專利名稱：一種失活鈦硅分子篩催化劑的再生方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種失活鈦硅分子篩催化劑的再生方法。
背景技術(shù)：
鈦硅分子篩是上世紀(jì)八十年代初開始開發(fā)的新型雜原子分子篩。目前已合成出的有MFI型結(jié)構(gòu)的TS-1，MEL型結(jié)構(gòu)的TS-2，以及具有較大孔結(jié)構(gòu)的T1-MWff等。這類分子篩對許多有機氧化反應(yīng)，例如烯烴的環(huán)氧化、芳烴羥基化、環(huán)己酮肟化、醇的氧化等反應(yīng)具有優(yōu)良的選擇氧化性能和較高的催化活性，它們作為氧化還原型分子篩催化劑具有良好的應(yīng)用前景。TS-1是將過渡金屬元素鈦引入具有ZSM-5結(jié)構(gòu)的分子篩骨架中所形成的一種具有優(yōu)良催化選擇性氧化性能的新型鈦硅分子篩，不但具有鈦的催化氧化作用，而且還具有ZSM-5分子篩的擇形作用和優(yōu)良的穩(wěn)定性。由于失活TS-1分子篩在有機物的氧化反應(yīng)中，可采用無污染的低濃度過氧化氫作為氧化劑，避免了氧化過程工藝復(fù)雜和污染環(huán)境的問題，具有傳統(tǒng)氧化體系無可比擬的節(jié)能、經(jīng)濟(jì)和環(huán)境友好等優(yōu)點，并具有良好的反應(yīng)選擇性，因此具有極大的工業(yè)應(yīng)用前景。意大利Taramasso等人首次公開TS-1分子篩的制備方法(GB2071071A、USP4410501)，該方法是先制備一種含有硅源、鈦源、有機堿和/或堿性氧化物的反應(yīng)混合物，將此反應(yīng)混合物在高壓釜中于130 200°C水熱晶化6 30天，然后分離、洗滌、干燥、焙燒而得產(chǎn)品。鈦硅分子篩作為催化劑，在有機物的氧化反應(yīng)中運行一段時間后，由于在反應(yīng)條件下副產(chǎn)物在微孔內(nèi)聚集堵塞孔道、骨架硅鈦物種轉(zhuǎn)化成非骨架物種、活性中心流失，骨架坍塌等，造成催化性能變差，出現(xiàn)失活現(xiàn)象。對于有機物的氧化反應(yīng)中失活的鈦硅分子篩催化劑，其再生方法主要集中于焙燒、溶劑洗滌以及氧化劑氧化等。例如，EP0100119的采用含鈦分子篩丙烯環(huán)氧化以制備環(huán)氧丙烷的方法，其中提出的再生方式有550°C高溫焙燒，以及甲醇或反應(yīng)過程使用的溶劑洗滌；USP5620935公開了一種采用過氧化氫水溶液洗滌再生的方法，優(yōu)選的洗滌溫度為100°C以上；USP6878836B2公開了一種采用甲醇高溫洗滌再生的方法，該方法是用100°C以上的洗滌溫度對失活催化劑進(jìn)行甲醇洗滌；CN1461671A公開了一種含鈦催化劑的再生方法，是在無機酸性物存在的條件下用過氧化氫處理；CN101480623A公開了甲醇溶解洗滌、雙氧水氧化和蒸汽吹掃的再生方法；CN101439299A公開一種用有機酸和過氧化氫的再生方法。CN101602011A公開了一種失活的鈦硅分子篩T1-MWff用酸和堿溶液處理的再生方法。但該方法操作過程繁瑣復(fù)雜，反復(fù)過濾、洗滌產(chǎn)生大量的含酸、氨氮等工業(yè)廢水，物耗和能耗高，環(huán)保和經(jīng)濟(jì)性受到限制。

發(fā)明內(nèi)容
在現(xiàn)有制備鈦硅分子篩的技術(shù)，例如USP4410501和“Zeolites，1992，Vol.12:943”中，硅源的利用率約為75 95%，模板劑利用率約為20 95%，這樣約有5 25%的硅和5 80%的模板劑遺留在合成母液(過濾廢液)中沒有得到利用，如果將此過濾廢液作為污水直接排放，不僅造成很大浪費，而且也會對環(huán)境造成污染。本發(fā)明的發(fā)明人在研究失活的鈦硅分子篩催化劑如何再生的大量實驗中意外地發(fā)現(xiàn)，當(dāng)以少量過濾廢液與失活的鈦硅分子篩催化劑混合并進(jìn)行水熱處理后，回收得到的產(chǎn)物，其活性能夠恢復(fù)到接近鈦硅分子篩新鮮催化劑的水平，且再生過程物耗低，收率高，也減少過濾廢液對環(huán)境的污染。更令人意外的是，這種方法所得樣品其相對結(jié)晶度也得到恢復(fù)，說明采用此方法再生后分子篩骨架完整度得到修復(fù)和保持?；诖?，完成本發(fā)明。因此，本發(fā)明的目的是在現(xiàn)有技術(shù)的基礎(chǔ)上提供一種減少污染、能耗低，成本低的對失活鈦硅分子篩催化劑進(jìn)行再生的方法。本發(fā)明提供的失活鈦硅分子篩催化劑的再生方法，包括失活鈦硅分子篩催化劑焙燒的步驟，其特征在于在焙燒步驟前還包括將失活鈦硅分子篩催化劑與一種制備鈦硅分子篩所得過濾廢液接觸混合，置于密閉反應(yīng)釜水熱處理，然后于常溫常壓下將處理產(chǎn)物干燥，無需過濾、洗滌的步驟，其中，所述密閉反應(yīng)釜中最低含有在反應(yīng)條件下形成飽和水蒸氣的水量，失活鈦硅分子篩催化劑的處理量為至少5g/L反應(yīng)釜體積，所述的水量由所述的制備鈦硅分子篩所得過濾廢液和/或經(jīng)外加水蒸氣提供。本發(fā)明提供的失活鈦硅分子篩催化劑的再生方法，具有下述優(yōu)點:1、利用制備鈦硅分子篩所得過濾“廢液”作為再生鈦硅分子篩催化劑時的部分原料，降低成本，并使廢物得到利用，進(jìn)一步減小了鈦硅分子篩合成過程對環(huán)境的污染。2、經(jīng)再生后的鈦硅分子篩催化劑無需再經(jīng)過濾和洗滌工序，直接干燥、焙燒處理即可，物耗低，三廢排放少，環(huán)境友好。3、再生后鈦硅分子篩催化劑活性顯著提高，接近于新鮮催化劑水平。4、本發(fā)明方法所得樣品其相對結(jié)晶度也得到恢復(fù)。
具體實施例方式本發(fā)明提供的一種失活鈦硅分子篩催化劑的再生方法，包括失活鈦硅分子篩催化劑焙燒的步驟，其特征在于在焙燒步驟前還包括將失活鈦硅分子篩催化劑與一種制備鈦硅分子篩所得過濾廢液接觸混合，置于密閉反應(yīng)釜水熱處理，然后于常溫常壓下將處理產(chǎn)物干燥，無需過濾、洗滌的步驟，其中，所述密閉反應(yīng)釜中最低含有在反應(yīng)條件下形成飽和水蒸氣的水量，失活鈦硅分子篩催化劑的處理量為至少5g/L反應(yīng)釜體積，所述的水量由所述的制備鈦硅分子篩所得過濾廢液和/或經(jīng)外加水蒸氣提供。本發(fā)明提供的方法，所述的鈦硅分子篩催化劑，可以是鈦硅分子篩原粉，也可以是以鈦硅分子篩為活性組元、輔以基質(zhì)和粘結(jié)劑成型得到的催化劑。鈦硅分子篩在有機物的氧化反應(yīng)如烯烴環(huán)氧化、芳烴羥基化、酮氨肟化、醇的氧化或烷烴氧化反應(yīng)(例如苯酚羥基化、環(huán)己酮氨肟化、丙烯環(huán)氧化)中運行一段時間后，由于在反應(yīng)條件下副產(chǎn)物在微孔內(nèi)聚集堵塞孔道、骨架硅鈦物種轉(zhuǎn)化成非骨架物種、活性中心流失，骨架坍塌等，造成催化性能變差，出現(xiàn)失活現(xiàn)象。例如，在苯酚羥基化反應(yīng)中，以新鮮TS-1分子篩為催化劑，苯酚與雙氧水的摩爾比為3: I的條件下，進(jìn)行苯酚羥基化反應(yīng)，催化劑不經(jīng)再生循環(huán)，利用五次后苯酚轉(zhuǎn)化率下降(從25%下降到12%以下)，此時，可以認(rèn)為該TS-1鈦硅分子篩已經(jīng)不能提供足夠的催化活性，處于失活的狀態(tài)。
本發(fā)明提供的方法中，所述的失活鈦硅分子篩可以為各種鈦硅分子篩的失活產(chǎn)物，包括已失活的TS-1、TS-2、T1-Beta, T1-MWff分子篩等，在本發(fā)明的優(yōu)選的實施方案中，可以用于處理烯烴環(huán)氧化、芳烴羥基化、酮氨肟化、醇的氧化或烷烴氧化反應(yīng)，例如苯酚羥基化、環(huán)己酮氨肟化、丙烯環(huán)氧化中經(jīng)一段時間運轉(zhuǎn)后出現(xiàn)失活現(xiàn)象的鈦硅分子篩。本方法特別適應(yīng)于在現(xiàn)有技術(shù)處理手段效果不理想的情況，如經(jīng)過普通焙燒、溶劑洗滌等再生處理卻不能使催化劑活性恢復(fù)到可接受水平時，采用本發(fā)明方法可以獲得比較滿意的再生效果O本發(fā)明提供的方法，所述的失活鈦硅分子篩催化劑與一種制備鈦硅分子篩所得過濾廢液接觸混合，其重量比例為100: (5 100)，優(yōu)選為100: (10 80)。本發(fā)明提供的方法中，所述的過濾廢液，也可以叫做合成母液，是指鈦硅分子篩利用傳統(tǒng)水熱合成晶化方法合成后，對產(chǎn)物進(jìn)行固液分離出鈦硅分子篩后的剩下液體。由于一般采用過濾的方式分離，所以也稱為過濾廢液或過濾原液。這種液體含有可溶性硅物種、可溶性鈦物種和堿性模板劑，濃度根據(jù)不同合成條件存在一定差別，一般可溶性硅物種(以SiO2計)質(zhì)量含量< 10%，可溶性鈦物種(以TiO2計)質(zhì)量含量< I %，堿性模板劑可以為季銨堿化合物、脂肪胺化合物以及醇胺化合物等，以NH3計質(zhì)量含量< 15%，這為本領(lǐng)域的技術(shù)人員所熟知。所述的過濾廢液中，所含的堿性模板劑的具體種類，季銨堿化合物可以選自四丙基氫氧化銨、四乙基氫氧化銨、四甲基氫氧化銨、四丁基氫氧化銨等，脂肪胺化合物可以選自乙胺、正丙胺、正丁胺、二正丙胺、丁二胺或己二胺等，醇胺化合物可以選自單乙醇胺、二乙醇胺或三乙醇胺。也可以是不同季銨堿化合物、脂肪胺化合物、醇胺化合物的混合物，例如，四乙基氫氧化銨和正丁胺的混合物，乙二胺和四丙基氫氧化銨的混合物，二正丙胺和四丙基氫氧化銨的混合物，四乙基氫氧化銨和四丙基氫氧化銨的混合物，己二胺和四丙基氫氧化銨的混合物均可，具體組成取決于合成具體晶相結(jié)構(gòu)的鈦硅分子篩所用物料。本發(fā)明提供的方法中，所述的失活鈦硅分子篩催化劑在與所述的過濾廢液混合前，優(yōu)選的方式為先經(jīng)過焙燒處理。也就是說，本發(fā)明優(yōu)選的實施方式為先將失活的鈦硅分子篩催化劑經(jīng)焙燒條件處理，然后再將焙燒處理的鈦硅分子篩催化劑與所述的過濾廢液接觸混合，置于密閉反應(yīng)釜中，在溫度80 200°C自生壓力下處理至少2小時，然后于常溫常壓下將處理產(chǎn)物干燥，然后再焙燒得到再生好的鈦硅分子篩催化劑。本發(fā)明提供的再生方法中，反應(yīng)釜中最低含有在反應(yīng)條件下形成飽和水蒸氣的水量，所述的形成飽和水蒸氣的水量可由反應(yīng)釜中過濾廢液物料提供，亦可經(jīng)外加水(蒸氣)實現(xiàn)。本發(fā)明提供的方法中，處理條件為在120 200°C下進(jìn)行2 144h，優(yōu)選為在135 180°C下進(jìn)行6 72h。本發(fā)明提供的方法中，再生后鈦硅分子篩無需經(jīng)過濾和洗滌工序，直接經(jīng)干燥、焙燒處理即可。干燥和焙燒的過程為本領(lǐng)域的技術(shù)人員所熟悉，在此并無特別要求，所述的干燥可在室溫 200°C之間的溫度下進(jìn)行，所述的焙燒可在300 800°C之間在空氣氣氛中2 12h進(jìn)行。以下通過實施例對本發(fā)明作進(jìn)一步說明，但并不因此而限制本發(fā)明的內(nèi)容。對比例和實施例中，所用到的試劑均為市售的化學(xué)純試劑。樣品的相對結(jié)晶度R。首先是在Siemens D5005型X-射線衍射儀上進(jìn)行樣品的X射線衍射(XRD)測定，射線源為CuKa (λ=1.5418Α)，然后以樣品與基準(zhǔn)樣品在2 Θ為22.5° 25.0。之間五指衍射特征峰的衍射強度(峰高)之和的比值來表示樣品相對于基準(zhǔn)樣品的結(jié)晶度，這里以對比例I樣品XX-1為基準(zhǔn)樣品，其結(jié)晶度計為100%。各樣品的相對結(jié)晶度R。數(shù)據(jù)見表I。對比例I本對比例說明鈦硅分子篩催化劑催化苯酚羥基化反應(yīng)后及失活的鈦硅分子篩催化劑經(jīng)焙燒再生的過程。按照文獻(xiàn)USP4410501記載的方法制備的TS-1樣品，記為ΧΧ_過濾廢液留用，約500mL，經(jīng)檢測，其中可溶性硅物種(以SiO2計)質(zhì)量含量為2%，可溶性鈦物種(以TiO2計)質(zhì)量含量為0.05%，堿性模板劑(以冊13計)質(zhì)量含量為1%。XX-1樣品在苯酚羥基化反應(yīng)中，苯酚和雙氧水摩爾比3: 1，以丙酮為溶劑，80°C下反應(yīng)4h，將催化劑從反應(yīng)體系中分離，干燥，再用于下一輪反應(yīng)，如此循環(huán)5次后活性低于原來活性的80%。將催化劑分離、干燥后，得到失活樣品記為SH-1。然后經(jīng)過550°C焙燒3h，得到焙燒再生樣品，記為BS-1。對比例2本對比例說明環(huán)己酮氨肟化反應(yīng)及失活的鈦硅分子篩催化劑經(jīng)焙燒再生的過程。取TS-1分子篩XX-1置于IOOmL帶連續(xù)進(jìn)料和膜分離裝置淤漿床反應(yīng)器內(nèi)，在攪拌狀態(tài)下以5.7mL/h的速度加入水和30wt%的過氧化氫的混合物(水與過氧化氫的體積比為10: 9)，以10.5mL/h的速度加入環(huán)己酮和叔丁醇的混合物(環(huán)己酮和叔丁醇的體積比為1: 2.5)，以5.7mL/h的速度加入25wt%氨水，上述三股物料流為同時加入，同時以相應(yīng)的速度連續(xù)出料，反應(yīng)溫度 維持在80°C，反應(yīng)穩(wěn)定后每隔12h對產(chǎn)物取樣用色譜進(jìn)行分析。經(jīng)過一段時間，環(huán)己酮轉(zhuǎn)化率由初始的95%下降到50%后，處于失活狀態(tài)，分離出催化劑，干燥后記為SH-2。SH-2在570°C下于空氣氣氛中焙燒4h，得焙燒再生樣品，樣品記為BS-2。實施例1本實施例說明苯酚羥基化反應(yīng)中失活的鈦硅分子篩催化劑用本發(fā)明的方法再生的過程。取IOg上述失活分子篩SH-1，與6.5g過濾廢液(來自對比例1，下同)混合。將混合物裝入50mL聚四氟乙烯內(nèi)襯并將其置于IOOmL聚四氟乙烯內(nèi)襯，然后在密封高壓釜內(nèi)于180°C反應(yīng)12h。將所得的分子篩于150°C烘干120分鐘，然后在650°C溫度下焙燒4h，獲得再生TS-1分子篩A。實施例2本實施例說明環(huán)己酮氨肟化反應(yīng)中失活的鈦硅分子篩催化劑用本發(fā)明的方法再生的過程。取12g上述再生失活TS-1分子篩得到的SH-2，與4.5g過濾廢液混合。將混合物裝入50mL聚四氟乙烯內(nèi)襯并將其置于IOOmL聚四氟乙烯內(nèi)襯所加支撐上，同時在其下加水5mL，然后在密封高壓釜內(nèi)于145°C反應(yīng)54h。將所得分子篩于100°C烘干270分鐘，然后在570°C溫度下焙燒8h，獲得再生TS-1分子篩B。實施例3本實施例說明苯酚羥基化反應(yīng)中失活的鈦硅分子篩焙燒后的催化劑用本發(fā)明的方法再生的過程。取12g上述焙燒再生失活TS-1分子篩得到的BS-1，與1.5g過濾廢液混合。將混合物裝入50mL聚四氟乙烯內(nèi)襯并將其置于IOOmL聚四氟乙烯內(nèi)襯所加支撐上，同時在其下加水5mL，然后在密封高壓釜內(nèi)于150°C反應(yīng)24h。將所得分子篩于160°C烘干120分鐘，然后在700°C溫度下焙燒2h，獲得再生TS-1分子篩C。實施例4本實施例說明環(huán)己酮氨肟化反應(yīng)中失活的鈦硅分子篩焙燒后的催化劑用本發(fā)明的方法再生的過程。取12g上述失活分子篩BS-2，與2.5g過濾廢液混合。將混合物裝入50mL聚四氟乙烯內(nèi)襯并將其置于IOOmL聚四氟乙烯內(nèi)襯所加支撐上，并在其下加水4mL，然后在密封高壓釜內(nèi)于165°C反應(yīng)36h。將所得分子篩于120°C烘干120分鐘，然后在530°C溫度下焙燒6h，獲得再生TS-1分子篩D。實施例5本實施例說明苯酚羥基化反應(yīng)中失活的鈦硅分子篩催化劑用本發(fā)明的方法再生的過程。15g上述失活分子篩SH-1，與1.2g過濾廢液混合。將混合物裝入50mL聚四氟乙烯內(nèi)襯并將其置于IOOmL聚四氟乙烯內(nèi)襯，然后在密封高壓釜內(nèi)于175°C反應(yīng)24h。將所得分子篩于150°C烘干180分鐘，然后在550°C溫度下焙燒4h，獲得再生TS-1分子篩E。實施例6本實施例說明環(huán)己酮氨肟化反應(yīng)中失活的鈦硅分子篩催化劑用本發(fā)明的方法再生的過程。取IOg上述失活分子篩SH-2，與4.5g過濾廢液混合，將混合物裝入IOOmL聚四氟乙烯內(nèi)襯并將內(nèi)裝5mL水的50mL聚四氟乙烯內(nèi)襯置于其上，然后在密封高壓釜內(nèi)于180°C反應(yīng)24h。將所得分子篩于130°C烘干120分鐘，然后在500°C溫度下焙燒5h，獲得再生TS-1分子篩F。實施例7本實施例說明環(huán)己酮氨肟化反應(yīng)中失活的鈦硅分子篩催化劑用本發(fā)明的方法再生的過程。取IOg上述失活分子篩SH-2，與Ig過濾廢液混合。然后將上述混合物裝入50mL聚四氟乙烯內(nèi)襯并將其置于IOOmL聚四氟乙烯內(nèi)襯，然后在密封高壓釜內(nèi)于125°C反應(yīng)54h。將所得分子篩于130°C烘干240分鐘，然后在540°C溫度下焙燒5h，獲得再生TS-1分子篩G0實施例8本實施例說明苯酚羥基化反應(yīng)中失活的鈦硅分子篩焙燒后的催化劑用本發(fā)明的方法再生的過程。取12g上述焙燒再生失活分子篩BS-1，與0.3g過濾廢液混合。然后將上述混合物裝入50mL聚四氟乙烯內(nèi)襯并將其置于IOOmL聚四氟乙烯內(nèi)襯所加支撐上，同時在其下加水5mL，然后在密封高壓釜內(nèi)于175°C反應(yīng)12h。將所得分子篩于130°C烘干270分鐘，然后在650°C溫度下焙燒3h，獲得再生TS-1分子篩H。
實施例9本實施例說明環(huán)己酮氨肟化反應(yīng)中失活的鈦硅分子篩焙燒后的催化劑用本發(fā)明的方法再生的過程。取12g上述焙燒再生失活分子篩BS-2，與6.0g過濾廢液混合。然后將上述混合物裝入50mL聚四氟乙烯內(nèi)襯并將其置于IOOmL聚四氟乙烯內(nèi)襯所加支撐上，同時在其下加水3mL，然后在密封高壓釜內(nèi)于165°C反應(yīng)8h。將所得分子篩于10(TC烘干300分鐘，然后在600°C溫度下焙燒2h，獲得再生TS-1分子篩I。實施例10本實施例說明環(huán)己酮氨肟化反應(yīng)中失活的鈦硅分子篩催化劑用本發(fā)明的方法再生的過程。12g取上述焙燒再生失活分子篩SH-2，與4.5g過濾廢液混合。然后將上述混合物裝入IOOmL聚四氟乙烯內(nèi)襯并將內(nèi)裝水5mL的玻璃瓶置于其上，然后在密封高壓釜內(nèi)于98°C反應(yīng)90h。將所得分子篩于90°C烘干240分鐘，然后在580°C溫度下焙燒5h，獲得再生TS-1分子篩J。測試?yán)緶y試?yán)鳛樘结樂磻?yīng)，說明本發(fā)明的再生方法得到的再生的TS-1分子篩樣品A J和對比樣品XX-1、SH-1、BS-1、SH-2、BS-2用于苯酚羥基化的催化氧化反應(yīng)的效果。將TS-1分子篩按照TS-1:苯酚:丙酮=I: 20: 16的重量比在一個帶冷凝管的三口燒瓶中混合均勻，升溫至80°C，然后在攪拌狀態(tài)下按照苯酚:過氧化氫=I: 0.39的重量比加入濃度為30wt%的過氧化氫，在此溫度下反應(yīng)4h，所得產(chǎn)物在6890N型色譜儀上使用HP-5毛細(xì)管柱(30mX0.25mm)測定苯酚轉(zhuǎn)化率，結(jié)果見表I。
權(quán)利要求
1.一種失活鈦硅分子篩催化劑的再生方法，包括失活鈦硅分子篩催化劑焙燒的步驟，其特征在于在焙燒步驟前還包括將失活鈦硅分子篩催化劑與一種制備鈦硅分子篩所得過濾廢液接觸混合，置于密閉反應(yīng)釜水熱處理，然后于常溫常壓下將處理產(chǎn)物干燥，無需過濾、洗滌的步驟，其中，所述密閉反應(yīng)釜中最低含有在反應(yīng)條件下形成飽和水蒸氣的水量，失活鈦硅分子篩催化劑的處理量為至少5g/L反應(yīng)釜體積。
2.按照權(quán)利要求1的方法，其中，所述的失活鈦硅分子篩催化劑來自于烯烴環(huán)氧化、芳烴羥基化、酮氨廂化、醇的氧化或烷烴氧化反應(yīng)中。
3.按照權(quán)利要求1或2的方法，其中，所述的失活鈦硅分子篩催化劑與一種制備鈦硅分子篩所得過濾廢液接觸混合，其重量比例為100: (5 100)。
4.按照權(quán)利要求3的方法，其中，所述的失活鈦硅分子篩催化劑與一種制備鈦硅分子篩所得過濾廢液接觸混合，其重量比例為100: (10 80)。
5.按照權(quán)利要求1的方法，其中所述水熱處理，是在溫度為80 200°C、自生壓力下進(jìn)行至少2小時。
6.按照權(quán)利要求1、3或4的方法，其中，所述的制備鈦硅分子篩所得過濾廢液含有可溶性硅物種、可溶性鈦物種和堿性模板劑，所述的可溶性硅物種以SiO2計質(zhì)量含量< 10%，所述的可溶性鈦物種以TiO2計質(zhì)量含量< I %，所述的堿性模板劑為季銨堿化合物、脂肪胺化合物或醇胺化合物中的一種或多種的混合物，以NH3計的堿性模板劑質(zhì)量含量< 15%。
7.按照權(quán)利要求6的方法，其中，所述的堿性模板劑選自四丙基氫氧化銨、四乙基氫氧化銨、四甲基氫氧化銨、四丁基氫氧化銨、乙胺、正丙胺、正丁胺、二正丙胺、丁二胺、己二胺、單乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺中的一種或多種。
8.按照權(quán)利要求1的方法，其中，所述的水量由所述的制備鈦硅分子篩所得過濾廢液和/或經(jīng)外加水蒸氣提供。
9.按照權(quán)利要求1的方法，其特征在于在將失活鈦娃分子篩催化劑與一種制備鈦娃分子篩所得過濾廢液接觸混合前，先經(jīng)過焙燒處理。
全文摘要
一種失活鈦硅分子篩催化劑的再生方法，包括失活鈦硅分子篩催化劑焙燒的步驟，其特征在于在焙燒步驟前還包括將失活鈦硅分子篩催化劑與一種制備鈦硅分子篩所得過濾廢液接觸混合，置于密閉反應(yīng)釜水熱處理，然后于常溫常壓下將處理產(chǎn)物干燥，無需過濾、洗滌的步驟，其中，所述密閉反應(yīng)釜中最低含有在反應(yīng)條件下形成飽和水蒸氣的水量，失活鈦硅分子篩催化劑的處理量為至少5g/L反應(yīng)釜體積。該方法不經(jīng)過濾和洗滌工序，直接經(jīng)干燥、焙燒處理即可。該方法物耗低，再生鈦硅分子篩的活性能夠恢復(fù)到新鮮劑水平，且過濾廢液得到利用，綠色環(huán)保。
文檔編號B01J29/90GK103182323SQ20111044930
公開日2013年7月3日 申請日期2011年12月29日 優(yōu)先權(quán)日2011年12月29日
發(fā)明者史春風(fēng), 林民, 朱斌, 汝迎春 申請人:中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院