)由該多孔載體制備的催化劑的預(yù)期用途進(jìn)行適當(dāng)?shù)倪x擇。例如，在由所述多孔載體制備的催化劑用于烴油的加氫裂化吋，以所述多孔載體的總量為基準(zhǔn)，所述Beta分子篩的含量可以為0.1 66重量％,優(yōu)選為0. 2 50重量更優(yōu)選為0. 5 30重量％，進(jìn)ー步優(yōu)選為0. 75 20重量所述耐熱無機(jī)氧化物的含量可以為34 99. 9重量％，優(yōu)選為50 99. 8重量％，更優(yōu)選為70 99. 5重量％，進(jìn)ー步優(yōu)選為80 99. 25MM % o根據(jù)本發(fā)明，所述Beta分子篩的硅鋁比可以根據(jù)最終制備的催化劑的具體應(yīng)用場合進(jìn)行適當(dāng)?shù)倪x擇，沒有特別限定。例如，在根據(jù)本發(fā)明的多孔載體用于制備具有加氫作用的催化劑時，所述Beta分子篩的硅鋁比優(yōu)選為25 200，更優(yōu)選為25 150。根據(jù)本發(fā)明，所述多孔載體可以根據(jù)具體的應(yīng)用場合而具有各種形狀。例如，所述多孔載體可以為球形、條形、環(huán)形、三葉草形、蜂窩形和蝶形。本發(fā)明還提供了ー種多孔載體的制備方法，該方法包括將在焙燒條件下能夠形成耐熱無機(jī)氧化物的前身物、Beta分子篩、膠溶劑和水混合，以提供原料；將所述原料送入擠出機(jī)中，并在所述擠出機(jī)中經(jīng)混捏后擠出，以得到成型體；將所述成型體進(jìn)行焙燒，以得到所述多孔載體，其中，所述成型體在所述擠出機(jī)的出口處的溫度為40 150°C。在用擠出機(jī)將原料擠出，以得到成型體的過程中，一般將所述擠出機(jī)的冷卻條件控制為使擠出的成型體的溫度為室溫附近(低于40°C )，然而本發(fā)明的發(fā)明人在研究過程中發(fā)現(xiàn)，使成型體在所述擠出機(jī)的出ロ處的溫度為40 150°C能夠使得由該成型體制備的多孔載體的最可幾孔徑和孔徑集中度滿足前文所述的要求。優(yōu)選地，所述成型體在所述擠出機(jī)的出ロ處的溫度為50 120°C。進(jìn)ー步優(yōu)選地，所述成型體在所述擠出機(jī)的出ロ處的溫度為60 100°C，這樣能夠獲得更高的孔徑集中度。更優(yōu)選地，所述成型體在所述擠出機(jī)的出ロ處的溫度為60 98で。在所述成型體在所述擠出機(jī)的出ロ處的溫度為60 98°C時，由該成型體制備的具有加氫作用的催化劑具有更高的催化活性和中間餾分油選擇性。根據(jù)本發(fā)明，可以采用各種方法使得由所述擠出機(jī)擠出的成型體在該擠出機(jī)的出ロ處的溫度處于上文所述的范圍之內(nèi)。例如可以在將所述原料在擠出機(jī)中進(jìn)行混捏或擠出的過程中，通過調(diào)節(jié)擠出機(jī)機(jī)身和/或機(jī)頭的冷卻條件或者加熱條件，使得由所述擠出機(jī)擠出的成型體在該擠出機(jī)的出口處的溫度處于上文所述的范圍之內(nèi)。調(diào)節(jié)擠出機(jī)的機(jī)身和/或機(jī)頭的冷卻條件或者加熱條件的方法是本領(lǐng)域所公知的，本文不再贅述。本發(fā)明的發(fā)明人在研究過程中進(jìn)ー步發(fā)現(xiàn)，在將所述原料送入擠出機(jī)時，使原料的溫度(即，所述原料在所述擠出機(jī)的入口處的溫度)為40 100°C，不僅能夠使得制備的多孔載體的最可幾孔徑滿足前文所述的要求，而且還能夠使得制備的多孔載體具有更高的孔徑集中度，同時制備的多孔載體還具有更高的機(jī)械強(qiáng)度。因此，在本發(fā)明的一種優(yōu)選的實(shí)施方式中，所述原料在所述擠出機(jī)的入口處的溫度為40 100°C。在確保制備的多孔載體具有預(yù)期的孔徑和孔徑集中度的前提下，從進(jìn)ー步提高制備的多孔載體的機(jī)械強(qiáng)度的角度出發(fā)，所述原料在所述擠出機(jī)的入口處的溫度優(yōu)選為40 80°C，更優(yōu)選為50 80°C。可以采用各種方法來使所述原料在所述擠出機(jī)的入口處的溫度為40 100°C (優(yōu)選為40 80°C，更優(yōu)選為50 80°C )。一般地，可以使所述在焙燒條件下能夠形成耐熱無機(jī)氧化物的前身物、Beta分子篩、膠溶劑和水進(jìn)行混合的過程在加熱條件下進(jìn)行，所述加熱的條件使得得到的原料在所述擠出機(jī)的入口處的溫度為40 100°C (優(yōu)選為40 80°C，更優(yōu)選為50 80°C )。例如可以在將所述在焙燒條件下能夠形成耐熱無機(jī)氧化物的前身物、Beta分子篩、膠溶劑和水的混合過程中，通過外加熱源進(jìn)行加熱來使制備的原料的溫度處于40 100°C (優(yōu)選40 80°C，更優(yōu)選50 80°C)的范圍之內(nèi)；也可以將所述在焙燒條件下能夠形成耐熱無機(jī)氧化物的前身物、Beta分子篩、膠溶劑和水中的至少ー者加熱，然后進(jìn)行混合，使得到的所述原料的溫度為40 100°C (優(yōu)選為40 80°C，更優(yōu)選為50 80°C )，并將該溫度為40 IOO0C (優(yōu)選為40 80°C，更優(yōu)選為50 80°C )的原料送入所述擠出機(jī)中。根據(jù)本發(fā)明的方法，制備所述原料時，通常先將膠溶劑與水混合，然后再將得到的混合物與所述在焙燒條件下能夠形成耐熱無機(jī)氧化物的前身物和Beta分子篩混合，從而制備所述原料；因此，可以通過將熱水與膠溶劑混合，得到熱的混合物，再將該熱的混合物與所述在焙燒條件下能夠形成耐熱無機(jī)氧化物的前身物和Beta分子篩混合，從而制備溫度為40 100°C (優(yōu)選為40 80°C，更優(yōu)選為50 80°C )的原料，并將該溫度為40 IOO0C (優(yōu)選為40 80°C，更優(yōu)選為50 80°C )的原料送入擠出機(jī)中。另外，還可以在將所述原料在送入擠出機(jī)之前借助于外加熱源將其加熱至溫度為40 100°C (優(yōu)選為40 80°C，更優(yōu)選為50 80°C )，并將該溫度為40 100°C (優(yōu)選為40 80°C，更優(yōu)選為50 80°C )的原料送入擠出機(jī)中。在本發(fā)明的ー種更為優(yōu)選的實(shí)施方式中，所述原料在所述擠出機(jī)的入口處的溫度為40 80°C，且所述成型體在所述擠出機(jī)的出ロ處的溫度為60-98°C。根據(jù)該實(shí)施方式制備的多孔載體不僅具有更高的孔徑集中度，而且具有更高的機(jī)械強(qiáng)度。根據(jù)本發(fā)明，所述多孔載體的制備方法還包括將在焙燒條件下能夠形成所述耐熱無機(jī)氧化物的前身物、Beta分子篩與膠溶劑和水混合，以提供用于擠出的原料。根據(jù)本發(fā)明，所述在焙燒條件下能夠形成所述耐熱無機(jī)氧化物的前身物和Beta分子篩之間的比例可以根據(jù)預(yù)期的多孔載體中的耐熱無機(jī)氧化物和分子篩的相對比例進(jìn)行適當(dāng)?shù)倪x擇。例如，在由所述多孔載體制備的催化劑用于烴油的加氫裂化時，制備的多孔載體中，以所述多孔載體的總量為基準(zhǔn)，所述Beta分子篩的含量可以為0.1 66重量％，優(yōu)選為0. 2 50重量％，更優(yōu)選為0. 5 30重量％，進(jìn)ー步優(yōu)選為0. 75 20重量％ ;所述耐熱無機(jī)氧化物的含量可以為34 99. 9重量％，優(yōu)選為50 99. 8重量％，更優(yōu)選為70 99. 5重量％，進(jìn)ー步優(yōu)選為80 99. 25重量％。根據(jù)本發(fā)明，所述Beta分子篩的硅鋁比可以根據(jù)最終制備的催化劑的具體應(yīng)用場合進(jìn)行適當(dāng)?shù)倪x擇，沒有特別限定。例如，在根據(jù)本發(fā)明的多孔載體用于制備具有加氫作用的催化劑時，所述Beta分子篩的硅鋁比優(yōu)選為25 200，更優(yōu)選為25 150。本發(fā)明對于所述耐熱無機(jī)氧化物的種類沒有特別限定，可以根據(jù)最終得到的多孔載體的具體應(yīng)用場合進(jìn)行適當(dāng)?shù)倪x擇。例如，在最終得到的多孔載體用于制備具有加氫作用的催化劑時，所述耐熱無機(jī)氧化物可以為氧化鋁、氧化硅、氧化鈦、氧化鎂、氧化鋯、氧化釷和介孔硅鋁中的ー種或多種；優(yōu)選為氧化鋁、氧化硅和介孔硅鋁中的ー種或多種；且更優(yōu)選為氧化鋁和/或氧化硅。在本發(fā)明的一種優(yōu)選的實(shí)施方式中，所述耐熱無機(jī)氧化物含有氧化鋁。本發(fā)明對于所述在焙燒條件下能夠形成耐熱無機(jī)氧化物的前身物的種類沒有特別限定，可以根據(jù)預(yù)期的耐熱無機(jī)氧化物的種類進(jìn)行適當(dāng)?shù)倪x擇，只要該前身物在焙燒條件下能夠形成所述耐熱無機(jī)氧化物即可。一般地，所述前身物可以為在焙燒條件下能夠形成所述耐熱無機(jī)氧化物的水合氧化物、含有在焙燒條件下能夠形成耐熱無機(jī)氧化物的前身物的凝膠、以及含有在焙燒條件下能夠形成耐熱無機(jī)氧化物的前身物的溶膠。本發(fā)明中，術(shù)語“水合氧化物”是指氧化物的水合物。例如，在所述耐熱無機(jī)氧化物為氧化鋁時，所述前身物的實(shí)例可以包括但不限于水合氧化鋁(例如氫氧化鋁、擬薄水鋁石)、含有水合氧化鋁的凝膠、以及含有水合氧化鋁的溶膠。根據(jù)本發(fā)明的方法，所述在焙燒條件下能夠形成耐熱無機(jī)氧化物的前身物的平均顆粒直徑可以為本領(lǐng)域常用的平均顆粒直徑。本發(fā)明的發(fā)明人在研究過程中發(fā)現(xiàn)所述在焙燒條件下能夠形成耐熱無機(jī)氧化物的前身物的平均顆粒直徑為30 IOOnm時，由本發(fā)明的方法制備的多孔載體具有更高的孔徑集中度。從進(jìn)ー步提高制備的多孔載體的孔徑集中度的角度出發(fā)，所述在焙燒條件下能夠形成耐熱無機(jī)氧化物的前身物的平均顆粒直徑優(yōu)選為30 80nm,更優(yōu)選為30 60nm。進(jìn)ー步優(yōu)選地,所述在焙燒條件下能夠形成耐熱無機(jī)氧化物的前身物的平均顆粒直徑為40 60nm?？梢圆捎帽绢I(lǐng)域常用的各種方法來使所述在焙燒條件下能形成耐熱無機(jī)氧化物的前身物的平均顆粒直徑處于前文所述的范圍之內(nèi)。例如，可以通過在使用前，將所述在焙燒條件下能夠形成耐熱無機(jī)氧化物的前身物進(jìn)行研磨和/或篩分，從而使所述在焙燒條件下能夠形成耐熱無機(jī)氧化物的前身物的平均顆粒直徑處于前文所述的范圍之內(nèi)。本發(fā)明中，所述平均顆粒直徑是采用XRD方法，由式I所示的謝樂公式計算得到的，
權(quán)利要求
1.一種多孔載體，該多孔載體含有耐熱無機(jī)氧化物和Beta分子篩，其特征在于，該多孔載體的最可幾孔徑為I 30nm，該多孔載體的孔徑集中度為22 48，所述最可幾孔徑是采用BET法測定的，所述孔徑集中度是指采用BET法測定的dV/dr隨孔徑變化的分布曲線中，峰的高度與該峰的半高寬的比值，dV/dr表示比孔容積對孔徑的微分。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的多孔載體，其中，該多孔載體的最可幾孔徑為2 20nm，孔徑集中度為25 48。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的多孔載體，其中，該多孔載體的最可幾孔徑為5 10nm，孔徑集中度為27 40。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的多孔載體，其中，以該多孔載體的總量為基準(zhǔn)，所述Beta分子篩的含量為O.1 66重量％，所述耐熱無機(jī)氧化物的含量為34 99. 9重量％。
5.根據(jù)權(quán)利要求1或4所述的多孔載體，其中，所述耐熱無機(jī)氧化物為氧化鋁、氧化硅、氧化鈦、氧化鎂、氧化鋯、氧化釷和介孔硅鋁中的一種或多種。
6.根據(jù)權(quán)利要求1或4所述的多孔載體，其中，所述耐熱無機(jī)氧化物含有氧化鋁。
7.—種多孔載體的制備方法，該方法包括將在焙燒條件下能夠形成耐熱無機(jī)氧化物的前身物、Beta分子篩、膠溶劑和水混合，以提供原料；將所述原料送入擠出機(jī)中，并在所述擠出機(jī)中經(jīng)混捏后擠出，以得到成型體；將所述成型體進(jìn)行焙燒，以得到所述多孔載體，其特征在于，所述成型體在所述擠出機(jī)的出口處的溫度為40 150°C。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的方法，其中，所述成型體在所述擠出機(jī)的出口處的溫度為50 120°C。
9.根據(jù)權(quán)利要求7或8所述的方法，其中，所述原料在所述擠出機(jī)的入口處的溫度為40 100。。。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的方法，其中，所述原料在所述擠出機(jī)的入口處的溫度為40 80。。。
11.根據(jù)權(quán)利要求7所述的方法，其中，所述原料中Beta分子篩的含量使得制備的多孔載體中，以所述多孔載體的總量為基準(zhǔn)，所述Beta分子篩的含量為O.1 66重量％，所述耐熱無機(jī)氧化物的含量為34 99. 9重量％。
12.根據(jù)權(quán)利要求7所述的方法，其中，所述在焙燒條件下能夠形成耐熱無機(jī)氧化物的前身物的平均顆粒直徑為30 lOOnm。
13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的方法，其中，所述在焙燒條件下能夠形成耐熱無機(jī)氧化物的前身物的平均顆粒直徑為30 80nm。
14.根據(jù)權(quán)利要求7和11 13中任意一項所述的方法，其中，所述耐熱無機(jī)氧化物為氧化鋁、氧化硅、氧化鈦、氧化鎂、氧化鋯、氧化釷和介孔硅鋁中的一種或多種。
15.根據(jù)權(quán)利要求7、12和13中任意一項所述的方法，其中，所述在焙燒條件下能夠形成耐熱無機(jī)氧化物的前身物含有相對結(jié)晶度為80%以上的擬薄水鋁石，所述相對結(jié)晶度是根據(jù)RIPP 139-90中規(guī)定的方法測定的。
16.根據(jù)權(quán)利要求15所述的方法，其中，所述擬薄水鋁石的相對結(jié)晶度為90 110%。
17.根據(jù)權(quán)利要求7所述的方法，其中，所述焙燒的條件包括溫度為350-800°C，時間為1-10小時。
18.一種由權(quán)利要求7 17中任意一項所述的方法制備的多孔載體。
19.權(quán)利要求1 6和18中任意一項所述的多孔載體作為具有加氫作用的催化劑的載體的應(yīng)用。
20.一種催化劑，該催化劑含有多孔載體以及負(fù)載在該多孔載體上的具有催化作用的活性成分，其特征在于，所述多孔載體為權(quán)利要求1 6和18中任意一項所述的多孔載體。
21.根據(jù)權(quán)利要求20所述的催化劑，其中，以該催化劑的總量為基準(zhǔn)，以氧化物計，所述活性成分的含量為5 60重量％,所述多孔載體的含量為40 95重量％。
22.根據(jù)權(quán)利要求20或21所述的催化劑，其中，所述活性成分為第VIB族金屬和第VIII族金屬。
23.根據(jù)權(quán)利要求22所述的催化劑，其中，以氧化物計，以該催化劑的總量為基準(zhǔn)，所述第VIB族金屬的含量為10 40重量％，所述第VIII族金屬的含量為2 10重量％，所述多孔載體的含量為50 88重量％。
24.權(quán)利要求20 23中任意一項所述的催化劑在烴油加氫裂化中的應(yīng)用。
25.一種加氫裂化方法，該方法包括在加氫裂化條件下，將烴油與催化劑接觸，其特征在于，所述催化劑為權(quán)利要求20 23中任意一項所述的催化劑。
26.根據(jù)權(quán)利要求25所述的方法，其中，所述加氫裂化條件包括溫度為200 650°C，以表壓計，壓力為3 24兆帕，氫油體積比為150 2500，液時體積空速為O.1 30小時'
全文摘要
本發(fā)明提供了一種多孔載體及其制備方法和應(yīng)用，該多孔載體含有耐熱無機(jī)氧化物和Beta分子篩，其最可幾孔徑為1～30nm，孔徑集中度為22～48。本發(fā)明的方法包括將在焙燒條件下能夠形成耐熱無機(jī)氧化物的前身物、Beta分子篩、膠溶劑和水混合得到原料；將原料送入擠出機(jī)中擠出，并將得到的成型體進(jìn)行焙燒，以得到所述多孔載體，所述成型體在所述擠出機(jī)的出口處的溫度為40～150℃。本發(fā)明還提供了采用本發(fā)明的多孔載體的催化劑及其應(yīng)用，本發(fā)明還提供了一種加氫裂化方法。本發(fā)明的多孔載體不僅具有較大的孔徑和孔容，而且具有較高的孔徑集中度，本發(fā)明的催化劑在用于烴油的加氫裂化時具有高的催化活性和中間餾分油選擇性。
文檔編號B01J32/00GK103028442SQ201110297619
公開日2013年4月10日 申請日期2011年9月30日 優(yōu)先權(quán)日2011年9月30日
發(fā)明者董松濤, 李明豐, 聶紅, 石亞華, 李大東 申請人:中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院