專利名稱：催化劑處理的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及費(fèi)-托(F-T)催化劑在用于費(fèi)-托合成反應(yīng)之前的處理。本發(fā)明尤其適用于負(fù)載的鈷基F-T催化劑。
背景技術(shù)：
F-T催化劑通常含有用催化活性成分例如鈷或鐵浸潰的多孔載體材料。該活性成分作為化合物沉積在載體上，但在使用之前，必須將其還原為金屬形式，或者將其活化。目前，就鈷基F-T催化劑而言，必須在至少200°C的溫度下將用含鈷化合物浸潰的載體還原。在催化劑的活化狀態(tài)下，該催化劑是自燃的(pyroforic)而且不可能在空氣中加工，因而，不得不避免與空氣接觸。因而必須將該催化劑封裝在蠟狀物中且形成專用單位的薄片，以達(dá)到所謂的REF態(tài)(還原的、封裝的、薄片的)。然后，在運(yùn)輸?shù)侥康牡刂埃瑢⒃摫∑b在袋子中且存儲(chǔ)在由惰性氣體密封的鼓狀物中。如果能夠?qū)⑵浜?jiǎn)化，有效地實(shí)現(xiàn)或避免更多的花費(fèi)，將會(huì)減少催化劑的整體成本。因而，本發(fā)明的目的是制備待用的而不需要存儲(chǔ)為REF態(tài)的催化劑。

發(fā)明內(nèi)容
根據(jù)本發(fā)明，提供了一種用于加工、存儲(chǔ)、運(yùn)輸以及有效地利用(deployment)的費(fèi)-托催化劑的制備方法，其中，該方法包括以下步驟:用作為催化活性材料的鈷源浸潰多孔載體材料；煅燒浸潰的載體材料；通過(guò)在高達(dá)500°C的溫度下用還原性氣體處理浸潰的載體材料來(lái)活化催化劑；以及鈍化活化的催化劑。
具體實(shí)施例方式鈍化過(guò)程在催化劑的表面產(chǎn)生保護(hù)層，從而防止或顯著減少暴露于空氣中催化劑的劣化。優(yōu)選地，將鈍化的催化劑再活化和有效地利用(deployed)?？梢韵葘⑩g化的催化劑再活化，然后將再活化的催化劑裝載到反應(yīng)器中有效地利用，或者可以先將鈍化的催化劑裝載到反應(yīng)器中，然后在反應(yīng)器中原位再活化從而有效地利用。也許，因此，在第一場(chǎng)所(location)進(jìn)行最初的活化以及鈍化步驟，將鈍化的催化劑運(yùn)輸?shù)降诙?chǎng)所，并在第二場(chǎng)所進(jìn)行再活化。此外，將鈍化的催化劑存儲(chǔ)在第一場(chǎng)所和/或第二場(chǎng)所是可能的。實(shí)際上，這意味著能夠在一個(gè)場(chǎng)所制備催化劑，然后以鈍化狀態(tài)而不需要存儲(chǔ)為REF態(tài)運(yùn)輸?shù)搅硪粋€(gè)場(chǎng)所(可以為遙遠(yuǎn)的)的反應(yīng)器中。優(yōu)選地，在活化金屬浸潰步驟之前，用在第一浸潰步驟中能夠與氧化鋁形成尖晶石相的二價(jià)金屬源浸潰最初的載體材料。優(yōu)選地，二價(jià)金屬源包括鈷源、鋅源、鎂源、錳源、鎳源或鐵源。更優(yōu)選地，二價(jià)金屬源包括的鎳或鋅的量低于最終還原的催化劑的25重量％，例如，低于20重量％,可選擇地低于8重量％。優(yōu)選地，在二價(jià)金屬浸潰步驟之后，但在活性金屬浸潰步驟之前，煅燒浸潰的最初的載體材料。優(yōu)選地，在700°C -1300°C的溫度下進(jìn)行第一煅燒步驟，更優(yōu)選地在9000C -1250°C之間。適當(dāng)?shù)兀诘谝混褵襟E之后，改性的氧化鋁載體具有20-100m2/g的表面積。應(yīng)該理解的是能夠以不同的方式將二價(jià)金屬摻入到最初的載體材料中，例如，在形成適當(dāng)?shù)妮d體形狀之前直接混合。作為實(shí)施例，通過(guò)用硝酸鎳浸潰Y-氧化鋁顆粒能夠制備適合于制備鈷催化劑的改性載體，隨后在高達(dá)1150°C -1200°C的最高溫度下進(jìn)行干燥以及煅燒。在這個(gè)過(guò)程中，將會(huì)形成鎳招尖晶石(nickel aluminate)(尖晶石化合物),并且可能大于或小于α-氧化鋁的量。改性的Y-氧化鋁也可以用作載體。該方法可以包括在鈷浸潰步驟之前將穩(wěn)定劑摻入到氧化鋁載體材料中的額外的步驟。優(yōu)選地，穩(wěn)定劑含有鑭。在制備載體材料時(shí)，也能夠使用有機(jī)或無(wú)機(jī)粘合劑。更進(jìn)一步，在載體制備中，以及在隨后的步驟中，應(yīng)該重點(diǎn)考慮的是限定催化劑毒物的濃度達(dá)到費(fèi)-托反應(yīng)可接受的水平。這些毒物通常包含堿金屬、堿土金屬、硫磺以及氯化物。優(yōu)選地，載體在煅燒步驟之前經(jīng)受干燥步驟。優(yōu)選地，在80°C -160°C的溫度下進(jìn)行干燥步驟，優(yōu)選為110°C -150°c，時(shí)間為0.2-10小時(shí)，優(yōu)選為0.5-4小時(shí)。優(yōu)選地，活化步驟包括將大部分催化活性金屬化合物還原為金屬。優(yōu)選地，使用的還原性氣體為氫氣。有時(shí)能夠適當(dāng)?shù)貙⑦€原步驟分成一個(gè)以上的還原步驟。能夠在流化床反應(yīng)器、固定床反應(yīng)器或能夠使用的其它反應(yīng)器結(jié)構(gòu)中進(jìn)行還原。還原能夠分批或連續(xù)操作。優(yōu)選地，活化步驟包括在300°C _500°C的保持溫度下用含氫的氣體處理浸潰的載體材料。優(yōu)選地，在活化步驟中，以0.5-50C /min的速率升高溫度并且在該保持溫度下保持0.1-25小時(shí)。優(yōu)選為0.3-3小時(shí)。在優(yōu)選系統(tǒng)中，在環(huán)境壓力下用氫氣處理催化劑同時(shí)以rc /min升高溫度到350°C并且保持該溫度16小時(shí)。在浸潰之前，可以在約500°C下預(yù)煅燒催化劑載體。在載體上負(fù)載活性金屬以及助催化劑的一種適當(dāng)?shù)姆绞绞峭ㄟ^(guò)一步法浸潰，但也能夠使用多步法，來(lái)自適當(dāng)?shù)慕饘冫}的混合的水溶液，通常為硝酸鈷和高錸酸或可選的高錸酸銨鹽(ammonium perrhenate)的混合的水溶液。通常使用的浸潰技術(shù)是填孔或“初濕含浸(incipient wetness)”法，其中，溶液與干燥的載體混合直至孔被填滿。從實(shí)驗(yàn)室到實(shí)驗(yàn)室這種方法的終點(diǎn)的規(guī)定可能略有變動(dòng)，以致浸潰的催化劑能具有完全干燥的表面或粘的像雪花一樣的表面。然而，當(dāng)使用初濕含浸法時(shí)，將不會(huì)有自由流動(dòng)的液體存在的實(shí)例。本領(lǐng)域已知大量可供選擇的浸潰方法，這些方法使用可選擇的溶劑和化學(xué)藥品，然而，在本發(fā)明中，優(yōu)選的方法包括用硝酸鈷(Co (NO3)2.6H20)和高錸酸(HReO4)的水溶液初濕含浸?？蛇x擇的包括使用乙酸鈷、碳酸鈷、齒化鈷、羰基鈷、草酸鈷、磷酸鈷、有機(jī)鈷化合物、高錸酸銨鹽、鹵化錸、羰基錸、工業(yè)金屬鹽溶液、有機(jī)溶劑，等等。溶液也可以含有PH調(diào)節(jié)劑、絡(luò)合劑、表面活性劑以及在某種方式上影響浸潰和下述步驟的其它化合物，例如能夠使用的氨或尿素。此外，浸潰技術(shù)可以使用除了初濕含浸法以外的所有有效的方法，例如沉淀、在過(guò)量液體的漿料中浸潰、化學(xué)氣相沉積等等。眾所周知浸潰方法可能影響活性金屬(鈷)的分散并且因此影響催化活性。
通常在80-120°C下干燥浸潰的催化劑，以除去催化劑孔隙中的水，然后通常在200-450°C下煅燒，例如在300°C下煅燒0.2_16h。該方法可以包括浸潰或共浸潰載體材料與助催化劑的額外的步驟。助催化劑可以包括鉬或錸。優(yōu)選地，助催化劑是錸以及錸源選自高錸酸(HReO4)、高錸酸銨鹽、鹵化錸以及羰基錸。優(yōu)選地，鈍化步驟包括用氧化性氣體將活化的催化劑處理一段時(shí)間，以充分在催化劑的表面上產(chǎn)生氧化物的保護(hù)層。優(yōu)選地，氧化性氣體含有氧氣或空氣。在催化劑的表面上產(chǎn)生保護(hù)層是從空氣中保護(hù)大部分催化劑的一種方法，并且這種方法能夠通過(guò)鈍化方法來(lái)完成。在鈍化過(guò)程中，催化劑與空氣接觸一段時(shí)間以充分在催化劑的表面產(chǎn)生氧化物的保護(hù)層，從而避免了大部分催化劑與空氣接觸。優(yōu)選地，氧化性氣體為含有0.2-5.0%的氧氣的氮?dú)?，以及?0_300°C的溫度下進(jìn)行處理0.01-10小時(shí)，優(yōu)選0.1-2小時(shí)。在優(yōu)選的實(shí)驗(yàn)室體系中，活化的催化劑在含有0.5%的氧氣的氮?dú)庵性?0°C下處理4小時(shí)，隨后，在氦氣或空氣中將反應(yīng)器密封整夜。在商業(yè)操作中，應(yīng)該努力減少保持時(shí)間，優(yōu)選為2小時(shí)以下以確保高產(chǎn)量。在鈍化之后，催化劑適當(dāng)?shù)卮鎯?chǔ)在鼓狀物或充滿惰性氣體的其它密封容器中，但對(duì)一些催化劑，期望鈍化非常有效以至于不需要使用惰性氣體，以及能夠使用常規(guī)空氣?？蛇x擇地，在150_450°C的溫度下用還原性氣體處理0.1-100小時(shí)，優(yōu)選為0.2-10小時(shí)，使鈍化的催化劑再活化。在再活化過(guò)程中，實(shí)際的條件至少取決于催化劑配方、鈍化的程度以及手頭的再活化設(shè)備。例如，如果在F-T反應(yīng)器內(nèi)在漿料中原位進(jìn)行再活化時(shí)，將會(huì)限定溫度為250 C以下。在本發(fā)明的一種實(shí)施方式中，通過(guò)使鈍化的催化劑忍受標(biāo)準(zhǔn)還原合成氣體來(lái)進(jìn)行再活化，再活化將會(huì)除去保護(hù)的氧化層。再活化可能當(dāng)鈍化的催化劑在漿料(例如由碳?xì)浠衔镆后w形成)中時(shí)進(jìn)行。再活化能夠在F-T漿態(tài)床反應(yīng)器中，或在分離開(kāi)的容器中進(jìn)行?？蛇x擇的標(biāo)準(zhǔn)還原合成氣體可以為純氫氣或具有高氫氣/一氧化碳比的合成氣體。為了實(shí)現(xiàn)再活化，能夠?qū)⑩g化的催化劑以粉末形式裝載或以與碳?xì)浠衔镆后w混合并且用泵輸送到反應(yīng)器或分離開(kāi)的容器中。后一步驟能夠結(jié)合，例如與可能適當(dāng)?shù)难h(huán)線路結(jié)合，以便除去反應(yīng)器中的粉末。在活化步驟之前，將浸潰的載體材料煅燒。優(yōu)選地，在150-600°C，例如200_450°C的溫度下進(jìn)行煅燒。優(yōu)選地，最初的載體材料是氧化鋁，以及更優(yōu)選地，大體上含有Y-氧化鋁。優(yōu)選地，最初的氧化鋁載體材料具有100-400m2/g，例如150-250m2/g的比表面積以及大于
0.2cm3/g，優(yōu)選大于0.4cm3/g的孔體積。在優(yōu)選方面，本發(fā)明提供了一種制備以及有效地利用催化劑的方法，該方法包括以下步驟:用催化活性材料源浸潰多孔載體材料；通過(guò)在高達(dá)500°C的溫度下用還原性氣體處理浸潰的載體材料來(lái)活化催化劑；在第一場(chǎng)所通過(guò)用氧化性氣體處理活化的催化劑從而在催化劑的表面上形成氧化層以鈍化催化劑；將鈍化的催化劑運(yùn)輸?shù)降诙?chǎng)所；在第二場(chǎng)所，將催化劑再活化并且將再活化的催化劑裝載到反應(yīng)器中。上述概述的本發(fā)明優(yōu)選的特征也適用于本發(fā)明的后續(xù)方面。本發(fā)明也延伸為依照本發(fā)明制備的催化劑材料。適當(dāng)?shù)兀呋瘎┲锈挼暮繛?0-40重量％，優(yōu)選為12-25重量％。催化劑可以摻入小于3重量％，優(yōu)選小于0.5重量％的助催化劑，例如鉬或錸。優(yōu)選地，制備的氧化物催化劑(在改性載體上含有氧化鈷)的比表面積高達(dá)IOOm2/g，以及制備的催化劑的孔體積為0.05-0.5cm3/g,優(yōu)選為0.15cm3/g以上。本發(fā)明也延伸為催化劑在F-T合成中的應(yīng)用，F(xiàn)-T合成在相同的三相反應(yīng)器如漿態(tài)鼓泡塔反應(yīng)器中進(jìn)行，在反應(yīng)器中將催化劑活化。因而，本發(fā)明也延伸為一種制備碳?xì)浠衔锏姆椒?，其中，該方法包括在本發(fā)明的催化劑存在下在相同的三相反應(yīng)器中將H2和CO氣體經(jīng)過(guò)費(fèi)-托合成反應(yīng)。該方法能夠在典型的費(fèi)-托操作條件下進(jìn)行。因而，優(yōu)選地，費(fèi)-托合成反應(yīng)是三相反應(yīng)，其中，反應(yīng)物是氣體，產(chǎn)物至少部分是液體，以及催化劑是固體，以及在漿態(tài)鼓泡塔反應(yīng)器中進(jìn)行。優(yōu)選地，將H2和CO供料到反應(yīng)器內(nèi)的漿料中，所述漿料含有催化劑，該催化劑懸浮于含有H2和CO的反應(yīng)產(chǎn)物的液體中，催化劑在所述漿料中保持懸浮狀態(tài)至少部分通過(guò)供料到所述漿料中的氣體的運(yùn)動(dòng)來(lái)實(shí)現(xiàn)。反應(yīng)溫度可以為190-260°C，優(yōu)選為210-240°C，以及壓力可以為10_60bar，優(yōu)選為15-30bar。供給到反應(yīng)器中的氣體的H2/C0比可以為0.5-2.2，優(yōu)選為1.2-1.95，以及表觀氣速可以為5-60cm/s，優(yōu)選為20-40cm/s。產(chǎn)物能夠經(jīng)過(guò)各種后處理操作，例如過(guò)濾、脫蠟、加氫異構(gòu)化和/或加氫裂化?，F(xiàn)以下述非限定性實(shí)施例來(lái)闡述本發(fā)明。為了研究在三相反應(yīng)器中使用鈍化然后再活化的F-T催化劑是否具有實(shí)際意義，在固定床實(shí)驗(yàn)單元中，用兩種命名為Cl和C2的F-T催化劑，開(kāi)展了下述實(shí)驗(yàn)。在Cl情況下，載體材料為改性的Y-氧化鋁。在C2情況下，載體為如上所述通過(guò)與二價(jià)金屬處理以形成尖晶石的改性的Y-氧化鋁。通過(guò)初濕含浸浸潰這些載體材料，在干燥、煅燒以及還原之后，分別獲得20重量％Co/l.0重量％Re以及12重量％Co/0.5重量％Re。首先，在環(huán)境壓力下，同時(shí)以1°C /min升高溫度到350°C并且在該溫度下保持16小時(shí)使催化劑進(jìn)行包括通過(guò)氫氣還原的活化。隨后，在40°C的溫度下在含有0.5%的氧氣的氮?dú)庵锈g化4小時(shí)。然后，在氦氣或空氣中將反應(yīng)器密封整夜。處理后，像往常一樣運(yùn)行F-T合成。與標(biāo)準(zhǔn)F-T催化劑對(duì)比的結(jié)果在

圖1-4中給出。在所有的圖表(圖1-4)中:菱形點(diǎn)表示根據(jù)本發(fā)明沒(méi)有處理的催化劑；正方形點(diǎn)表示根據(jù)本發(fā)明處理以及在氦氣中存儲(chǔ)整夜進(jìn)行鈍化的催化劑；三角形點(diǎn)表示根據(jù)本發(fā)明處理以及在空氣中存儲(chǔ)整夜進(jìn)行鈍化的催化劑。圖1是催化劑Cl隨著運(yùn)行時(shí)間的相對(duì)活性的圖表。圖2是催化劑Cl與隨著運(yùn)行時(shí)間制備的C5+碳?xì)浠衔锏陌俜趾康膱D表。圖3和圖4與圖1和圖2相同，但用催化劑C2替代了催化劑Cl。在實(shí)施例中，I的相對(duì)活性對(duì)應(yīng)于每小時(shí)每克催化劑制備約1.1g碳?xì)浠衔锏乃俾省Ｔ诠潭ù矊?shí)驗(yàn)反應(yīng)器中，運(yùn)行時(shí)間超過(guò)90個(gè)小時(shí)之后，I的相對(duì)C5+活性相當(dāng)于78%。從圖1至圖4能夠看出在鈍化步驟中氧氣的作用不是有害的，即使是失去部分活性時(shí)。對(duì)選擇性的影響是可以忽略的，表明在鈷顆粒的性質(zhì)上沒(méi)有發(fā)生改變。實(shí)驗(yàn)表明催化劑完全抗空氣，表明在進(jìn)行足夠的鈍化步驟之后能夠在空氣中存儲(chǔ)以及加工催化劑。這使得還原之后對(duì)催化劑的處理簡(jiǎn)化，以及導(dǎo)致避免封裝在蠟狀物中。
因而，避免了顯著的過(guò)程步驟(REF)，以及簡(jiǎn)化了催化劑的運(yùn)輸，因?yàn)榕cREF催化劑相比，運(yùn)輸鈍化的催化劑更容易且更安全。
權(quán)利要求
1.一種用于加工、存儲(chǔ)、運(yùn)輸以及有效地利用的費(fèi)-托催化劑的制備方法，該方法包括以下步驟:用作為催化活性材料的鈷源浸潰多孔載體材料；煅燒浸潰的載體材料；通過(guò)在高達(dá)500°C的溫度下用還原性氣體處理經(jīng)過(guò)煅燒的浸潰的載體材料來(lái)活化催化劑；以及鈍化活化的催化劑。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，將所述鈍化的催化劑再活化和有效地利用。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其中，首先將所述鈍化的催化劑再活化，然后將再活化的催化劑裝載到反應(yīng)器中有效地利用。
4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其中，所述鈍化的催化劑通過(guò)裝載到反應(yīng)器中然后在所述反應(yīng)器中原位再活化來(lái)進(jìn)行有效地利用。
5.根據(jù)權(quán)利要求2-4中任意一項(xiàng)所述的方法，其中，在第一場(chǎng)所進(jìn)行最初的活化以及鈍化步驟，將所述鈍化的催化劑運(yùn)輸?shù)降诙?chǎng)所，以及在第二場(chǎng)所進(jìn)行再活化。
6.根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其中，將所述鈍化的催化劑存儲(chǔ)在第一場(chǎng)所和/或第二場(chǎng)所。
7.根據(jù)上述權(quán)利要求中任意一項(xiàng)所述的方法，其中，所述浸潰步驟包括初濕含浸處理，其中，將作為催化活化材料的鈷的水溶液與多孔載體材料混合，直至孔被填滿，然后將浸潰的載體干燥。
8.根據(jù)上述權(quán)利要求中任意一項(xiàng)所述的方法，其中，所述活化步驟包括將大部分鈷還原為金屬。
9.根據(jù)上述權(quán)利要求中任意一項(xiàng)所述的方法，其中，在所述活化步驟中使用的還原性氣體含有氫氣。
10.根據(jù)上述權(quán)利要求中任意一項(xiàng)所述的方法，其中，所述活化步驟包括在300°C-500°C的保持溫度下用含氫氣的氣體處理所述浸潰的載體材料。
11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的方法，其中，在所述活化步驟中，以0.5-50C /min的速率升高溫度并且在所述保持溫度下保持0.3-3小時(shí)。
12.根據(jù)上述權(quán)利要求中任意一項(xiàng)所述的方法，其中，所述鈍化步驟包括用氧化性氣體將活化的催化劑處理一段時(shí)間，以充分在催化劑的表面上產(chǎn)生氧化物保護(hù)層。
13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的方法，其中，所述氧化性氣體含有氧氣或空氣。
14.根據(jù)權(quán)利要求12所述的方法，其中，所述氧化性氣體為含有0.2-5.0%的氧氣的氮?dú)?，以及?0-300°C的溫度下進(jìn)行處理0.1-2小時(shí)。
15.根據(jù)上述權(quán)利要求中任意一項(xiàng)所述的方法，其中，在150-450°C的溫度下用還原性氣體處理0.2-10小時(shí)使所述鈍化的催化劑再活化。
16.根據(jù)權(quán)利要求15所述的方法，其中，在F-T合成反應(yīng)器中用合成氣，優(yōu)選為富含氫氣的合成氣進(jìn)行再活化。
17.根據(jù)權(quán)利要求16所述的方法，其中，所述F-T合成反應(yīng)器是漿態(tài)床反應(yīng)器。
18.根據(jù)權(quán)利要求15所述的方法，其中，所述再活化在與所述F-T合成反應(yīng)器分離開(kāi)的容器中進(jìn)行。
19.根據(jù)上述權(quán)利要求中任意一項(xiàng)所述的方法，其中，所述多孔載體材料主要含有氧化鋁，優(yōu)選為Y-氧化鋁。
20.根據(jù)權(quán)利要求19所述的方法，其中，最初的氧化鋁載體材料具有100-400m2/g的比表面積和大于0.2cm3/g的孔體積。
21.根據(jù)上述權(quán)利要求中任意一項(xiàng)所述的方法，其中，在活化金屬浸潰步驟之前，用在第一浸潰步驟中能夠與氧化鋁形成尖晶石相的二價(jià)金屬源浸潰最初的載體材料，以形成具有氧化招的尖晶石。
22.根據(jù)上述權(quán)利要求中任意一項(xiàng)所述的方法，其中，在用二價(jià)金屬鹽浸潰最初的載體之后，將浸潰的載體干燥，然后在溫度達(dá)到至少1000°C下煅燒，優(yōu)選為至少1100°C，更優(yōu)選為至少1150。。。
23.根據(jù)權(quán)利要求21或22所述的方法，其中，所述二價(jià)金屬選自鎳、鎂和鋅。
24.根據(jù)上述權(quán)利要求中任意一項(xiàng)所述的方法，其中，作為催化活性材料的鈷源選自硝酸鈷、乙酸鈷、齒化鈷、羰基鈷、草酸鈷、磷酸鈷、碳酸鈷、(六)氨合高鈷鹽以及有機(jī)鈷化合物。
25.一種制備以及有效地利用催化劑的方法，該方法包括以下步驟:用催化活性材料源浸潰多孔載體材料；通過(guò)在高達(dá)600°C的溫度下用還原性氣體處理浸潰的載體材料來(lái)活化催化劑；在第一場(chǎng)所通過(guò)用氧化性氣體處理活化的催化劑從而在催化劑的表面上形成氧化層以鈍化催化劑；將鈍化的催化劑運(yùn)輸?shù)降诙?chǎng)所；在第二場(chǎng)所，將催化劑再活化并且將再活化的催化劑裝載到反應(yīng)器中。
26.由上述權(quán)利要求中任意一項(xiàng)所述的方法制備的載體催化劑。
27.根據(jù)權(quán)利要求26所述的催化劑，其中，所述催化劑中鈷的含量為10-40重量％，優(yōu)選為12-25重量％。
28.—種制備碳?xì)浠衔锏姆椒ǎ摲椒òㄔ跈?quán)利要求1-25中任意一項(xiàng)所述的方法制備的催化劑的存在下在 三相反應(yīng)器中使H2和CO氣體進(jìn)行費(fèi)-托合成反應(yīng)。
29.根據(jù)權(quán)利要求28所述的方法，其中，所述反應(yīng)是三相反應(yīng)，其中，反應(yīng)物是氣體，產(chǎn)物至少部分是液體，以及催化劑是固體。
30.根據(jù)權(quán)利要求28或29所述的方法，其中，所述反應(yīng)在漿態(tài)鼓泡塔反應(yīng)器中進(jìn)行。
31.根據(jù)權(quán)利要求28所述的方法，其中，將H2和CO供料到反應(yīng)器內(nèi)的漿料中，所述漿料含有催化劑，該催化劑懸浮于含有H2和CO的反應(yīng)產(chǎn)物的液體中，催化劑在所述漿料中保持懸浮狀態(tài)至少部分通過(guò)供料到所述漿料中的氣體的運(yùn)動(dòng)來(lái)實(shí)現(xiàn)。
32.根據(jù)權(quán)利要求28-31中任意一項(xiàng)所述的方法，其中，反應(yīng)溫度為190-260°C，優(yōu)選為210-240。。。
33.根據(jù)權(quán)利要求28-32中任意一項(xiàng)所述的方法，其中，反應(yīng)壓力為10-60bar，優(yōu)選為15_30bar。
34.根據(jù)權(quán)利要求28-33中任意一項(xiàng)所述的方法，其中，供給到費(fèi)-托合成反應(yīng)器中的氣體的H2/C0比為1.0-2.2，優(yōu)選為1.2-1.95。
35.根據(jù)權(quán)利要求28-34中任意一項(xiàng)所述的方法，其中，所述反應(yīng)器中的表觀氣速為5_60cm/s,優(yōu)選為 20_40cm/s。
36.根據(jù)權(quán)利要求28-35中任意一項(xiàng)所述的方法，其中，費(fèi)-托合成反應(yīng)的產(chǎn)物隨后進(jìn)行后處理。
37.根據(jù)權(quán)利要求36所述的方法，其中，所述后處理選自過(guò)濾、脫蠟、加氫異構(gòu)化、加氫裂化以及它們的結(jié)合。
全文摘要
一種用于加工、存儲(chǔ)、運(yùn)輸以及有效地利用的費(fèi)-托催化劑的制備方法，其中，該方法包括以下步驟用鈷源浸漬多孔載體材料；煅燒浸漬的載體材料；活化催化劑；以及鈍化活化的催化劑。
文檔編號(hào)B01J21/04GK103153459SQ201180035916
公開(kāi)日2013年6月12日 申請(qǐng)日期2011年7月15日 優(yōu)先權(quán)日2010年7月22日
發(fā)明者S·伊利, E·萊特, R·邁爾斯泰德 申請(qǐng)人:Gtl.F1公司