專利名稱：一種EHA用回收Raney-Ni催化劑的再生方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種EHA用回收Raney-Ni催化劑的再生方法。
背景技術(shù)：
Raney-Ni (雷尼鎳)是一種有海綿狀孔結(jié)構(gòu)的金屬Ni催化劑，自1925年發(fā)明至今已發(fā)展成一類用途廣泛的催化劑。Raney-Ni催化劑中起活性作用的主要是因?yàn)楸砻嫒毕莶课淮嬖贜i活性中心，將氫分子活化為弱吸附的線性Ni-H表面物種，使其參加加氫反應(yīng)。EHA (對(duì)二甲氨基苯甲酸異辛酯)氫化生產(chǎn)過程中使用的Raney-Ni催化劑在一批反應(yīng)結(jié)束后因?yàn)檎扯容^大的油性產(chǎn)品EHA包裹住催化劑顆粒，堵塞骨架鎳的孔道，使得 Raney-Ni催化劑的活性會(huì)迅速下降，無法再起到催化加氫作用，若重新更換新鮮催化劑則會(huì)使噸產(chǎn)品消耗催化劑的用量明顯升高，造成生產(chǎn)成本增加，影響經(jīng)濟(jì)效益，不利于資源回收利用?，F(xiàn)在市場(chǎng)上失活Raney-Ni催化劑普遍的處理方式主要有以下兩種①通過對(duì)失活Raney-Ni催化劑進(jìn)行洗滌、烘干和還原處理提取羰基鎳以失活Raney-Ni催化劑為原料，制備氧化鎳，從而達(dá)到回收催化劑中鎳的目的。而針對(duì)EHA用失活Raney-Ni催化劑的再生方法在公開文獻(xiàn)中未見提及。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種EHA用回收Raney-Ni催化劑的再生方法，該方法簡(jiǎn)單有效、成本低，可以多次反復(fù)利用失活Raney-Ni催化劑。為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明所采用的技術(shù)方案為
一種EHA用回收Raney-Ni催化劑的再生方法,包括如下步驟
(1)用濃度為90、9%的甲醇對(duì)失活Raney-Ni催化劑進(jìn)行醇洗；
(2)用純水進(jìn)行水洗；
(3)用氫氧化鈉溶液進(jìn)行堿浸蝕；
(4)用傾瀉法純水洗滌，直至洗滌液的pH值為7 8。作為上述方案的進(jìn)一步設(shè)置，所述步驟(I)中的醇洗具體包括將失活Raney-Ni催化劑和90 99%甲醇按重量比1:3飛投入容器內(nèi)，在攪拌狀態(tài)下升溫至4(T60°C，接著在保溫狀態(tài)下攪拌O. 5小時(shí)，然后在保溫狀態(tài)下靜置O. 5小時(shí)，最后將上層甲醇分離。所述醇洗要反復(fù)進(jìn)行2 3次。所述步驟(2)中的水洗具體包括將醇洗后的失活Raney-Ni催化劑和純水按重量比I 3飛投入容器內(nèi)，在攪拌狀態(tài)下升溫至7(T95°C，接著在保溫狀態(tài)下攪拌O. 5小時(shí)，然后在保溫狀態(tài)下靜置O. 5小時(shí)，最后將上層水層分離。所述水洗要反復(fù)進(jìn)行2次。所述步驟(3)中的堿浸蝕具體包括根據(jù)水洗后失活Raney-Ni催化劑中鋁的含量以及Raney-Ni催化劑的粒度，將失活Raney-Ni催化劑按重量比1:2. 5飛投入到濃度為5 15%的氫氧化鈉溶液中，在攪拌狀態(tài)下升溫至8(T90°C，接著在保溫狀態(tài)下攪拌I小時(shí)，然后在保溫狀態(tài)下靜置O. 5小時(shí)。所述氫氧化鈉溶液在失活Raney-Ni催化劑投入之前的溫度控制在50°C以下。所述氫氧化鈉溶液在失活Raney-Ni催化劑投入之前的溫度為3(T40°C。本發(fā)明的有益效果是通過上述再生方法，可以使失活Raney-Ni催化劑的活性恢復(fù)至新鮮Raney-Ni催化劑活性的7(Γ80%,再生后的Raney-Ni催化劑可以單獨(dú)或與新鮮催化劑混合用于EHA產(chǎn)品的催化加氫，大幅降低了單位EHA產(chǎn)品的Raney-Ni催化劑的消耗量，取得較好的經(jīng)濟(jì)效益。
具體實(shí)施例方式下面以容積為IL的反應(yīng)釜為容器，結(jié)合實(shí)例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步說明。實(shí)施例I
本發(fā)明一種EHA用回收Raney-Ni催化劑的再生方法，依次按照以下步驟進(jìn)行
(O用濃度為99%的甲醇對(duì)失活Raney-Ni催化劑進(jìn)行醇洗，具體包括將失活 Raney-Ni催化劑110g，投入甲醇500ml中，在攪拌狀態(tài)下升溫至40°C，接著在保溫狀態(tài)下攪拌O. 5小時(shí)，然后在保溫狀態(tài)下靜置O. 5小時(shí)，最后將上層甲醇分離。反復(fù)醇洗2次。(2)用純水進(jìn)行水洗，具體包括向醇洗后的失活Raney-Ni催化劑中加入純水 400ml，在攪拌狀態(tài)下升溫至70°C，接著在保溫狀態(tài)下攪拌O. 5小時(shí)，然后在保溫狀態(tài)下靜置O. 5小時(shí)，最后將上層水層分離。反復(fù)水洗2次。(3)用氫氧化鈉溶液進(jìn)行堿浸蝕，具體包括對(duì)水洗后的Raney-Ni催化劑取樣檢測(cè)其含鋁量，結(jié)果測(cè)得鋁含量為3. 20%，粒度分布30(Γ400目。根據(jù)鋁含量及粒度的情況，將水洗后的Raney-Ni催化劑投入到350ml濃度為5%的氫氧化鈉溶液中，并控制投料時(shí)氫氧化鈉溶液的溫度在30°C，投料完畢后，在攪拌狀態(tài)下升溫至80°C，接著在保溫狀態(tài)下攪拌I小時(shí)，然后在保溫狀態(tài)下靜置O. 5小時(shí)。(4)用傾瀉法純水洗漆,直至洗漆液的pH值為7,水封備用。實(shí)施例2
本發(fā)明一種EHA用回收Raney-Ni催化劑的再生方法，依次按照以下步驟進(jìn)行
(O用濃度為90%的甲醇對(duì)失活Raney-Ni催化劑進(jìn)行醇洗，具體包括將失活 Raney-Ni催化劑110g，投入甲醇500ml中，在攪拌狀態(tài)下升溫至60°C，接著在保溫狀態(tài)下攪拌O. 5小時(shí)，然后在保溫狀態(tài)下靜置O. 5小時(shí)，最后將上層甲醇分離。反復(fù)醇洗2次。(2)用純水進(jìn)行水洗，具體包括向醇洗后的失活Raney-Ni催化劑中加入純水 400ml，在攪拌狀態(tài)下升溫至95°C，接著在保溫狀態(tài)下攪拌O. 5小時(shí)，然后在保溫狀態(tài)下靜置O. 5小時(shí)，最后將上層水層分離。反復(fù)水洗2次。(3)用氫氧化鈉溶液進(jìn)行堿浸蝕，具體包括對(duì)水洗后的Raney-Ni催化劑取樣檢測(cè)其含鋁量，結(jié)果測(cè)得鋁含量為5. 35%，粒度分布30(Γ400目。根據(jù)鋁含量及粒度的情況，將水洗后的Raney-Ni催化劑投入到350ml濃度為10%的氫氧化鈉溶液中，并控制投料時(shí)氫氧化納溶液的溫度在40 C，投料完畢后，在攬祥狀態(tài)下升溫至90 C，接著在保溫狀態(tài)下攬祥I小時(shí)，然后在保溫狀態(tài)下靜置O. 5小時(shí)。
(4)用傾瀉法純水洗漆,直至洗漆液的pH值為8,水封備用。實(shí)施例3
本發(fā)明一種EHA用回收Raney-Ni催化劑的再生方法，依次按照以下步驟進(jìn)行
(O用濃度為95%的甲醇對(duì)失活Raney-Ni催化劑進(jìn)行醇洗，具體包括將失活 Raney-Ni催化劑110g，投入甲醇500ml中，在攪拌狀態(tài)下升溫至50°C，接著在保溫狀態(tài)下攪拌O. 5小時(shí)，然后在保溫狀態(tài)下靜置O. 5小時(shí)，最后將上層甲醇分離。反復(fù)醇洗2次。(2)用純水進(jìn)行水洗，具體包括向醇洗后的失活Raney-Ni催化劑中加入純水 400ml，在攪拌狀態(tài)下升溫至80°C，接著在保溫狀態(tài)下攪拌O. 5小時(shí)，然后在保溫狀態(tài)下靜置O. 5小時(shí)，最后將上層水層分離。反復(fù)水洗2次。(3)用氫氧化鈉溶液進(jìn)行堿浸蝕，具體包括對(duì)水洗后的Raney-Ni催化劑取樣檢測(cè)其含鋁量，結(jié)果測(cè)得鋁含量為9. 70%，粒度分布30(Γ400目。根據(jù)鋁含量及粒度的情況，將水洗后的Raney-Ni催化劑投入到350ml濃度為15%的氫氧化鈉溶液中，并控制投料時(shí)氫氧化鈉溶液的溫度在35°C，投料完畢后，在攪拌狀態(tài)下升溫至85°C，接著在保溫狀態(tài)下攪拌I小時(shí)，然后在保溫狀態(tài)下靜置O. 5小時(shí)。(4)用傾瀉法純水洗漆,直至洗漆液的pH值為7. 6,水封備用。采用以上三個(gè)實(shí)施例所制得的再生Raney-Ni催化劑進(jìn)行氫化加氫再生 Raney-Ni催化劑用于EHA的還原加氫,反應(yīng)條件與新Raney-Ni催化劑應(yīng)用時(shí)完全一致,EHA 反應(yīng)到終點(diǎn)的時(shí)間為20小時(shí)，較新催化劑17小時(shí)略有增加，效果明顯。失活Raney-Ni催化劑再生后與新Raney-Ni催化劑各項(xiàng)指標(biāo)對(duì)照如下
權(quán)利要求
1.一種EHA用回收Raney-Ni催化劑的再生方法,其特征在于包括如下步驟(1)用濃度為90、9%的甲醇對(duì)失活Raney-Ni催化劑進(jìn)行醇洗；(2)用純水進(jìn)行水洗；(3)用氫氧化鈉溶液進(jìn)行堿浸蝕；(4)用傾瀉法純水洗滌，直至洗滌液的pH值為7 8。
2.如權(quán)利要求I所述的一種EHA用回收Raney-Ni催化劑的再生方法，其特征在于所述步驟(I)中的醇洗具體包括將失活Raney-Ni催化劑和90、9%甲醇按重量比1:3飛投入容器內(nèi)，在攪拌狀態(tài)下升溫至4(T60°C，接著在保溫狀態(tài)下攪拌O. 5小時(shí)，然后在保溫狀態(tài)下靜置O. 5小時(shí)，最后將上層甲醇分離。
3.如權(quán)利要求2所述的一種EHA用回收Raney-Ni催化劑的再生方法，其特征在于所述醇洗要反復(fù)進(jìn)行2 3次。
4.如權(quán)利要求I所述的一種EHA用回收Raney-Ni催化劑的再生方法,其特征在于所述步驟(2)中的水洗具體包括將醇洗后的失活Raney-Ni催化劑和純水按重量比1:3飛投入容器內(nèi)，在攪拌狀態(tài)下升溫至7(T95°C，接著在保溫狀態(tài)下攪拌O. 5小時(shí)，然后在保溫狀態(tài)下靜置O. 5小時(shí)，最后將上層水層分離。
5.如權(quán)利要求4所述的一種EHA用回收Raney-Ni催化劑的再生方法,其特征在于所述水洗要反復(fù)進(jìn)行2次。
6.如權(quán)利要求I所述的一種EHA用回收Raney-Ni催化劑的再生方法,其特征在于 所述步驟(3)中的堿浸蝕具體包括根據(jù)水洗后失活Raney-Ni催化劑中鋁的含量以及 Raney-Ni催化劑的粒度，將失活Raney-Ni催化劑按重量比1:2. 5飛投入到濃度為5 15%的氫氧化鈉溶液中，在攪拌狀態(tài)下升溫至8(T90°C，接著在保溫狀態(tài)下攪拌I小時(shí)，然后在保溫狀態(tài)下靜置O. 5小時(shí)。
7.如權(quán)利要求6所述的一種EHA用回收Raney-Ni催化劑的再生方法,其特征在于所述氫氧化鈉溶液在失活Raney-Ni催化劑投入之前的溫度控制在50°C以下。
8.如權(quán)利要求7所述的一種EHA用回收Raney-Ni催化劑的再生方法,其特征在于所述氫氧化鈉溶液在失活Raney-Ni催化劑投入之前的溫度為3(T40°C。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種EHA用回收Raney-Ni催化劑的再生方法，包括如下步驟(1)用濃度為90~99%的甲醇對(duì)失活Raney-Ni催化劑進(jìn)行醇洗；(2)用純水進(jìn)行水洗；(3)用氫氧化鈉溶液進(jìn)行堿浸蝕；(4)用傾瀉法純水洗滌，直至洗滌液的pH值為7~8。本發(fā)明可以使失活Raney-Ni催化劑的活性恢復(fù)至新鮮Raney-Ni催化劑活性的70~80%，再生后的Raney-Ni催化劑可以單獨(dú)或與新鮮催化劑混合用于EHA產(chǎn)品的催化加氫，大幅降低了單位EHA產(chǎn)品的Raney-Ni催化劑的消耗量，取得較好的經(jīng)濟(jì)效益。
文檔編號(hào)B01J25/04GK102580766SQ20121000992
公開日2012年7月18日 申請(qǐng)日期2012年1月13日 優(yōu)先權(quán)日2012年1月13日
發(fā)明者施根祥, 朱曉東, 王宇 申請(qǐng)人:浙江龍華精細(xì)化工有限公司