專利名稱：一種合成三環(huán)癸烷二甲醛的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種合成三環(huán)癸烷二甲醛的方法。
背景技術(shù)：
三環(huán)癸烷二甲醇是一種重要的化工原料，由三環(huán)癸烷二甲醇發(fā)展的不含苯和甲醛的不飽和非晶態(tài)聚酯樹脂復(fù)合材料具有抗泛黃、低粘度等特征，在水基分散體、涂料組合物、潤滑油等方面得到了廣泛的應(yīng)用。而合成三環(huán)癸烷二甲醇的重要方法之一是雙環(huán)戊二烯(DCPD)氫甲?；铣扇h(huán)癸烷二甲醛，然后加氫。對于三環(huán)癸烷二甲醛的合成技術(shù)，經(jīng)過多年的發(fā)展，目前主要采用銠基絡(luò)合物催化劑。Luigi等以羰基銠和羰基鈷為催化劑，三苯基膦為配體，甲苯為溶劑(甲苯/DCPD體積比為10/1)，在70-110的反應(yīng)溫度，20-40atm的壓力下研究了 DCPD的氫甲?；磻?yīng)， 反應(yīng)為均相反應(yīng)，當Rh/Co的摩爾比為1/1，P/ (Co+Rh)的摩爾比為O. 5，(Co+Rh) /DCPD摩爾比為1/20，反應(yīng)溫度為110度，反應(yīng)壓力為40atm時，DCPD的轉(zhuǎn)化率為100%，二醛的選擇性為94.5%。并對反應(yīng)的機理進行了研究，發(fā)現(xiàn)在反應(yīng)的過程中形成了雙金屬絡(luò)合物 CoRh (CO) 7-x (PPh3) X (X = I，2)，釋放出的HRh (CO) 3_XLX對DCPD的氫甲?；@示了最高的活性，催化劑的高活性可以歸結(jié)為鈷銠雙金屬的協(xié)同作用。存在的主要問題是催化劑不易分離。中國專利CN101053843以水溶性的銠的無機鹽為催化劑，三苯基膦三間磺酸鈉為配體，氯化錳和氯化鈷為助劑，十六烷基三甲基溴化銨為相轉(zhuǎn)移劑，在110°C和48atm的壓力，金屬/DCPD摩爾比為1/500條件下研究了 DCPD的氫甲?；磻?yīng)，DCPD的轉(zhuǎn)化率為 100%，二醛的選擇性為99%。這篇專利雖然取得了較高的二醛的選擇性，但是反應(yīng)壓力相對于傳統(tǒng)的氫甲酰化的催化劑要高約lOatm，而且使用了相轉(zhuǎn)移劑，還需要加入大量的緩沖溶液。專利GB Patent 750144、GB Patent 1170226、US7321068、US2005101805 也公開了三環(huán)癸烷二甲醛的合成技術(shù)，壓力大多高達20atm以上?？傊?，對于三環(huán)癸烷二甲醛的合成目前存在的主要問題是反應(yīng)壓力過高，或者中低壓力下反應(yīng)體系復(fù)雜，因此，從工業(yè)實際出發(fā)，有必要簡化反應(yīng)體系，同時發(fā)展一類高效的催化劑，提高催化效率、實現(xiàn)中低壓力條件下的催化合成，且催化劑能夠通過簡單的方法回收，多次重復(fù)使用。本發(fā)明采用擔(dān)載性金屬絡(luò)合物催化劑，在適當溶劑的存在下，可以大大簡化反應(yīng)體系，實現(xiàn)中低壓力下的三環(huán)癸烷二甲醛的合成。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明目的在于，提供一種合成三環(huán)癸烷二甲醛的方法，該方法將雙環(huán)戊二烯在催化劑的催化作用下合成三環(huán)癸烷二甲醛，催化劑為擔(dān)載性催化劑，采用沉淀、洗滌、烘干、 焙燒、還原活化和膦配體改性等步驟制備催化劑，再將制備的催化劑用于合成三環(huán)癸烷二甲醛，通過該方法雙環(huán)戊二烯的轉(zhuǎn)化率可達99%以上，三環(huán)癸烷二甲醛的選擇性可達60% 以上。本發(fā)明所述的一種合成三環(huán)癸烷二甲醛的方法，其特征在于將雙環(huán)戊二烯在催化劑的作用下及在中低壓力下合成三環(huán)癸烷二甲醛，具體操作按下列步驟進行制備催化劑a、將載體氧化鋁、二氧化硅、二氧化鈦、二氧化錫或氧化鋯在馬弗爐中200-1000°C 下加熱預(yù)處理，時間為2-8小時，冷卻至室溫后備用；b、在強烈攪拌下，將硝酸鈷、三氯化銠中的一種或兩種和硝酸鐵溶于蒸餾水中，然后滴加到含有步驟a的載體和沉淀劑為氫氧化鈉、碳酸鈉或氨水的水溶液中，沉淀的溫度為20-90°C，整個過程I小時，得到紅色沉淀物，其中沉淀劑與鐵和鈷或鐵和銠或鐵鈷銠的性組分的摩爾比為I : 1-10 I ；C、將沉淀物采用真空過濾和離心，用蒸餾水洗滌該沉淀物至中性，得到載體擔(dān)載的金屬氫氧化物；d、將載體擔(dān)載的金屬氫氧化物在80-120°C，6-16小時條件下烘干，然后進行焙燒，焙燒溫度為300-600°C，時間為2-8小時，得到載體擔(dān)載的金屬氧化物；e、將載體擔(dān)載的金屬氧化物用還原劑為氫氣進行還原活化處理，還原活化的溫度為200-400°C，還原時間為1-24小時，得到載體擔(dān)載的四氧化三鐵金屬材料；f、將載體擔(dān)載的四氧化三鐵金屬材料和膦配體為三苯基膦、三丁基膦、三苯氧膦或三苯基膦三間磺酸鈉加入到四氫呋喃中，在室溫下攪拌O. 5-2小時，然后在溫度20-45°C 下抽真空除去四氫呋喃，即可得到載體擔(dān)載的金屬絡(luò)合物催化劑，其中P 金屬的比例為 5 1-20 I，膦配體鐵和鈷或鐵和銠或鐵鈷銠的活性組分的摩爾比為5 1-30 I ；合成三環(huán)癸烷二甲醛g、將雙環(huán)戊二烯、步驟f得到的催化劑和溶劑為正己烷、正辛烷或十二烷依次引入到200mL高壓反應(yīng)釜中，密閉，然后用N2吹掃3次、合成氣吹掃3次、充合成氣至2MPa，反應(yīng)溫度為90-140°C，反應(yīng)壓力為30_60atm，反應(yīng)時間為4-10小時，即可得到三環(huán)癸烷二甲醛，其中鐵和鈷或鐵和銠或鐵鈷銠的活性組分雙環(huán)戊二烯的摩爾比為 I 1000-1 5000。所述方法中催化劑為擔(dān)載型的金屬或多金屬絡(luò)合物催化劑，催化劑載體氧化鋁、 二氧化硅、二氧化鈦、二氧化錫或二氧化鋯的顆粒大小為O. I-IOmm,比表面為100_1500m2/ g，孔容為 0.01-2ml/g。所述催化劑載體，以催化劑的總重量按100%計，所含催化劑鐵、鈷或銠活性成分為重量百分比5-30%。步驟d載體擔(dān)載的金屬氫氧化物焙燒的環(huán)境為空氣或氮氣。本發(fā)明所述方法與現(xiàn)有合成三環(huán)癸烷二甲醛的方法相比，具有的實質(zhì)性特點為I.催化劑主要為擔(dān)載型催化劑，催化劑價格相對較低；2.反應(yīng)條件相對溫和、催化活性高、反應(yīng)時間相對較短；3.催化劑和反應(yīng)體系便于分離，可以重復(fù)使用，便于放大和工業(yè)應(yīng)用。4.反應(yīng)體系簡單,不需要使用相轉(zhuǎn)移劑和緩沖溶液。
具體實施例方式實施例I制備催化劑a、將載體二氧化硅在馬弗爐中600°C下加熱預(yù)處理，時間為4小時，冷卻至室溫后備用;b、在強烈攪拌下，將 50mmol (20. 2g) Fe (NO3)3 · 9H20 和(O. lg) RhCl3 · 3H20,溶于 IOOmL蒸餾水中，然后滴加到含有IOg 二氧化硅的330mL(0. 47moI/L) Na2CO3水溶液中，沉淀的溫度為20°C，整個過程約需I小時；C、將沉淀物采用真空過濾和離心，用200mL蒸餾水洗滌該沉淀物至中性，得到二氧化硅擔(dān)載的金屬氫氧化物；d、將二氧化硅擔(dān)載的金屬氫氧化物在溫度為120°C，時間為16小時烘干，得到褐色固體，然后進行焙燒，焙燒溫度為400°C，時間為4小時，焙燒的環(huán)境為空氣得到二氧化硅擔(dān)載的金屬氧化物；e、將二氧化硅擔(dān)載的金屬氧化物用還原劑為氫氣進行還原活化處理，還原活化的溫度為400°C，還原時間為I小時，得到約14g的二氧化硅擔(dān)載的四氧化三鐵銠金屬；f、將IOg 二氧化硅擔(dān)載的四氧化三鐵銠金屬和三苯基膦加入到四氫呋喃中在室溫下攪拌I小時，然后在35°c下抽真空除去四氫呋喃，得到二氧化硅擔(dān)載的四氧化三鐵銠三苯基膦催化劑，簡稱為催化劑A，其中三苯基膦/銠的摩爾比為10 ；合成三環(huán)癸烷二甲醛g、將5g雙環(huán)戊二烯(DCPD)，O. 2g催化劑A，30mL正己烷依次引入到200mL高壓反應(yīng)釜中，密閉，然后用N2吹掃3次、合成氣吹掃3次、充合成氣至2MPa，反應(yīng)溫度140°C，反應(yīng)壓力為60atm，反應(yīng)時間為4時，即可得到三環(huán)癸烷二甲醛。實施例2制備催化劑a、將載體二氧化鈦在馬弗爐中200°C下加熱預(yù)處理，時間為2小時，冷卻至室溫后備用;b、在強烈攪拌下，將 5OmmoI (20. 2g) Fe (NO3)3 · 9H20 和 O. Ig 硝酸鈷溶于 IOOmL 蒸餾水中，然后滴加到含有IOg 二氧化鈦的330mL(0. 47mol/L)氫氧化鈉水溶液中，沉淀的溫度為40°C，整個過程約需I小時；C、將沉淀物采用真空過濾和離心，用200mL蒸餾水洗滌該沉淀物至中性，得到二氧化鈦擔(dān)載的金屬氫氧化物；d、將二氧化鈦擔(dān)載的金屬氫氧化物在溫度為80°C，時間為6小時烘干，得到褐色固體，然后進行焙燒，焙燒溫度為300°C，時間為2小時，焙燒的環(huán)境為氮氣，得到二氧化鈦擔(dān)載的金屬氧化物；e、將二氧化鈦擔(dān)載的金屬氧化物用還原劑為氫氣進行還原活化處理，還原活化的溫度為200°C，還原時間為6小時，得到14g的二氧化鈦擔(dān)載的四氧化三鐵鈷金屬；f、將IOg 二氧化鈦擔(dān)載的四氧化三鐵鈷金屬和三丁基膦加入到四氫呋喃中在室溫下攪拌O. 5小時，然后在溫度20°C下抽真空除去四氫呋喃，得到二氧化鈦擔(dān)載的四氧化三鐵鈷三丁基膦催化劑，簡稱為催化劑B，其中三丁基膦/鈷的摩爾比為10 ；
合成三環(huán)癸烷二甲醛g、將5g雙環(huán)戊二烯(DCPD)，O. 2g催化劑B，30mL正辛烷依次引入到200mL高壓反應(yīng)釜中，密閉，然后用N2吹掃3次、合成氣吹掃3次、充合成氣至2MPa，反應(yīng)溫度90°C，反應(yīng)壓力為30atm，反應(yīng)時間為5時，即可得到三環(huán)癸烷二甲醛。實施例3制備催化劑a、將載體二氧化硅在馬弗爐中800°C下加熱預(yù)處理，時間為6小時，冷卻至室溫后備用;b、在強烈攪拌下，將 50mmol (20. 2g) Fe (NO3) 3 · 9H20、(O. lg) RhCl3 · 3H20 和 O. Ig 硝酸鈷溶于IOOmL蒸餾水中，然后滴加到含有IOg 二氧化硅的330mL(0. 47moI/L)Na2CO3水溶液中，沉淀的溫度為40°C，整個過程約需I小時；C、將沉淀物采用真空過濾和離心，用200mL蒸餾水洗滌沉淀物至中性，得到二氧化硅擔(dān)載的金屬氫氧化物；d、將二氧化硅擔(dān)載的金屬氫氧化物在溫度為100°C，時間為12小時烘干，得到褐色固體，然后進行焙燒，焙燒溫度為500°C，時間為5小時，焙燒的環(huán)境為氮氣，得到二氧化硅擔(dān)載的金屬氧化物；e、將二氧化硅擔(dān)載的金屬氧化物用還原劑為氫氣進行還原活化處理，還原活化的溫度為300°C，還原時間為4小時，得到14 g的二氧化硅擔(dān)載的四氧化三鐵鈷銠雙金屬；f、將二氧化硅擔(dān)載的四氧化三鐵鈷銠雙金屬和膦配體為三苯氧膦加入到四氫呋喃中，在室溫下攪拌I. 5小時，然后在溫度30°C下抽真空除去四氫呋喃，得到二氧化硅擔(dān)載的四氧化三鐵鈷銠三苯氧膦催化劑，簡稱為催化劑C，其中三苯基膦/銠的摩爾比為10 ；合成三環(huán)癸烷二甲醛g、將5g雙環(huán)戊二烯(DCPD)，O. 2g催化劑C，30mL十二烷依次引入到200mL高壓反
應(yīng)釜中，密閉，然后用N2吹掃3次、合成氣吹掃3次、充合成氣至2MPa，反應(yīng)溫度100°C，反應(yīng)壓力為50atm，反應(yīng)時間為8時，即可得到三環(huán)癸烷二甲醛。按實施例3將步驟a載體替換為二氧化錫或二氧化鈦，步驟f膦配體替換為三丁基膦或三苯基膦，其他條件不變，即可得到二氧化錫擔(dān)載的四氧化三鐵鈷銠三苯基膦催化劑，簡稱為催化劑D，或二氧化鈦擔(dān)載的四氧化三鐵鈷銠三丁基膦催化劑，簡稱為催化劑E。實施例4制備催化劑a、將氧化鋁在馬弗爐中1000°C下加熱預(yù)處理，時間為10小時，冷卻至室溫后備用；b、在強烈攪拌下，將 50mmol (20. 2g) Fe (NO3) 3 · 9H20、(O. lg) RhCl3 · 3H20 和 O. Ig 硝酸鈷溶于IOOmL蒸餾水中，然后滴加到含有IOg氧化鋁的330mL(0. 47mol/L)氨水溶液中， 沉淀的溫度為50°C，整個過程約需I小時；C、將沉淀物采用真空過濾和離心，用200mL蒸餾水洗滌沉淀物至中性，得到氧化鋁擔(dān)載的金屬氫氧化物；d、將氧化鋁擔(dān)載的金屬氫氧化物在溫度為105°C，時間為10小時烘干，得到褐色固體，然后進行焙燒，焙燒溫度為450°C，時間為6小時，焙燒的環(huán)境為空氣，得到氧化鋁擔(dān)
6載的金屬氧化物；e、將氧化鋁擔(dān)載的金屬氧化物用還原劑為氫氣進行還原活化處理，還原活化的溫度為350°C，還原時間為8小時，得到14g的氧化鋁擔(dān)載的四氧化三鐵鈷銠雙金屬；f、將氧化鋁擔(dān)載的四氧化三鐵鈷銠雙金屬和膦配體為三苯基膦加入到四氫呋喃中，在室溫下攪拌I. 5小時，然后在溫度30°C下抽真空除去四氫呋喃，得到氧化鋁擔(dān)載的四氧化三鐵鈷銠三苯基膦催化劑，簡稱為催化劑F，其中三苯基膦/銠的摩爾比為10 ；合成三環(huán)癸烷二甲醛g、將5g雙環(huán)戊二烯(DCPD)，O. 2g催化劑F，30mL正辛烷依次引入到200mL高壓反應(yīng)釜中，密閉，然后用N2吹掃3次、合成氣吹掃3次、充合成氣至2MPa，反應(yīng)溫度90°C，反應(yīng)壓力為30atm，反應(yīng)時間為5時，即可得到三環(huán)癸烷二甲醛。按實施例4將步驟a載體替換為二氧化錫或氧化鋯，步驟f膦配體替換為三丁基膦或三苯基膦三間磺酸鈉，其他條件不變，即可得到二氧化錫擔(dān)載的四氧化三鐵鈷銠三丁基膦催化劑，簡稱為催化劑G，或氧化鋯擔(dān)載的四氧化三鐵鈷銠三苯基膦三間磺酸鈉催化劑，簡稱為催化劑H。實施例5制備催化劑a、將載體二氧化鈦在馬弗爐中400°C下加熱預(yù)處理，時間為3小時，冷卻至室溫后備用;b、在強烈攪拌下，將 50mmol (20. 2g) Fe (NO3) 3 · 9H20、(O. lg) RhCl3 · 3H20 和 O. Ig 硝酸鈷溶于IOOmL蒸餾水中，然后滴加到含有IOg 二氧化鈦的330mL(0. 47mol/L)氫氧化鈉水溶液中，沉淀的溫度為20°C，整個過程約需I小時；C、將沉淀物采用真空過濾和離心，用200mL蒸餾水洗滌沉淀物至中性，得到二氧化鈦擔(dān)載的金屬氫氧化物；d、將二氧化鈦擔(dān)載的金屬氫氧化物在溫度為80°C，時間為6小時烘干，得到褐色固體，然后進行焙燒，焙燒溫度為300°C，時間為3小時，焙燒的環(huán)境為空氣，得到二氧化鈦擔(dān)載的金屬氧化物；e、將二氧化鈦擔(dān)載的金屬氧化物用還原劑為氫氣進行還原活化處理，還原活化的溫度為200°C，還原時間為I小時，得到14g的二氧化鈦擔(dān)載的四氧化三鐵鈷銠雙金屬；f、將二氧化鈦擔(dān)載的四氧化三鐵鈷銠雙金屬和膦配體為三苯氧膦加入到四氫呋喃中，在室溫下攪拌I. 5小時，然后在溫度30°C下抽真空除去四氫呋喃，得到二氧化硅擔(dān)載的四氧化三鐵鈷銠三丁基膦催化劑，簡稱為催化劑I，其中三丁基膦/銠的摩爾比為10 ；合成三環(huán)癸烷二甲醛g、將5g雙環(huán)戊二烯(DCPD)，O. 2g催化劑I，30mL正己烷依次引入到200 mL高壓反應(yīng)釜中，密閉，然后用N2吹掃3次、合成氣吹掃3次、充合成氣至2MPa，反應(yīng)溫度140°C， 反應(yīng)壓力為55atm，反應(yīng)時間為10時，即可得到三環(huán)癸烷二甲醛。按實施例5將步驟a載體替換為氧化鋁或氧化鋯，步驟f膦配體替換為三苯基膦或三苯基膦三間磺酸鈉，其他條件不變，即可得到氧化鋁擔(dān)載的四氧化三鐵鈷銠三苯基膦三間磺酸鈉催化劑，簡稱為催化劑J，或氧化鋯擔(dān)載的四氧化三鐵鈷銠三苯基膦催化劑，簡稱為催化劑K。
實施例6制備催化劑a、將二氧化錫在馬弗爐中500°C下加熱預(yù)處理，時間為5小時，冷卻至室溫后備用；b、在強烈攪拌下，將 50mmol (20. 2g) Fe (NO3) 3 · 9H20、(O. lg) RhCl3 · 3H20 和 O. Ig 硝酸鈷溶于IOOmL蒸餾水中，然后滴加到含有IOg 二氧化錫的330mL(0. 47moI/L)Na2CO3水溶液中，沉淀的溫度為50°C，整個過程約需I小時；C、將沉淀物采用真空過濾和離心，用200mL蒸餾水洗滌沉淀物至中性，得到二氧化錫擔(dān)載的金屬氫氧化物；d、將二氧化錫擔(dān)載的金屬氫氧化物在溫度為110°C，時間為12小時烘干，得到褐色固體，然后進行焙燒，焙燒溫度為400°C，時間為5小時，焙燒的環(huán)境為空氣，得到二氧化錫擔(dān)載的金屬氧化物；e、將二氧化錫擔(dān)載的金屬氧化物用還原劑為氫氣進行還原活化處理，還原活化的溫度為300°C，還原時間為12小時，得到14g的二氧化錫擔(dān)載的四氧化三鐵鈷銠雙金屬；f、將二氧化錫擔(dān)載的四氧化三鐵鈷銠雙金屬和膦配體為三苯基膦三間磺酸鈉加入到四氫呋喃中，在室溫下攪拌I小時，然后在溫度45°C下抽真空除去四氫呋喃，得到二氧化錫擔(dān)載的四氧化三鐵鈷銠三苯基膦三間磺酸鈉催化劑，簡稱為催化劑L，其中三苯基膦/ 錯的摩爾比為10 ；合成三環(huán)癸烷二甲醛g、將5g雙環(huán)戊二烯(DCPD)，O. 2g催化劑L，30mL十二烷依次引入到200mL高壓反應(yīng)釜中，密閉，然后用N2吹掃3次、合成氣吹掃3次、充合成氣至2MPa，反應(yīng)溫度90°C，反應(yīng)壓力為30atm，反應(yīng)時間為5時，即可得到三環(huán)癸烷二甲醛。按實施例6將步驟a載體替換為二氧化硅，步驟f膦配體替換為三丁基膦，其他條件不變，即可得到二氧化硅擔(dān)載的四氧化三鐵鈷銠三丁基膦催化劑，簡稱為催化劑M。將實施例1-6步驟g中的催化劑任意替換為催化劑A-M都可得到三環(huán)癸烷二甲醛，結(jié)果見表I表I :DCPD氫甲?；铣扇h(huán)癸烷二甲醛
權(quán)利要求
1.一種合成三環(huán)癸烷二甲醛的方法，其特征在于該方法將雙環(huán)戊二烯在催化劑的作用下在中低壓力下合成三環(huán)癸烷二甲醛，具體操作按下列步驟進行制備 隹化劑a、將載體氧化鋁、二氧化硅、二氧化鈦、二氧化錫或氧化鋯在馬弗爐中200-1000V下加熱預(yù)處理，時間為2-8小時,冷卻至室溫后備用；b、在強烈攪拌下，將活性組分硝酸鈷、三氯化銠中的一種或兩種和硝酸鐵溶于蒸餾水中，然后滴加到含有步驟a的載體和沉淀劑為氫氧化鈉、碳酸鈉或氨水的水溶液中，沉淀溫度為20-90°C，整個過程I小時，得到紅色沉淀物，其中沉淀劑與活性組分鐵和鈷或鐵和銠或鐵鈷銠的摩爾比為I : 1-10 I ；C、將沉淀物采用真空過濾和離心，用蒸餾水洗滌該沉淀物至中性，得到載體擔(dān)載的金屬氫氧化物；d、將載體擔(dān)載的金屬氫氧化物在溫度為80-120°C，時間為6-16小時烘干，然后進行焙燒，焙燒溫度為300-600°C，時間為2-8小時，得到載體擔(dān)載的金屬氧化物；e、將載體擔(dān)載的金屬氧化物用還原劑為氫氣進行還原活化處理，還原活化的溫度為 200-400°C，還原時間為1-24小時，得到載體擔(dān)載的四氧化三鐵金屬材料；f、將載體擔(dān)載的四氧化三鐵金屬材料和膦配體為三苯基膦、三丁基膦、三苯氧膦或三苯基膦三間磺酸鈉加入到四氫呋喃中，在室溫下攪拌O. 5-2小時，然后在溫度20-45°C 下抽真空除去四氫呋喃，即可得到載體擔(dān)載的金屬絡(luò)合物催化劑，其中P 金屬的比例為 5 1-20 I，膦配體鐵和鈷或鐵和銠或鐵鈷銠的活性組分的摩爾比為5 1-30 I ；合成三環(huán)癸烷二甲醛g、將雙環(huán)戊二烯、步驟f得到的催化劑和溶劑為正己烷、正辛烷或十二烷依次引入到 200mL高壓反應(yīng)釜中，密閉，然后用N2吹掃3次、合成氣吹掃3次、充合成氣至2MPa，反應(yīng)溫度為90-140°C，反應(yīng)壓力為30-60atm，反應(yīng)時間為4_10小時，即可得到三環(huán)癸烷二甲醛，其中鐵和鈷或鐵和銠或鐵鈷銠的活性組分雙環(huán)戊二烯的摩爾比為I : 1000-1 5000。
2.如權(quán)利要求I所述的方法，其特征在于催化劑為擔(dān)載型的金屬或多金屬絡(luò)合物催化劑，催化劑載體氧化鋁、二氧化硅、二氧化鈦、二氧化錫或二氧化鋯的顆粒大小為O. I-IOmm, 比表面為 100-1500m2/g，孔容為 O. 01_2ml/g。
3.如權(quán)利要求I所述的方法，其特征在于以催化劑的總重量按100%計，步驟b活性組分占催化劑總重量為5-30%。
4.如權(quán)利要求I所述的方法，其特征在于步驟d載體擔(dān)載的金屬氫氧化物焙燒的環(huán)境為空氣或氮氣。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種合成三環(huán)癸烷二甲醛的方法，該方法為在催化劑的催化作用下將雙環(huán)戊二烯在中低壓力下氫甲?；铣扇h(huán)癸烷二甲醛；催化劑為擔(dān)載性催化劑，催化劑的活性組分為鐵，鈷或銠中的一種或兩種，采用沉淀、洗滌、烘干、焙燒、還原活化和膦配體改性等步驟制備催化劑，再將制備的催化劑用于合成三環(huán)癸烷二甲醛，通過該方法雙環(huán)戊二烯的轉(zhuǎn)化率可達99％以上，三環(huán)癸烷二甲醛的選擇性可達60％以上。
文檔編號B01J31/24GK102603502SQ20121004536
公開日2012年7月25日 申請日期2012年2月27日 優(yōu)先權(quán)日2012年2月27日
發(fā)明者吾滿江·艾力, 馬昱博, 高志賢 申請人:中國科學(xué)院新疆理化技術(shù)研究所