專利名稱：一種用于汽油吸附脫硫的大孔吸附樹脂的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于石油化工技術(shù)領(lǐng)域，尤其涉及一種用于汽油吸附脫硫的大孔吸附樹脂的制備方法。
背景技術(shù)：
隨著人們對環(huán)境保護的日益重視，汽油中含硫化合物的脫除受到了廣泛的關(guān)注。 20世紀末本世紀初，美、歐等發(fā)達國家和地區(qū)陸續(xù)制定了新的汽油硫含量標準，美國要求煉油企業(yè)生產(chǎn)的汽油中的硫含量在2006年達到30μ g/g的標準，歐盟國家要求2005年之后的硫含量不超過50μ g/g，德國于2000年2月向歐盟提交了關(guān)于在2007年使用無硫燃料的提案。隨著我國經(jīng)濟與技術(shù)的發(fā)展，在強調(diào)經(jīng)濟與環(huán)境保護協(xié)調(diào)發(fā)展方向的要求越來越高，煉油化工產(chǎn)業(yè)面臨產(chǎn)品質(zhì)量升級和實現(xiàn)清潔生產(chǎn)的巨大壓力。對汽油中硫含量的要求也日益嚴格，從2003年起實施800ppm硫含量標準，從2005年起實施150ppm硫含量標準， 2010年燃料油硫含量排放標準與世界接軌。隨著2008年奧運會的舉行，環(huán)保力度將進一步加大，對清潔汽油的要求更為迫切。我國生產(chǎn)裝置結(jié)構(gòu)配置不合理，約有80%的汽油來自催化裂化(FCC)過程， 而汽油中85% 95%的硫來自FCC汽油，所以在我國發(fā)展FCC汽油深度脫硫技術(shù)成為降低成品汽油硫含量的關(guān)鍵，然而傳統(tǒng)的利用活性炭等經(jīng)典的吸附方法達不到要求，因此需要一種新物質(zhì)來提高FCC汽油的脫硫率。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的主要目的在于提供一種吸附樹脂脫除汽油中含硫化合物效果較好的大孔樹脂制備方法。本發(fā)明是通過以下技術(shù)方案實現(xiàn)的
一種用于汽油吸附脫硫的大孔吸附樹脂的制備方法，包括以下步驟 a.分別取骨架原料，聚合單體，引發(fā)劑，交聯(lián)劑，制孔劑，分散劑到加入去離子水中，充分混合攪拌，升溫至反應(yīng)溫度70-80°C，反應(yīng)2. 5-3. 5小時，聚合反應(yīng)結(jié)束，反應(yīng)產(chǎn)生的水相懸浮聚合物固液分離后，固相用75-85°C的水，水洗3-5次，得到乳白色球狀顆粒，
所述骨架原料、聚合單體、引發(fā)劑、交聯(lián)劑、致孔劑、分散劑、去離子水的重量份依次
為
骨架原料25-40份； 聚合單體5-15份； 引發(fā)劑1-10份； 交聯(lián)劑10-30份； 致孔劑15-30份； 分散劑2-5份； 去離子水80-100份；b.得到的乳白色球狀顆粒用常溫去離子水清洗去除反應(yīng)殘留物，
c.水洗后用乙醇洗，去除制孔劑甲苯，再用水洗去殘留乙醇，在65°C的恒溫烘箱烘干， 過30-50目篩。所述骨架原料為苯乙烯，聚合單體為2-乙烯基噻吩，引發(fā)劑為過氧化二苯甲酰， 交聯(lián)劑為二乙烯苯，致孔劑為甲苯，分散劑為聚乙二醇200。上述的一種用于汽油吸附脫硫的大孔吸附樹脂的制備方法，包括以下步驟下述份數(shù)以重量份計，
a.分別取30份苯乙烯，10份2-乙烯基噻吩，5份過氧化二苯甲酰，20份二乙烯苯，25 份甲苯，3份聚乙二醇200到加入95份去離子水中，充分混合攪拌，升溫至反應(yīng)溫度75°C， 反應(yīng)3小時，聚合反應(yīng)結(jié)束，反應(yīng)產(chǎn)生的水相懸浮聚合物固液分離后，固相用80°C的水，水洗4次，得到乳白色球狀顆粒，
b.得到的乳白色球狀顆粒用常溫去離子水清洗去除反應(yīng)殘留物，
c.水洗后用乙醇洗，去除制孔劑甲苯，再用水洗去殘留乙醇，在65°C的恒溫烘箱烘干， 過40目篩。本發(fā)明的有益效果
1. 2-乙烯基噻吩應(yīng)用于大孔吸附樹脂的合成，與噻吩類化合物極性相近，可以對汽油中的噻吩類化合物更好的吸附，使脫硫效果更徹底。2.解離容易只要所選有機溶劑于所吸附物質(zhì)相似相容，即可解離洗脫。3.可反復使用使用后用75%的乙醇洗脫即可恢復吸附力，如反復使用樹脂顏色變深，吸附力下降，用lmol/L的HCL或NaOH洗或浸泡一段時間在用水洗至中性即可，降低了成本。4.大孔吸附樹脂是同時具有吸附和篩選功能的材料，吸附功能主要依靠范德華力和氫鍵吸附，網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)和高比表面積，孔徑?jīng)Q定了其篩選功能。
具體實施例方式下面結(jié)合具體實施例對本發(fā)明的技術(shù)方案做進一步的說明，以便本領(lǐng)域技術(shù)人員可以更好的了解本發(fā)明，但并不因此而限制本發(fā)明。實施例1
按下述步驟制備大孔吸附樹脂，下述份數(shù)以重量份計
a.分別取25份苯乙烯，5份2-乙烯基噻吩，1份過氧化二苯甲酰，10份二乙烯苯，15 份甲苯，2份聚乙二醇200到加入去80份離子水中，充分混合攪拌，升溫至反應(yīng)溫度70°C， 反應(yīng)2. 5小時，聚合反應(yīng)結(jié)束，反應(yīng)產(chǎn)生的水相懸浮聚合物固液分離后，固相用75V的水， 水洗3次，得到乳白色球狀顆粒。b.將步驟a中得到的乳白色球狀顆粒用常溫去離子水清洗去除反應(yīng)殘留物。c.水洗后用乙醇洗，去除制孔劑甲苯，再用水洗去殘留乙醇，在65°C的恒溫烘箱烘干，過40目篩。實驗所用原料油為FCC汽油，密度(20 0C )為0.74 g/ cm3,硫含量為1050 ng/μ 1。準確稱取20g上述大孔吸附樹脂于干凈的過濾柱中，取50ml的FCC汽油加入到過濾柱中，室溫下以2BV/h (1 BV為一個樹脂床體積)的流速進行動態(tài)吸附，2小時后收集流出液，流出液的硫含量用WK- 2000型微庫侖滴定儀測定，測定結(jié)果見表1中實施例1. 實施例2
按下述步驟制備大孔吸附樹脂，下述份數(shù)以重量份計
a.分別取30份苯乙烯，10份2-乙烯基噻吩，3份過氧化二苯甲酰，15份二乙烯苯，20 份甲苯，3份聚乙二醇200到加入去90份離子水中，充分混合攪拌，升溫至反應(yīng)溫度75°C， 反應(yīng)3小時，聚合反應(yīng)結(jié)束，反應(yīng)產(chǎn)生的水相懸浮聚合物固液分離后，固相用80°C的水，水洗4次，得到乳白色球狀顆粒，
b.將步驟a中得到的乳白色球狀顆粒用常溫去離子水清洗去除反應(yīng)殘留物，
c.水洗后用乙醇洗，去除制孔劑甲苯，再用水洗去殘留乙醇，在65°C的恒溫烘箱烘干， 過40目篩。實驗所用原料油為FCC汽油，密度(20 0C )為0.74 g/ cm3,硫含量為1050 ng/μ 1。準確稱取20g上述大孔吸附樹脂于干凈的過濾柱中，取50ml的FCC汽油加入到過濾柱中，室溫下以2BV/h (1 BV為一個樹脂床體積)的流速進行動態(tài)吸附，2小時后收集流出液，流出液的硫含量用WK- 2000型微庫侖滴定儀測定，測試結(jié)果見表1實施例2.
實施例3
按下述步驟制備大孔吸附樹脂，下述份數(shù)以重量份計
a.分別取35份苯乙烯，10份2-乙烯基噻吩，5份過氧化二苯甲酰，20份二乙烯苯，25 份甲苯，3份聚乙二醇200到加入去95份離子水中，充分混合攪拌，升溫至反應(yīng)溫度75°C， 反應(yīng)2. 5小時，聚合反應(yīng)結(jié)束，反應(yīng)產(chǎn)生的水相懸浮聚合物固液分離后，固相用80°C的水， 水洗4次，得到乳白色球狀顆粒，
b.得到的乳白色球狀顆粒用常溫去離子水清洗去除反應(yīng)殘留物，
c.水洗后用乙醇洗，去除制孔劑甲苯，再用水洗去殘留乙醇，在65°C的恒溫烘箱烘干， 過40目篩。實驗所用原料油為FCC汽油，密度(20 0C )為0.74 g/ cm3,硫含量為1050 ng/μ 1。準確稱取20g上述大孔吸附樹脂于干凈的過濾柱中，取50ml的FCC汽油加入到過濾柱中，室溫下以2BV/h (1 BV為一個樹脂床體積)的流速進行動態(tài)吸附，2小時后收集流出液，流出液的硫含量用WK- 2000型微庫侖滴定儀測定，測試結(jié)果見表1實施例3.
實施例4
按下述步驟制備大孔吸附樹脂，下述份數(shù)以重量份計
a.分別取35份苯乙烯，10份2-乙烯基噻吩，5份過氧化二苯甲酰，20份二乙烯苯，25 份甲苯，3份聚乙二醇200到加入去95份離子水中，充分混合攪拌，升溫至反應(yīng)溫度75°C， 反應(yīng)3小時，聚合反應(yīng)結(jié)束，反應(yīng)產(chǎn)生的水相懸浮聚合物固液分離后，固相用80°C的水，水洗4次，得到乳白色球狀顆粒，
b.將步驟a中得到的乳白色球狀顆粒用常溫去離子水清洗去除反應(yīng)殘留物，
c.水洗后用乙醇洗，去除制孔劑甲苯，再用水洗去殘留乙醇，在65°C的恒溫烘箱烘干， 過40目篩。實驗所用原料油為FCC汽油，密度(20 0C )為0.74 g/ cm3,硫含量為1050 ng/μ 1。準確稱取20g上述大孔吸附樹脂于干凈的過濾柱中，取50ml的FCC汽油加入到過濾柱中，室溫下以2BV/h (1 BV為一個樹脂床體積)的流速進行動態(tài)吸附，2小時后收集流出液，流出液的硫含量用WK- 2000型微庫侖滴定儀測定，測試結(jié)果見表1實施例4.
實施例5
按下述步驟制備大孔吸附樹脂，下述份數(shù)以重量份計
a.35份分別取苯乙烯，10份2-乙烯基噻吩，5份過氧化二苯甲酰，20份二乙烯苯，25 份甲苯，3份聚乙二醇200到加入去95份離子水中，充分混合攪拌，升溫至反應(yīng)溫度75°C， 反應(yīng)3. 5小時，聚合反應(yīng)結(jié)束，反應(yīng)產(chǎn)生的水相懸浮聚合物固液分離后，固相用80°C的水， 水洗4次，得到乳白色球狀顆粒，
b.得到的乳白色球狀顆粒用常溫去離子水清洗去除反應(yīng)殘留物，
c.水洗后用乙醇洗，去除制孔劑甲苯，再用水洗去殘留乙醇，在65°C的恒溫烘箱烘干， 過40目篩，
實驗所用原料油為FCC汽油，密度(20 0C )為0.74 g/ cm3,硫含量為1050 ng/ μ 1。準確稱取20g上述大孔吸附樹脂于干凈的過濾柱中，取50ml的FCC汽油加入到過濾柱中，室溫下以2BV/h (1 BV為一個樹脂床體積)的流速進行動態(tài)吸附，2小時后收集流出液，流出液的硫含量用WK- 2000型微庫侖滴定儀測定，測試結(jié)果見表1實施例5.
實施例6
按下述步驟制備大孔吸附樹脂，下述份數(shù)以重量份計
a.分別取40份苯乙烯，15份2-乙烯基噻吩，10份過氧化二苯甲酰，30份二乙烯苯，30 份甲苯，5份聚乙二醇200到加入去100份離子水中，充分混合攪拌，升溫至反應(yīng)溫度75°C， 反應(yīng)3. 5小時，聚合反應(yīng)結(jié)束，反應(yīng)產(chǎn)生的水相懸浮聚合物固液分離后，固相用85°C的水， 水洗4次，得到乳白色球狀顆粒，
b.得到的乳白色球狀顆粒用常溫去離子水清洗去除反應(yīng)殘留物，
c.水洗后用乙醇洗，去除制孔劑甲苯，再用水洗去殘留乙醇，在65°C的恒溫烘箱烘干， 過40目篩，
實驗所用原料油為FCC汽油，密度(20 °C )為0. 74 g/ cm3,硫含量為1050 ng/ μ 1。準確稱取20g上述大孔吸附樹脂于干凈的過濾柱中，取50ml的FCC汽油加入到過濾柱中，室溫下以2BV/h (1 BV為一個樹脂床體積)的流速進行動態(tài)吸附，2小時后收集流出液，流出液的硫含量用WK- 2000型微庫侖滴定儀測定，測試結(jié)果見表1實施例6.
對照例1
實驗所用原料油為FCC汽油，密度(20 0C )為0.74 g/ cm3,硫含量為1050 ng/ μ 1。準確稱取20g木質(zhì)活性炭于干凈的過濾柱中，取50ml的FCC汽油加入到過濾柱中，室溫下以2BV/h (1 BV為一個樹脂床體積)的流速進行動態(tài)吸附，2小時后收集流出液，流出液的硫含量用WK- 2000型微庫侖滴定儀測定，測試結(jié)果見表1對比例1.
對照例2
實驗所用原料油為FCC汽油，密度(20 0C )為0.74 g/ cm3,硫含量為1050 ng/ μ 1。準確稱取20g聚苯乙烯微球于干凈的過濾柱中，取50ml的FCC汽油加入到過濾柱中， 室溫下以2BV/h (1 BV為一個樹脂床體積)的流速進行動態(tài)吸附，2小時后收集流出液，流出液的硫含量用WK- 2000型微庫侖滴定儀測定，測試結(jié)果見表1對比例2.
權(quán)利要求
1.一種用于汽油吸附脫硫的大孔吸附樹脂的制備方法，其特征在于包括以下步驟a.分別取骨架原料，聚合單體，引發(fā)劑，交聯(lián)劑，制孔劑，分散劑加入到去離子水中，充分混合攪拌，升溫至反應(yīng)溫度70-80°C，反應(yīng)2. 5-3. 5小時，聚合反應(yīng)結(jié)束，反應(yīng)產(chǎn)生的水相懸浮聚合物固液分離后，固相用75-85°C的水，水洗3-5次，得到乳白色球狀顆粒，所述骨架原料、聚合單體、引發(fā)劑、交聯(lián)劑、致孔劑、分散劑、去離子水的重量份依次為骨架原料25-40份；聚合單體5-15份；引發(fā)劑1-10份；交聯(lián)劑10-30份；致孔劑15-30份；分散劑2-5份；去離子水80-100份；b.將步驟a中得到的乳白色球狀顆粒用常溫去離子水清洗去除反應(yīng)殘留物；c.水洗后用乙醇洗，去除制孔劑甲苯，再用水洗去殘留乙醇，在65°C的恒溫烘箱烘干， 過30-50目篩。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種用于汽油吸附脫硫的大孔吸附樹脂的制備方法，其特征在于所述骨架原料為苯乙烯。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種用于汽油吸附脫硫的大孔吸附樹脂的制備方法，其特征在于所述聚合單體為2-乙烯基噻吩。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種用于汽油吸附脫硫的大孔吸附樹脂的制備方法，其特征在于所述引發(fā)劑為過氧化二苯甲酰。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種用于汽油吸附脫硫的大孔吸附樹脂的制備方法，其特征在于所述交聯(lián)劑為二乙烯苯。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種用于汽油吸附脫硫的大孔吸附樹脂的制備方法，其特征在于所述致孔劑為甲苯。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種用于汽油吸附脫硫的大孔吸附樹脂的制備方法，其特征在于所述分散劑為聚乙二醇200。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種用于汽油吸附脫硫的大孔吸附樹脂的制備方法，其特征在于包括以下步驟所述份數(shù)以重量份計，a.分別取30份苯乙烯，10份2-乙烯基噻吩，5份過氧化二苯甲酰，20份二乙烯苯，25 份甲苯，3份聚乙二醇200到加入95份去離子水中，充分混合攪拌，升溫至反應(yīng)溫度75°C， 反應(yīng)3小時，聚合反應(yīng)結(jié)束，反應(yīng)產(chǎn)生的水相懸浮聚合物固液分離后，固相用80°C的水，水洗4次，得到乳白色球狀顆粒，b.得到的乳白色球狀顆粒用常溫去離子水清洗去除反應(yīng)殘留物，c.水洗后用乙醇洗，去除制孔劑甲苯，再用水洗去殘留乙醇，在65°C的恒溫烘箱烘干， 過40目篩。
全文摘要
本發(fā)明屬于石油化工技術(shù)領(lǐng)域，尤其涉及一種用于催化裂化汽油吸附脫硫的大孔吸附樹脂的制備方法，分別取骨架原料，聚合單體，引發(fā)劑，交聯(lián)劑，制孔劑，分散劑加入到去離子水中，充分混合攪拌，升溫至反應(yīng)溫度70-80℃，反應(yīng)2.5-3.5小時,聚合反應(yīng)結(jié)束，反應(yīng)產(chǎn)生的水相懸浮聚合物固液分離后，固相用75-85℃的水，水洗3-5次，得到乳白色球狀顆粒，乳白色球狀顆粒用常溫去離子水清洗去除反應(yīng)殘留物，水洗后用乙醇洗，去除制孔劑甲苯，再用水洗去殘留乙醇，在65℃的恒溫烘箱烘干,過30-50目篩，本發(fā)明脫硫率高，解離容易，可重復使用，節(jié)約了成本。
文檔編號B01J20/26GK102527352SQ20111045410
公開日2012年7月4日 申請日期2011年12月30日 優(yōu)先權(quán)日2011年12月30日
發(fā)明者張成如, 車春玲 申請人:臨沂實能德環(huán)保燃料化工有限責任公司