專利名稱：變應(yīng)原失活化劑、變應(yīng)原失活化劑組合物、涂覆處理物、空氣凈化過濾器、及變應(yīng)原失活化方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及變應(yīng)原失活化劑、含有該變應(yīng)原失活化劑的變應(yīng)原失活化劑組合物、利用該變應(yīng)原失活化劑組合物實(shí)施了處理的涂覆處理物、具備上述變應(yīng)原失活化劑的空氣凈化過濾器、及變應(yīng)原失活化方法。
背景技術(shù)：
近年來，螨的排泄物、螨的尸體、杉花粉等中包含的變應(yīng)原作為原因而引起的哮喘或過敏成為問題。所謂變應(yīng)原主要是指與人的抗體發(fā)生特異性反應(yīng)的蛋白質(zhì)(包括糖蛋白)。伴隨著這樣的問題，對給居住環(huán)境的健康造成的影響的關(guān)心提高，對室內(nèi)的變應(yīng)原的應(yīng)對也成為對于室內(nèi)裝飾？建筑材料制造商等而言的重大課題。室內(nèi)的變應(yīng)原存在于地板、墻壁、門窗設(shè)備等建筑材料表面、或沙發(fā)、被褥等家具？寢具類、布制玩偶、地毯、窗簾等上。因此，需求通過在它們的表面將變應(yīng)原失活化而抑制過敏的發(fā)病的技術(shù)。此外，若因人行走等而導(dǎo)致存在于地板等的表面的變應(yīng)原飛揚(yáng)起來，則變應(yīng)原漂浮在室內(nèi)的空氣中，有時人因吸入該變應(yīng)原而導(dǎo)致哮喘等過敏發(fā)作。因此，還開發(fā)并上市了具備用于除去室內(nèi)空氣中的變應(yīng)原的過濾器的空氣清潔機(jī)等。然而，有如下危險性:被過濾器捕捉到的變應(yīng)原從過濾器中再飛散、或該變應(yīng)原在過濾器更換時飛散，因此該變應(yīng)原使過敏發(fā)病。因此，還需求使空氣清潔機(jī)等的過濾器上附著的變應(yīng)原高效失活化的技術(shù)。以往，作為關(guān)于利 用了具有使變應(yīng)原失活化的作用的催化劑粒子的變應(yīng)原的失活化的技術(shù)，提供了專利文獻(xiàn)I中記載的技術(shù)?，F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)1:日本特開2007-146453號公報

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明所要解決的問題但是，用于利用催化劑使變應(yīng)原失活化的技術(shù)尚在發(fā)展途中，需求發(fā)揮更高的變應(yīng)原失活化作用的變應(yīng)原失活化劑。本發(fā)明是鑒于上述的問題而完成的，目的在于提供發(fā)揮高的變應(yīng)原失活化作用的變應(yīng)原失活化劑、利用了該變應(yīng)原失活化劑的變應(yīng)原失活化劑組合物、利用了該變應(yīng)原失活化劑組合物的涂覆處理物、空氣凈化過濾器、及變應(yīng)原失活化方法。用于解決問題的方法本發(fā)明所述的變應(yīng)原失活化劑以平均粒徑為ΙΟμπι以下的氧化銅(I)微粒作為有效成分。本發(fā)明所述的變應(yīng)原失活化劑也可以進(jìn)一步含有光催化劑材料，上述氧化銅(I)微粒與上述光催化劑材料復(fù)合化。本發(fā)明中，上述光催化劑材料的導(dǎo)帶下端電位也可以為0.16V (vs.SHE, ρΗ=0)以下。本發(fā)明所述的變應(yīng)原失活化劑組合物包含上述變應(yīng)原失活化劑和粘合劑成分。本發(fā)明中，上述粘合劑成分相對于上述變應(yīng)原失活化劑組合物的固體成分量的質(zhì)量比率也可以為95%以下。本發(fā)明所述的涂覆處理物具備被處理物、和覆蓋上述被處理物的涂覆膜，上述涂覆膜由上述變應(yīng)原失活化劑組合物形成。本發(fā)明所述的空氣凈化過濾器具備上述變應(yīng)原失活化劑、和擔(dān)載上述變應(yīng)原失活化劑的過濾器。在本發(fā)明所述的變應(yīng)原失活化方法中，準(zhǔn)備以氧化銅(I)微粒作為有效成分的變應(yīng)原失活化劑，使上述氧化銅(I)微粒的表面與含有變應(yīng)原的氣體或液體接觸，從而使該變應(yīng)原變性而喪失變應(yīng)原活性。在本發(fā)明所述的變應(yīng)原失活化方法中，上述變應(yīng)原失活化劑也可以進(jìn)一步含有光催化劑材料，上述氧化銅(I)與上述光催化劑材料復(fù)合化。在本發(fā)明所述的變應(yīng)原失活化方法中，上述光催化劑材料的導(dǎo)帶下端電位也可以為 0.16V (vs.SHE, ρΗ=0)以下。

在本發(fā)明所述的變應(yīng)原失活化方法中，也可以使上述變應(yīng)原失活化劑附著在被處理物的表面上，使該被處理物表面上的上述氧化銅(I)微粒的表面與含有變應(yīng)原的氣體或液體接觸。在本發(fā)明所述的變應(yīng)原失活化方法中，也可以將上述變應(yīng)原失活化劑與粘合劑成分混合而調(diào)制變應(yīng)原失活化劑組合物，在被處理物的表面上形成由該變應(yīng)原失活化劑組合物構(gòu)成的涂覆膜，使該涂覆膜的表面上露出的上述氧化銅(I)微粒的表面與含有變應(yīng)原的氣體或液體接觸。在本發(fā)明所述的變應(yīng)原失活化方法中，上述粘合劑成分相對于上述變應(yīng)原失活化劑組合物的固體成分量的質(zhì)量比率也可以為95%以下。在本發(fā)明所述的變應(yīng)原失活化方法中，也可以準(zhǔn)備過濾器作為上述被處理物，在該過濾器上擔(dān)載上述變應(yīng)原失活化劑，使空氣通過上述過濾器而使空氣中的變應(yīng)原喪失活性。發(fā)明的效果根據(jù)本發(fā)明，可得到能夠使變應(yīng)原高效失活化的變應(yīng)原失活化劑。此外，可得到由該變應(yīng)原失活化劑和粘合劑構(gòu)成的變應(yīng)原失活化劑組合物。此外，能夠使具備由該變應(yīng)原失活化劑組合物形成的涂覆膜的涂覆處理物的表面發(fā)揮高的變應(yīng)原失活化作用。此外，通過使上述變應(yīng)原失活化劑擔(dān)載到過濾器上而得到空氣凈化過濾器，利用該空氣凈化過濾器能夠使空氣中的變應(yīng)原高效失活化。此外，通過利用本發(fā)明的變應(yīng)原失活化方法，能夠使氣體中或液體中的變應(yīng)原高效失活化。
具體實(shí)施例方式本實(shí)施方式所述的變應(yīng)原失活化劑含有氧化銅(I)微粒作為有效成分。若使用該變應(yīng)原失活化劑，則當(dāng)變應(yīng)原與氧化銅(I)微粒的表面接觸時，變應(yīng)原發(fā)生變性，因此變應(yīng)原活性喪失。即，氧化銅(I)通過配位在構(gòu)成變應(yīng)原的蛋白質(zhì)上，使該蛋白質(zhì)的結(jié)構(gòu)發(fā)生變化，使該蛋白質(zhì)喪失與人的抗體發(fā)生特異性反應(yīng)的功能。由此，氧化銅(I)發(fā)揮非常高的變應(yīng)原失活化作用。氧化銅(I)不論具有晶體結(jié)構(gòu)或?yàn)榉蔷з|(zhì)，此外，當(dāng)具有晶體結(jié)構(gòu)時不論其晶體結(jié)構(gòu)，均發(fā)揮高的變應(yīng)原失活化作用。因此氧化銅(I)的晶體結(jié)構(gòu)等沒有特別限制。氧化銅(I)微粒的平均粒徑優(yōu)選為10 μ m以下，若為I μ m以下則更優(yōu)選。該平均粒徑是通過動態(tài)光散射法測定的值。由于變應(yīng)原失活化功能在氧化銅(I)微粒的表面表現(xiàn)出，所以氧化銅(I)微粒的平均粒徑越變小其比表面積越增大，則變應(yīng)原失活化劑的失活化作用越發(fā)增大。氧化銅(I)微粒的平均粒徑的下限值沒有特別限制，通常為IOnm左右。變應(yīng)原失活化劑也可以含有氧化銅(I)微粒以及光催化劑材料。氧化銅(I)微粒優(yōu)選與光催化劑材料復(fù)合化。這里的復(fù)合化是指處于存在光催化劑材料被激發(fā)光激發(fā)而產(chǎn)生的電子向氧化銅(I)微粒移動的路徑的狀態(tài)。復(fù)合化的方法沒有特別限制。作為復(fù)合化的方法的例子，可列舉出將氧化銅(I)粒子和光催化劑材料的粒子用乳缽等進(jìn)行混煉的方法、在水等溶劑中邊將氧化銅(I)粒子和光催化劑材料的粒子攪拌邊進(jìn)行加熱的方法、利用化學(xué)反應(yīng)使光催化劑材料的粒子的表面析出氧化銅(I)微粒的方法、通過上述那樣的方法將光催化劑材料與氧化銅(II)復(fù)合化后通過還原處理將氧化銅
(II)還原成氧化銅(I)的方法等。氧化銅(I)具有若長時間放置在空氣中則慢慢被氧化而變成氧化銅(II)的性質(zhì)。氧化銅(II)由于變應(yīng)原 失活化作用與氧化銅(I)相比非常弱，所以若氧化銅(I)被氧化則有時喪失高的變應(yīng)原失活化作用。但是，若氧化銅(I)微粒與光催化劑材料復(fù)合化，則即使氧化銅(I)被氧化而變成氧化銅(II)，也通過來自被激發(fā)光激發(fā)的光催化劑材料的電子注入氧化銅(II)中，使得氧化銅(II)被還原成氧化銅(I)。因此，通過氧化銅(I)微粒與光催化劑材料復(fù)合化，使得本實(shí)施方式的變應(yīng)原失活化劑即使在空氣中經(jīng)過長期間，也表現(xiàn)出高的變應(yīng)原失活化作用。進(jìn)而，由于激發(fā)光照射到光催化劑材料上時表現(xiàn)的氧化分解作用也使得變應(yīng)原失活化，所以變應(yīng)原失活化劑的作用增大。此外，光催化劑材料一般為微粒，所以若在含有變應(yīng)原失活化劑和粘合劑成分的變應(yīng)原失活化劑組合物中將氧化銅(I)微粒與光催化劑材料復(fù)合化，則由變應(yīng)原失活化劑組合物形成的涂覆膜容易變得多孔質(zhì)化。若像這樣涂覆膜發(fā)生多孔質(zhì)化，則涂覆膜中包含的氧化銅(I)微粒變得更容易與變應(yīng)原接觸。因此，若氧化銅(I)微粒與光催化劑材料復(fù)合化，則即使降低氧化銅(I)微粒的含量，也能夠使涂覆膜表現(xiàn)出高的變應(yīng)原失活化作用。光催化劑材料只要是當(dāng)照射比導(dǎo)帶與價電子帶之間的能隙大的能量的光時、價電子帶中的電子激發(fā)而可生成傳導(dǎo)電子和空穴的物質(zhì)，則沒有特別限制。作為光催化劑材料的具體例子，可列舉出氧化鈦、氧化鎢、氧化鋅、氧化錫、氧化鋯、氧化鉻、氧化鑰、氧化釕、氧化鍺、氧化鉛、氧化鎘、氧化銅、氧化fL、氧化銀、氧化鉭、氧化猛、氧化鈷、氧化錯、氧化鎳、氧化錸、氧化鍶等氧化物；這些多種金屬的氧化物；摻雜有氮或金屬離子的金屬氧化物等。作為光催化劑材料的具體例子，還可列舉出在表面上擔(dān)載有金屬或金屬鹽等助催化劑或光增感色素等的金屬氧化物等。變應(yīng)原失活化劑中的光催化劑材料的導(dǎo)帶下端電位優(yōu)選為0.16V (vs.SHE (即相對于標(biāo)準(zhǔn)氫電極)，PH=O)以下。0.16V (vs.SHE, ρΗ=0)與銅一價離子銅二價離子的氧化還原電位相等。若光催化劑材料的導(dǎo)帶下端電位為銅一價離子-銅二價離子的氧化還原電位以下，則光催化劑的導(dǎo)帶中激發(fā)的電子具有可將銅二價離子還原的程度的高還原力，所以變應(yīng)原失活化劑中的氧化銅(II)容易被還原而變成氧化銅(I)。光催化劑材料的價電子帶電位優(yōu)選為3V (vs.SHE, ρΗ=0)以上。光催化劑材料的價電子帶電位對光催化劑被激發(fā)時的氧化力的強(qiáng)度產(chǎn)生影響，價電子帶電位越高則氧化力變得越強(qiáng)。特別是若價電子帶電位為3V (vs.SHE, ρΗ=0)以上，則變應(yīng)原被高效地氧化分解，變應(yīng)原失活化劑的作用增大。但是，若價電子帶電位高、導(dǎo)帶下端電位低，則帶隙變大，光催化劑的激發(fā)所需的能量增大。這種情況下，若不是更低波長的光則光催化劑不會被激發(fā)，有時變應(yīng)原失活化劑能夠利用的環(huán)境條件受到限制。綜合地鑒于以上內(nèi)容，作為光催化劑材料，氧化鈦?zhàn)罴选Ｈ暨@樣的變應(yīng)原失活化劑附著在適宜的被處理物的表面上，該被處理物表面上的氧化銅(I)微粒的表面與含有變應(yīng)原的氣體或液體接觸，則氣體中或液體中的變應(yīng)原活性化被高效變性，因此變應(yīng)原被失活化。若將這樣的變應(yīng)原失活化劑例如散布到具有通氣性的過濾器中或夾入過濾器中等從而擔(dān)載到過濾器上，則可得到發(fā)揮高的變應(yīng)原失活化作用的空氣凈化過濾器。由變應(yīng)原失活化劑還可得到變應(yīng)原失活化劑組合物。變應(yīng)原失活化劑組合物中的變應(yīng)原失活化劑可以含有光催化劑材料，也可以不含有。變應(yīng)原失活化劑組合物含有變應(yīng)原失活化劑，優(yōu)選還進(jìn)一步含有粘合劑成分。粘合劑成分是通過干燥或固化而將變應(yīng)原失活化劑固定的成分。粘合劑成分只要是能 夠通過干燥、加熱、紫外線照射、電子射線照射等適宜的工藝發(fā)生固化而形成皮膜，則沒有特別限制。當(dāng)變應(yīng)原失活化劑含有光催化劑材料時，粘合劑成分優(yōu)選包含具有硅氧烷鍵的成分或通過反應(yīng)形成硅氧烷鍵的成分。作為具有硅氧烷鍵的成分，可列舉出例如丙烯酸硅樹月旨、硅酮組合物、或它們的部分水解縮聚物等。這種情況下，硅氧烷鍵不易因光催化作用而分解，所以由變應(yīng)原失活化劑組合物形成的涂覆膜的耐久性變高。變應(yīng)原失活化劑組合物中的粘合劑成分的量相對于變應(yīng)原失活化劑組合物的固體成分量以質(zhì)量比率計優(yōu)選為95%以下。變應(yīng)原失活化劑組合物的固體成分量是指變應(yīng)原失活化劑組合物的固化 干燥后的質(zhì)量。若該粘合劑成分的量多于95%，則變應(yīng)原失活化劑組合物中的變應(yīng)原失活化劑的大部分被粘合劑成分被覆，所以變應(yīng)原變得難以與變應(yīng)原失活化劑接觸，有可能無法充分發(fā)揮由變應(yīng)原失活化劑組合物形成的涂覆膜的變應(yīng)原失活化作用。在該變應(yīng)原失活化劑組合物中，若氧化銅(I)微粒與光催化劑材料復(fù)合化，則如上所述由變應(yīng)原失活化劑組合物形成的涂覆膜容易發(fā)生多孔質(zhì)化。若像這樣涂覆膜發(fā)生多孔質(zhì)化，則涂覆膜中包含的氧化銅(I)微粒變得更容易與變應(yīng)原接觸。因此，若氧化銅(I)微粒與光催化劑材料復(fù)合化，則即使降低氧化銅(I)微粒的含量，也能夠使涂覆膜表現(xiàn)出高的變應(yīng)原失活化作用。
此外，在變應(yīng)原失活化劑組合物中，當(dāng)氧化銅(I)微粒與光催化劑材料復(fù)合化時，變應(yīng)原失活化劑組合物中的氧化銅(I)微粒的比例相對于變應(yīng)原失活化劑組合物的固體成分量全體以質(zhì)量比率計優(yōu)選為0.5%以上。通過將氧化銅(I)微粒的比例的質(zhì)量比率設(shè)定為0.5%以上，能夠適宜得到將變應(yīng)原失活化的功能。氧化銅(I)微粒由于呈現(xiàn)出紅茶色而隱蔽力高，所以若氧化銅(I)微粒的量相對于變應(yīng)原失活化劑組合物的固體成分量全體以質(zhì)量比率計超過5%，則所形成的涂覆膜明顯地著色為紅茶色。因此，當(dāng)要求涂覆膜的透明性時，與光催化劑材料的復(fù)合化對于降低氧化銅(I)微粒的含量是有效的，所以特別有用。變應(yīng)原失活化劑組合物中的粘合劑成分的量的下限值沒有特別限制。例如根據(jù)實(shí)施涂覆處理的對象物或使用該對象物的環(huán)境等來決定涂覆膜所要求的涂膜物性，根據(jù)該涂覆膜所要求的涂膜物性來自由選擇變應(yīng)原失活化劑組合物中的粘合劑成分的質(zhì)量比率。為了確保良好的涂布性，變應(yīng)原失活化劑組合物也可以根據(jù)需要含有適宜的溶劑。以滿足外觀或涂裝適性等對變應(yīng)原失活化劑組合物要求的諸特性為目的，變應(yīng)原失活化劑組合物也可以含有流平劑、消泡劑、濕潤劑、各種顏料等。通過對適宜的被處理物實(shí)施變應(yīng)原失活化劑組合物的涂覆處理，可得到涂覆處理物。在對被處理物進(jìn)行涂覆處理時，例如根據(jù)被處理物的種類在其表面涂布或浸滲變應(yīng)原失活化劑組合物后，將該變應(yīng)原失活化劑組合物根據(jù)粘合劑成分的組成或溶劑的有無等通過加熱等適宜的方法進(jìn)行固化成膜，由此形成涂覆膜。作為被處理物，沒有特別限制，例如可列舉出沙發(fā)、被褥等家具.寢具類、布制玩偶、地板材料等建筑材料、壁紙、過濾器、地毯、窗簾等纖維.纖維制品類。若該涂覆膜的表面露出的上述氧化銅(I)微粒的表面與含有變應(yīng)原的氣體或液體接觸，則氣體中或液體中的變應(yīng)原活性化被高效地變性，因此變應(yīng)原發(fā)生失活化。因此，在涂覆處理物的表面體現(xiàn)出優(yōu)異的變應(yīng)原失活化作用，因此，該涂覆處理物特別是對于被稱為吸入性變應(yīng)原的室內(nèi)塵埃、頭皮、花粉、真菌、昆蟲等中包含的變應(yīng)原的失活化是有效的。另外，本發(fā)明并不限定于上述實(shí)施方式，在不超出發(fā)明的主旨的范圍內(nèi)可以進(jìn)行各種變更。實(shí)施例對本發(fā)明的具體的實(shí)施例進(jìn)行說明。另外，本發(fā)明不限定于下述的實(shí)施例。[實(shí)施例1]在離子交換水17.9質(zhì)量份中添加金紅石型氧化鈦(TAYCA株式會社制的MT-150A)0.7質(zhì)量份、氧化銅(I)(和光純藥工業(yè)株式會社制、平均粒徑為1.5 μ m)l.4質(zhì)量份使其懸浮而得到懸浮液。將該懸浮液邊用攪拌器攪拌邊加熱至90°C并保持I小時，由此得到含有氧化銅(I)與氧化鈦復(fù)合化的變應(yīng)原失活化劑的溶液。另一方面，在反應(yīng)容器中混合四乙氧基硅烷(和光純藥工業(yè)株式會社制)5質(zhì)量份、離子交換水0.8質(zhì)量份、濃度為0.lmol/L的HNO3水溶液0.07質(zhì)量份、及乙醇74.13質(zhì)量份，攪拌16小時，由此得到含有四乙氧基硅烷的部分水解縮聚物的溶液。將上述的含有變應(yīng)原失活化劑的溶液20質(zhì)量份、和含有四乙氧基硅烷的部分水解縮聚物的溶液80質(zhì)量份混合，攪拌1小時，由此得到變應(yīng)原失活化劑組合物。將該變應(yīng)原失活化劑組合物通過旋涂涂布到50mm見方的清潔的玻璃板上形成涂膜，將該涂膜在100°c下加熱30分鐘使其干燥 固化，由此得到作為評價用樣品的涂覆處理物。[實(shí)施例2]在離子交換水18.6質(zhì)量份中添加氧化銅(I)(和光純藥工業(yè)株式會社制、平均粒徑為1.5 μ m) 1.4質(zhì)量份使其懸浮，由此得到含有變應(yīng)原失活化劑的溶液。另一方面，在反應(yīng)容器中混合四乙氧基硅烷(和光純藥工業(yè)株式會社制)5質(zhì)量份、金紅石型氧化鈦(TAYCA株式會社制的MT-150A) 0.7質(zhì)量份、離子交換水0.8質(zhì)量份、濃度為0.lmol/L的HNO3水溶液0.07質(zhì)量份、及乙醇73.43質(zhì)量份，攪拌16小時，由此得到含有包含金紅石型氧化鈦微粒的四乙氧基硅烷的部分水解縮聚物的溶液。將上述的含有變應(yīng)原失活化劑的溶液20質(zhì)量份、和含有包含金紅石型氧化鈦微粒的四乙氧基硅烷的部分水解縮聚物的溶液80質(zhì)量份混合，攪拌I小時，由此得到變應(yīng)原失活化劑組合物。以后與實(shí)施例1同樣地操作，得到涂覆處理物。另外，本實(shí)施例中，通過在四乙氧基硅烷的水解縮聚反應(yīng)時的反應(yīng)體系中添加氧化鈦，在氧化鈦的表面形成二氧化硅的薄膜，所以氧化銅(I)與氧化鈦沒有復(fù)合化。[實(shí)施例3]在離子交換水17.9 質(zhì)量份中添加氧化錫(IV)(和光純藥工業(yè)株式會社制)0.7質(zhì)量份、氧化銅(I)(和光純藥工業(yè)株式會社制、平均粒徑為1.5 μ m) 1.4質(zhì)量份使其懸浮，得到懸浮液。將該懸浮液邊用攪拌器攪拌邊加熱至90°C并保持I小時，由此得到含有氧化銅
(I)與氧化錫(IV)復(fù)合化的變應(yīng)原失活化劑的溶液。以后與實(shí)施例1同樣地操作，得到涂覆處理物。另外,氧化錫的導(dǎo)帶下端電位比0.16V (vs.SHE, ρΗ=0)大。[實(shí)施例4]在離子交換水18.6質(zhì)量份中添加氧化銅(I)(和光純藥工業(yè)株式會社制、平均粒徑為1.5 μ m) 1.4質(zhì)量份使其懸浮，由此得到變應(yīng)原失活化劑。以后與實(shí)施例1同樣地操作，得到涂覆處理物。[實(shí)施例5]在離子交換水19.85質(zhì)量份中添加氧化銅(I)(和光純藥工業(yè)株式會社制、平均粒徑為1.5 μ m) 0.15質(zhì)量份使其懸浮，由此得到變應(yīng)原失活化劑。以后與實(shí)施例1同樣地操作，得到涂覆處理物。[實(shí)施例6]在離子交換水19.94質(zhì)量份中添加氧化銅(I)(和光純藥工業(yè)株式會社制、平均粒徑為1.5 μ m) 0.06質(zhì)量份使其懸浮，由此得到變應(yīng)原失活化劑。以后與實(shí)施例1同樣地操作，得到評價用的涂覆處理物。[實(shí)施例7]在市售的玻璃過濾器(型號G2:細(xì)孔徑為40 50 μ m、過濾器直徑為30mm)表面散布氧化銅(I)(和光純藥工業(yè)株式會社制、平均粒徑為1.5μπι)0.1g后，將該玻璃過濾器用離子交換水洗滌3次，過濾微細(xì)的氧化銅(I)粒子，進(jìn)一步將該玻璃過濾器在60°C下干燥I小時。由此，得到擔(dān)載有氧化銅(I)粒子的玻璃過濾器。將其作為評價用樣品。
[比較例I]在反應(yīng)容器中混合四乙氧基硅烷(和光純藥工業(yè)株式會社制)5質(zhì)量份、離子交換水0.8質(zhì)量份、濃度為0.lmol/L的HNO3水溶液0.07質(zhì)量份、及乙醇94.13質(zhì)量份，攪拌16小時，由此得到含有四乙氧基硅烷的部分水解縮聚物的溶液。將含有該四乙氧基硅烷的部分水解縮聚物的溶液通過旋涂涂布到50mm見方的清潔的玻璃板上，將涂膜在100°c下加熱30分鐘使其干燥？固化，由此得到作為評價用樣品的涂覆處理物。[比較例2]在反應(yīng)容器中混合四乙氧基硅烷(和光純藥工業(yè)株式會社制)5質(zhì)量份、金紅石型二氧化鈦(TAYCA株式會社制的MT-150A) 1.4質(zhì)量份、離子交換水0.8質(zhì)量份、濃度為
0.lmol/L的HNO3水溶液0.07質(zhì)量份、及乙醇92.73質(zhì)量份，攪拌16小時，由此得到含有包含金紅石型二氧化鈦微粒的四乙氧基硅烷的部分水解縮聚物的溶液。將上述的含有包含金紅石型二氧化鈦微粒的四乙氧基硅烷的部分水解縮聚物的溶液通過旋涂涂布到50mm見方的清潔的玻璃板上，將涂膜在100°C下加熱30分鐘使其干燥.固化，由此得到作為評價用樣品的涂覆處理物。[比較例3]在離子交換水18.6質(zhì)量份中添加氧化銅(II)(和光純藥工業(yè)株式會社制)1.4質(zhì)量份使其懸浮，由此得到氧化銅(II)懸浮液。在反應(yīng)容器中混合四乙氧基硅烷(和光純藥工業(yè)株式會社制)5質(zhì)量份、離子交換水0.8質(zhì)量份、濃度為0.lmol/L的HNO3水溶液0.07質(zhì)量份、及乙醇74.13質(zhì)量份，攪拌16小時，由此得到含有四乙氧基硅烷的部分水解縮聚物的溶液。將上述的氧化銅(II)懸浮液20質(zhì)量份和含有四乙氧基硅烷的部分水解縮聚物的溶液80質(zhì)量份混合，攪拌I小時，由此得到包含氧化銅(II)的變應(yīng)原失活化劑組合物。將包含該氧化銅(II)的變應(yīng)原失活化劑組合物通過旋涂涂布到50_見方的清潔的玻璃板上，將涂膜在100°c下加熱30分鐘使其干燥 固化，由此得到作為評價用樣品的包含氧化銅(II)的涂覆處理物。[比較例4]將市售的玻璃過濾器(型號G2:細(xì)孔徑為40 50 μ m、過濾器直徑為30mm)直接作為評價用樣品。[性能評價]對于被處理物為玻璃板的實(shí)施例1 6及比較例I 3中得到的評價用樣品，進(jìn)行下述的性能評價。

(前處理)(a)前處理?xiàng)l件I將評價用樣品與適量的純空氣一起封入袋子尺寸為3L的泰德拉氣體采樣袋(Tedlar Bag)中后，向著該評價用樣品由黑光燈(Handy UV LampLUV-16AS ONE制)按照評價用樣品表面的紫外線放射照度達(dá)到lmW/cm2的方式照射24小時紫外線光。(b)前處理?xiàng)l件2將實(shí)施過上述前處理?xiàng)l件I的處理的評價用樣品在調(diào)整為30°C、90%RH的溫濕度條件的恒溫恒濕槽內(nèi)放置28天。接著，向著該評價用樣品由黑光燈按照評價用樣品表面的紫外線放射照度達(dá)到lmW/cm2的方式照射24小時紫外線光。該前處理?xiàng)l件2是用于評價因長時間空氣暴露而導(dǎo)致的氧化劣化所造成的影響的處理。(變應(yīng)原失活化試驗(yàn))(a)試驗(yàn)條件I將變應(yīng)原(朝日啤酒株式會社制的精制螨抗原Derfl)添加到緩沖液(將TAKARABIO INC.制的生物化學(xué)用緩沖液20X PBS Tween-20 Buffer用超純水稀釋至20倍而得到的溶液)中，調(diào)制濃度為33.3ng/L的變應(yīng)原液。將該變應(yīng)原液0.4mL滴加到實(shí)施過上述前處理的評價用樣品上后，將該評價用樣品用40mm見方的薄膜被覆。接著，向著評價用樣品由黑光燈按照評價用樣品表面的紫外線放射照度達(dá)到
0.lmff/cm2的方式照射24小時紫外線光。接著，將評價用樣品上的變應(yīng)原液回收，對該變應(yīng)原液中的變應(yīng)原濃度通過酶免疫定量法(ELISA法)進(jìn)行定量，以百分率算出變應(yīng)原液中的變應(yīng)原濃度變化，評價變應(yīng)原的失活化的程度。(b)試驗(yàn)條件2在試驗(yàn)條件I中，不進(jìn)行由黑光燈的紫外線照射，代替其而將評價用樣品在暗處放置24小時。除此以外，在與試驗(yàn)條件I相同的條件下進(jìn)行評價。將以上的性 能評價試驗(yàn)的結(jié)果示于下述表I中。
權(quán)利要求
1.一種變應(yīng)原失活化劑，其中，以平均粒徑為IOym以下的氧化銅(I)微粒作為有效成分。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的變應(yīng)原失活化劑，其中，進(jìn)一步含有光催化劑材料，所述氧化銅(I)微粒與所述光催化劑材料復(fù)合化。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的變應(yīng)原失活化劑，其中，所述光催化劑材料的導(dǎo)帶下端電位相對于PH=O的標(biāo)準(zhǔn)氫電極SHE為0.16V以下。
4.一種變應(yīng)原失活化劑組合物,其中,含有權(quán)利要求1至3中任一項(xiàng)所述的變應(yīng)原失活化劑和粘合劑成分。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的變應(yīng)原失活化劑組合物，其中，所述粘合劑成分相對于固體成分量的質(zhì)量比率為95%以下。
6.一種涂覆處理物，其中，具備被處理物、和覆蓋所述被處理物的涂覆膜，所述涂覆膜由權(quán)利要求4或5所述的變應(yīng)原失活化劑組合物形成。
7.一種空氣凈化過濾器，其中，具備權(quán)利要求1至3中任一項(xiàng)所述的變應(yīng)原失活化劑、和擔(dān)載所述變應(yīng)原失活化劑的過濾器。
8.一種變應(yīng)原失活化方法，其特征在于，準(zhǔn)備以氧化銅(I)微粒作為有效成分的變應(yīng)原失活化劑，使所述氧化銅(I)微粒的表面接觸含有變應(yīng)原的氣體或液體，從而使該變應(yīng)原變性而喪失變應(yīng)原活性。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的變應(yīng)原失活化變應(yīng)原失活化方法，其中，所述變應(yīng)原失活化劑進(jìn)一步含有光催化劑材料，所述氧化銅(I)與所述光催化劑材料復(fù)合化。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的變應(yīng)原失活化方法，其中，所述光催化劑材料的導(dǎo)帶下端電位相對于PH=O的標(biāo)準(zhǔn)氫電極SHE為0.16V以下。
11.根據(jù)權(quán)利要求8至10中任一項(xiàng)所述的變應(yīng)原失活化方法，其中，使所述變應(yīng)原失活化劑附著在被處理物的表面上，使該被處理物表面上的所述氧化銅(I)微粒的表面接觸含有變應(yīng)原的氣體或液體。
12.根據(jù)權(quán)利要求8至10中任一項(xiàng)所述的變應(yīng)原失活化方法，其中，將所述變應(yīng)原失活化劑與粘合劑成分混合而調(diào)制變應(yīng)原失活化劑組合物，在被處理物的表面上形成由該變應(yīng)原失活化劑組合物構(gòu)成的涂覆膜，使在該涂覆膜的表面露出的所述氧化銅(I)微粒的表面接觸含有變應(yīng)原的氣體或液體。
13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的變應(yīng)原失活化方法，其中，所述粘合劑成分相對于所述變應(yīng)原失活化劑組合物的固體成分量的質(zhì)量比率為95%以下。
14.根據(jù)權(quán)利要求8至10中任一項(xiàng)所述的變應(yīng)原失活化方法，其中，準(zhǔn)備過濾器作為所述被處理物，在該過濾器上擔(dān)載所述變應(yīng)原失活化劑，使空氣通過所述過濾器，從而使空氣中的變應(yīng)原喪失活性。
全文摘要
本發(fā)明提供發(fā)揮高的變應(yīng)原失活化作用的變應(yīng)原失活化劑。本發(fā)明所述的變應(yīng)原失活化劑以平均粒徑為10μm以下的氧化銅(I)微粒作為有效成分。在氧化銅(I)微粒的表面接觸變應(yīng)原時將變應(yīng)原變性而喪失變應(yīng)原活性。
文檔編號B01J35/02GK103119118SQ20118004051
公開日2013年5月22日 申請日期2011年9月6日 優(yōu)先權(quán)日2010年9月8日
發(fā)明者三木慎一郎, 絹川謙作, 橋本和仁, 砂田香矢乃 申請人:松下電器產(chǎn)業(yè)株式會社, 國立大學(xué)法人 東京大學(xué)