專利名稱：汽油脫硫醇催化劑的活化劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于化工領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
原油中常含有不同數(shù)量的硫化物，在煉廠經(jīng)常減壓蒸餾后所得的各種餾分油中硫化物依然存在，其中汽油餾分中的硫化物主要以硫醇和硫化氫為主。汽油中有硫醇存在時，不僅產(chǎn)生惡臭，還導(dǎo)致油品貯存安定性與品質(zhì)的下降；硫醇具有弱酸性，對生產(chǎn)、貯存設(shè)備和輸送管道有腐蝕性，造成設(shè)備的安全隱患和設(shè)備損壞；硫醇對人和環(huán)境有著極大的危害，人吸入少量含硫醇的空氣后，立即會感到頭痛惡心，嚴(yán)重者會導(dǎo)致昏迷死亡。因此，在石油 煉制過程中必須將硫醇等硫化物脫除。目前，我國催化裂化汽油脫硫醇裝置大多采用UOP公司開發(fā)的MEROX法脫硫醇工藝。MEROX法又分為液-液法、無堿固定床脫硫醇和液-固-活法三種工藝。對于液-液法脫硫醇工藝和無堿固定床脫硫醇工藝而言，需要硫醇發(fā)生由油相向堿相的轉(zhuǎn)移后方可脫除。低分子硫醇堿溶性好，很容易脫除，但高分子硫醇堿溶性差，不容易從油相轉(zhuǎn)移到堿相中去，所以液-液法和無堿固定床脫硫醇脫硫醇工藝對高分子硫醇比較難脫除。對于液-固-活工藝而言，由于其采用活化劑，活化劑和硫醇同處于油相中，活化劑為脫硫醇催化反應(yīng)提供了所需的堿性環(huán)境，所以不需要硫醇分子發(fā)生相轉(zhuǎn)移，更有利于高分子硫醇的脫除。無堿固定床脫硫醇工藝中采用的活化劑，除為脫硫醇催化反應(yīng)提供所需的堿性環(huán)境夕卜，同時對床層催化劑表面吸附的膠質(zhì)、芳烴類物質(zhì)有洗滌作用，從而使催化劑保持高活性狀態(tài)，延長了催化劑的使用壽命。CN85103713A公開了一種采用液-固-活化劑法對輕質(zhì)油品進(jìn)行脫臭的方法，其中的活化劑為單一的季銨鹽。隨著無堿脫硫工藝的發(fā)展，現(xiàn)在大多數(shù)煉油廠采用預(yù)載好脫硫醇催化劑的活性炭作為固定床催化劑，季銨鹽作為活化劑已經(jīng)不能適應(yīng)該工藝。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是針對上述汽油無堿固定床脫硫醇工藝存在的缺點(diǎn)，提供一種高效的汽油脫硫醇活化劑。本發(fā)明由下述重量份配比的原料組成
95%乙醇80 85
氫氧化鈉I. 5 2. 0
氯化十八烷基二甲基芐基銨8 14
四甲基胍2. 5 3.0
N-甲基二乙醇胺1.0 I. 5 。本發(fā)明所述的汽油脫硫醇催化劑的活化劑的制備方法，
1I1取80 85%乙醇(體積分?jǐn)?shù)95%)和I. 5 2. 0%氫氧化鈉投入反應(yīng)器中，室溫下攪拌I 2h，直至氫氧化鈉完全溶解；②取8 14%氯化十八烷基二甲基芐基銨、2.5 3. 0%四甲基胍、I. 0 I. 5% N-甲基二乙醇胺依次加入上述溶液中，攪拌4 5h，停止攪拌，靜置3 5h ;
③取反應(yīng)器上層清液過濾，即得本發(fā)明的汽油脫硫醇活化劑。本發(fā)明所述的汽油脫硫醇催化劑的活化劑在汽油中的使用量為2. 5 30|ag/g。本發(fā)明提供了一種新型活化劑配方，其中的活性組分是無機(jī)堿和有機(jī)堿，為硫醇的離解提供了合適的堿性環(huán)境；氯化十八烷基二甲基芐基銨屬于表面活性物質(zhì)，具有提高界面吸附的作用，使水相的磺化酞菁鈷和油相的硫醇易于接觸，增大了硫醇與催化劑的接觸幾率，從而提高了催化劑的催化效率；四甲基胍能較好的溶解固定床層吸附的膠質(zhì)，使催化劑保持高活性狀態(tài)，延長了催化劑的使用壽命。本發(fā)明制備的汽油脫硫醇活化劑，功能多，活性好，彌補(bǔ)了早期活化劑性能上的不足，留在油中對油品性能無不良影響，為清潔環(huán)保型產(chǎn)品。本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)
I、與汽油互溶性好，硫醇轉(zhuǎn)化率高。2、對床層催化劑表面吸附的膠質(zhì)、芳烴類物質(zhì)有較好的洗滌作用，從而使催化劑保持高活性狀態(tài)，延長了催化劑的使用壽命。3、留在油中對油品性能無不良影響，為清潔環(huán)保型產(chǎn)品。4、制造過程簡單，原料組分中氯化十八烷基二甲基芐基銨用量少，制造成本低。
具體實施例方式本發(fā)明由下述重量份配比的原料組成
95%乙醇80 85
氫氧化鈉I. 5 2. 0
氯化十八烷基二甲基芐基銨8 14
四甲基胍2. 5 3.0
N-甲基二乙醇胺1.0 I. 5 。本發(fā)明所述的汽油脫硫醇催化劑的活化劑的制備方法，
①取80 85%乙醇(體積分?jǐn)?shù)95%)和I.5 2. 0%氫氧化鈉投入反應(yīng)器中，室溫下攪拌I 2h，直至氫氧化鈉完全溶解；
②取8 14%氯化十八烷基二甲基芐基銨、2.5 3. 0%四甲基胍、I. 0 I. 5% N-甲基二乙醇胺依次加入上述溶液中，攪拌4 5h，停止攪拌，靜置3 5h ;
③取反應(yīng)器上層清液過濾，即得本發(fā)明的汽油脫硫醇活化劑。本發(fā)明所述的汽油脫硫醇催化劑的活化劑在汽油中的使用量為2. 5 30|ag/g。實施例I
本發(fā)明由下述重量份配比的原料組成
95%乙醇80
氫氧化鈉I. 5
氯化十八烷基二甲基芐基銨8
四甲基胍2.5N-甲基二乙醇胺1.0 。制備方法同上。實施例2
本發(fā)明由下述重量份配比的原料組成
95% 乙醇82. 5
氫氧化鈉I. 75
氯化十八烷基二甲基芐基銨11
四甲基胍2.75
N-甲基二乙醇胺1.25 。制備方法同上。實施例3
本發(fā)明由下述重量份配比的原料組成
95%乙醇85
氫氧化鈉2. 0
氯化十八烷基二甲基芐基銨14
四甲基胍3.0
N-甲基二乙醇胺1.5 。制備方法同上。實施例4
取81g乙醇(體積分?jǐn)?shù)95%)和I. 6g氫氧化鈉投入反應(yīng)器中，室溫下攪拌I 2h，直至氫氧化鈉完全溶解；取13. 4g氯化十八烷基二甲基芐基銨、2. 7g四甲基胍、I. 3g N-甲基二乙醇胺依次加入上述溶液中混合均勻，繼續(xù)攪拌4 5h，待反應(yīng)完全后停止攪拌，靜置3 5h ;取反應(yīng)器上層清液過濾，即得本發(fā)明的汽油脫硫醇活化劑。當(dāng)每噸固定床脫硫醇催化劑脫硫醇達(dá)到0. 5噸后，膠質(zhì)在床層的沉降和堿性環(huán)境的減弱都會影響催化活性，導(dǎo)致精制汽油硫醇硫含量升高，此時在汽油中注入上述活化劑，注入量為40Pg/g，混合后通過固定床，精制汽油硫醇硫含量由18ppm將到4ppm。實施例5
取80g乙醇(體積分?jǐn)?shù)95%)和I. 5g氫氧化鈉投入反應(yīng)器中，室溫下攪拌I 2h，直至氫氧化鈉完全溶解；取14g氯化十八烷基二甲基芐基銨、3. Og四甲基胍、I. 5g N-甲基二乙醇胺依次加入上述溶液中混合均勻，繼續(xù)攪拌4 5h，待反應(yīng)完全后停止攪拌，靜置3 5h ;取反應(yīng)器上層清液過濾，即得本發(fā)明的汽油脫硫醇活化劑。當(dāng)每噸固定床脫硫醇催化劑脫硫醇達(dá)到0. 4噸后，膠質(zhì)在床層的沉降和堿性環(huán)境的減弱都會影響催化活性，導(dǎo)致精制汽油硫醇硫含量升高，此時在汽油中注入上述活化劑，注入量為50Mg/g,混合后通過固定床,精制汽油硫醇硫含量由15ppm將到2ppm。實施例6
取80. 5g乙醇(體積分?jǐn)?shù)95%)和2. Og氫氧化鈉投入反應(yīng)器中，室溫下攪拌I 2h，直至氫氧化鈉完全溶解；取13g氯化十八烷基二甲基芐基銨、3. Og四甲基胍、1.5gN-甲基二乙醇胺依次加入上述溶液中混合均勻，繼續(xù)攪拌4 5h，待反應(yīng)完全后停止攪拌，靜置3 5h ;取反應(yīng)器上層清液過濾，即得本發(fā)明的汽油脫硫醇活化劑。
當(dāng)每噸固定床脫硫醇催化劑脫硫醇達(dá)到0. 5噸后，膠質(zhì)在床層的沉降和堿性環(huán)境的減弱都會影響催化活性，導(dǎo)致精制汽油硫醇硫含量升高，此時在汽油中注入上述活化劑，注入量為80Mg/g,混合后通過固定床,精制汽油硫醇硫含量由18ppm將到3ppm。實施例7
取82乙醇(體積分?jǐn)?shù)95%)和I. Sg氫氧化鈉投入反應(yīng)器中，室溫下攪拌I 2h，直至氫氧化鈉完全溶解；取12g氯化十八烷基二甲基芐基銨、2. Sg四甲基胍、I. 4g N-甲基二乙醇胺依次加入上述溶液中混合均勻，繼續(xù)攪拌4 5h，待反應(yīng)完全后停止攪拌，靜置3 5h ;取反應(yīng)器上層清液過濾，即得本發(fā)明的汽油脫硫醇活化劑。當(dāng)每噸固定床脫硫醇催化劑脫硫醇達(dá)到0. 4噸后，膠質(zhì)在床層的沉降和堿性環(huán)境的減弱都會影響催化活性， 導(dǎo)致精制汽油硫醇硫含量升高，此時在汽油中注入上述活化劑，注入量為60Mg/g,混合后通過固定床,精制汽油硫醇硫含量由14ppm降到4ppm。
權(quán)利要求
1.一種汽油脫硫醇催化劑的活化劑，其特征在于由下述重量份配比的原料組成95%乙醇80 85氫氧化鈉I. 5 2. O 氯化十八烷基二甲基芐基銨8 14四甲基胍2. 5 3. O N-甲基二乙醇胺LO L5 。
2.權(quán)利要求I所述的汽油脫硫醇催化劑的活化劑的制備方法，其特征在于 ①取80 85%乙醇(體積分?jǐn)?shù)95%)和I.5 2. 0%氫氧化鈉投入反應(yīng)器中，室溫下攪拌I 2h，直至氫氧化鈉完全溶解； ②取8 14%氯化十八烷基二甲基芐基銨、2.5 3. 0%四甲基胍、I. O I. 5% N-甲基二乙醇胺依次加入上述溶液中，攪拌4 5h，停止攪拌，靜置3 5h ; ③取反應(yīng)器上層清液過濾，即得本發(fā)明的汽油脫硫醇活化劑。
3.權(quán)利要求I所述的汽油脫硫醇催化劑的活化劑在汽油中的使用量為2.5 3(^g/g。
全文摘要
一種汽油脫硫醇催化劑的活化劑，屬于化工領(lǐng)域。本發(fā)明的目的是針對上述汽油無堿固定床脫硫醇工藝存在的缺點(diǎn)，提供一種高效的汽油脫硫醇活化劑。本發(fā)明由下述重量份配比的原料組成95%乙醇、氫氧化鈉、氯化十八烷基二甲基芐基銨、四甲基胍、N-甲基二乙醇胺。本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)1、與汽油互溶性好，硫醇轉(zhuǎn)化率高。2、對床層催化劑表面吸附的膠質(zhì)、芳烴類物質(zhì)有較好的洗滌作用，從而使催化劑保持高活性狀態(tài)，延長了催化劑的使用壽命。3、留在油中對油品性能無不良影響，為清潔環(huán)保型產(chǎn)品。4、制造過程簡單，原料組分中氯化十八烷基二甲基芐基銨用量少，制造成本低。
文檔編號B01J31/26GK102614924SQ20121005303
公開日2012年8月1日 申請日期2012年3月2日 優(yōu)先權(quán)日2012年3月2日
發(fā)明者劉福全, 張曉龍, 溫暖, 趙偉 申請人:長春惠鵬石油化工科技有限公司