專利名稱：乙烯基乙炔加氫催化劑及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于催化劑技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種用于乙烯基乙炔加氫合成丁二烯的催化劑及其制備方法。
背景技術(shù)：
丁二烯是一種重要的石油化工基礎(chǔ)有機(jī)原料和高聚物單體，在石油化工烯烴原料中的地位僅次于乙烯和丙烯，用途十分廣泛。它不僅用于生產(chǎn)合成順丁橡膠(BR)、丁苯橡膠(SBR)、丁腈橡膠、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯彈性體(SBS)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)等多種橡膠和樹脂產(chǎn)品，還可以用于生產(chǎn)己二腈、1，4-丁二醇、蒽醌、環(huán)丁砜、四氫苯酐、高級(jí)醇和大環(huán)麝香等有機(jī)化工產(chǎn)品。目前丁二烯主要來源于石油C4餾分的抽提，該方法受制于煉油。我國石油資源日益匱乏的狀況使得我國丁二烯的供應(yīng)存在風(fēng)險(xiǎn)，相關(guān)產(chǎn)業(yè)處于極其被動(dòng)的地位。另一方面，我國煤炭資源豐富且價(jià)格較低，隨著煤制乙炔新技術(shù)的不斷成熟，乙炔有可能成為較廉價(jià)的化工原料。除了生產(chǎn)氯乙烯外，乙炔另一成熟的應(yīng)用工藝就是通過二聚反應(yīng)制備乙烯基乙炔，而乙烯基乙炔選擇加氫即可得到丁二烯，該工藝可以實(shí)現(xiàn)以煤為源頭生產(chǎn)丁二烯。另一方面，目前乙烯基乙炔選擇加氫工藝均是用于把作為石油煉制過程中C4餾分雜質(zhì)的乙烯基乙炔(質(zhì)量分?jǐn)?shù)O. I 5%)去除的過程。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明目的在于提供一種用于乙烯基乙炔加氫合成丁二烯的催化劑及其制備方法，該催化劑具有良好的催化活性和選擇性。為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采取的技術(shù)方案如下
一種乙烯基乙炔加氫催化劑，該催化劑由活性組分和載體組成，其中活性組分占催化劑質(zhì)量的O. 01 20%，載體占催化劑質(zhì)量的80 99. 99%。具體的，所述活性組分選自VDI族或I B族金屬中的一種或兩種以上，如可以是Fe、Co、Ni、Ru、Rh、Pd、Os、Ir、Pt、Cu、Ag 或 Au 等。其中，優(yōu)選為 Co、Ni、Pd、Pt、Cu 和 Pb 中的一種或兩種以上。所述載體選自A1203、Si02、Ti02、ZnO、MgO、碳管或石墨烯。所述乙烯基乙炔加氫催化劑的制備方法，包括下述步驟
①配制浸潰液根據(jù)活性組分的負(fù)載量和所用載體的吸水率，配制相應(yīng)的硝酸鹽或氯化鹽水溶液作為浸潰液；
②等體積浸潰將載體與浸潰液混勻后在常溫下放置I 3h得催化劑前軀體； ③煅燒將催化劑前軀體于100 20(TC干燥O.5 3h，再升溫至400 80(TC焙燒2 4h，然后冷卻至室溫即得。本發(fā)明方法所述催化劑可用于純乙烯基乙炔加氫合成丁二烯，或者乙烯基乙炔與惰性氣體(如氮?dú)獾?組成的混合物加氫合成丁二烯；混合物中乙烯基乙炔體積百分比含量不低于50%。經(jīng)試驗(yàn)證明，該催化劑具有良好的乙烯基乙炔加氫催化活性和丁二烯選擇性。
具體實(shí)施例方式以下通過優(yōu)選實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步詳細(xì)說明，但本發(fā)明的保護(hù)范圍并不局限于此。各實(shí)施例中所用載體的孔徑、孔容及表面積參數(shù)見表I。
表I實(shí)施例中所用載體的孔徑、孔容、表面枳參數(shù).
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權(quán)利要求
1.一種乙烯基乙炔加氫催化劑，其特征在于，該催化劑由活性組分和載體組成，其中活性組分占催化劑質(zhì)量的O. Ol 20%,載體占催化劑質(zhì)量的80 99. 99% ;所述活性組分選自VDI族或I B族金屬中的一種或兩種以上。
2.如權(quán)利要求I所述的乙烯基乙炔加氫催化劑，其特征在于，所述活性組分選自Co、Ni、Pd、Pt、Cu和Pb中的一種或兩種以上。
3.如權(quán)利要求I所述的乙烯基乙炔加氫催化劑，其特征在于，所述載體選自A1203、Si02、Ti02、ZnO> MgO、碳管或石墨烯。
4.權(quán)利要求I所述乙烯基乙炔加氫催化劑的制備方法，其特征在于，包括下述步驟①配制浸潰液根據(jù)活性組分的負(fù)載量和所用載體的吸水率，配制相應(yīng)的硝酸鹽或氯化鹽水溶液作為浸潰液；②等體積浸潰將載體與浸潰液混勻后在常溫下放置I 3h得催化劑前軀體；③煅燒將催化劑前軀體于100 20(TC干燥O.5 3h，再升溫至400 80(TC焙燒2 4h，然后冷卻至室溫即得。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種乙烯基乙炔加氫催化劑，該催化劑由活性組分和載體組成，其中活性組分占催化劑質(zhì)量的0.01～20%，載體占催化劑質(zhì)量的80～99.99%。所述活性組分選自Ⅷ族或ⅠB族金屬中的一種或兩種以上。所述載體選自Al2O3、SiO2、TiO2、ZnO、MgO、碳管或石墨烯。經(jīng)試驗(yàn)證明，該催化劑具有良好的乙烯基乙炔加氫活性和丁二烯選擇性。
文檔編號(hào)B01J23/60GK102614870SQ201210073860
公開日2012年8月1日 申請(qǐng)日期2012年3月20日 優(yōu)先權(quán)日2012年3月20日
發(fā)明者劉建國, 衛(wèi)修君, 左宜贊, 張明, 林健, 武浩, 鄭曉廣, 韓明漢 申請(qǐng)人:中國平煤神馬能源化工集團(tuán)有限責(zé)任公司, 清華大學(xué)