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一種陶瓷膜管支撐體及其制備方法

文檔序號:5004546閱讀:194來源:國知局
專利名稱:一種陶瓷膜管支撐體及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明涉及ー種大尺寸、高表面積、多通道結(jié)構(gòu)的陶瓷膜管及其制備方法,這種結(jié)構(gòu)能有效減小濾液流動的阻力,増加膜通量。
背景技術(shù)
多孔無機陶瓷膜由于具有優(yōu)異的高分離效率、耐高溫、耐溶劑、抗微生物、耐酸堿性、高機械強度及易清洗可再生等優(yōu)點,其應(yīng)用已滲透到食品、飲料、植(藥)物深加工、生物醫(yī)藥、發(fā)酵、精細化工等眾多領(lǐng)域,可用于エ藝過程中的分離、澄清、純化、濃縮、除菌、除鹽等。其主要由支撐體、中間層和分離層構(gòu)成,根據(jù)分離層的孔徑大小又分為微濾、超濾和納濾三種。多孔無機陶瓷膜過濾的關(guān)鍵在于膜,被過濾液體在壓力作用下透過膜,液體透過膜的阻力越小能耗越小,滲透分離效率越高,而液體通過支撐體的路程越短,其滲透阻力也越小。目前規(guī)模應(yīng)用的陶瓷膜通常采用多通道構(gòu)形,即在ー圓截面上分布著多個通道,一般通道數(shù)為7、19和37,通道內(nèi)表面沉積著ー層或多層多孔膜層。在海水淡化領(lǐng)域,目前常用的過濾分離裝置是由多個多孔陶瓷膜管元件組合而成的,其不僅成本高、而且空間利用率低、同樣裝置內(nèi)膜面積小,從而導(dǎo)致分離滲透效率低。為了改善上述問題,通常通過增大支撐體材料的孔徑和孔隙率,或者采用多個小直徑的多通道陶瓷膜管組合,其最大通道數(shù)一般為19。采用更大通道的陶瓷膜管不僅可以降低生產(chǎn)成本,而且有利于提高分離滲透效率,然而,采用大直徑多通道的陶瓷膜管的液體滲透阻力也隨之増大,從而降低了分離滲透效率。為了克服陶瓷膜過濾阻カ較大的缺點,CN1806900A公開了ー種陶瓷膜過濾元件,其在多通道陶瓷膜的中心孔道處設(shè)置ー引流管,用作過濾滲透側(cè),將滲透液引出,CN1864825將滲透側(cè)設(shè)置在多通道膜管內(nèi),通過調(diào)整滲透側(cè)通道的數(shù)量、外形和尺寸,調(diào)節(jié)滲透側(cè)面積和過濾面積,進而提高膜管的利用效率。盡管上述方法在一定程度縮短了流體到達滲透側(cè)的路程,從而減小了流體通過支撐層的阻力,増大了膜通量,但是上述方法對于小于等于19通道的陶瓷膜管較為有效,而對于更大直徑多通道的陶瓷膜管,僅在中心孔處増加一個引流管也不能有效降低滲透液流動的阻力,從而影響了其分離滲透效率。針對上述問題,本發(fā)明提出在大直徑多通道陶瓷膜管中合理設(shè)置濾液腔和出水通道(如附圖1-3所示),減小濾液的滲透阻力,最后制備新穎結(jié)構(gòu)的大直徑多通道多孔陶瓷膜管,從而解決了膜面積和分離滲透效率之間的矛盾。以往的多孔陶瓷膜管一般采用擠出成型エ藝制備,一般采用粘度較大的泥料,擠出時在陶瓷膜支撐體內(nèi)部存在著較大的應(yīng)力,導(dǎo)致其在后續(xù)的干燥、燒結(jié)過程中陶瓷膜管容易開裂,最終使得燒結(jié)的陶瓷膜管的成品率較低。與上述常規(guī)的擠出成型エ藝不同,本發(fā)明將擠出成型和凝膠注模エ藝結(jié)合起來,所使用的擠出泥料的粘度較小,其液體的體積占整個泥料的10-50%,泥料呈半水半泥的狀態(tài),這將減小擠出成型后陶瓷膜管內(nèi)的應(yīng)力。通過對模具進行加熱,利用泥料中的添加劑材料在不同溫度下的特性不同使其擠出后陶瓷膜管生坯直接固化?;蛘咄ㄟ^控制從制備泥料到擠出成型的時間來實現(xiàn)陶瓷膜管擠出成型的同時實現(xiàn)固化。通過本發(fā)明技術(shù)制備的陶瓷膜管的表面積大于10m2,孔隙率在30%-60%之間,孔徑在O. 1-20 μ m之間,抗壓強度在20-40MPa之間,適合于水處理領(lǐng)域的應(yīng)用。本發(fā)明的目的是提供ー種大尺寸、高表面積、多通道結(jié)構(gòu)的陶瓷膜管及其制備方法,其克服了濾液在陶瓷膜管中過濾阻カ較大的缺點,提高了分離滲透效率。本發(fā)明結(jié)合目前常用的擠出成型エ藝,制備了含有濾液腔和出水通道的新穎結(jié)構(gòu)的多孔陶瓷膜管,從而縮短了濾液通過膜管的路徑,降低了濾液的流動阻力。本發(fā)明制備エ藝簡單,生產(chǎn)成本低,主要用于水處理領(lǐng)域,也可以用于其他各種液體過濾過程,有利于推廣應(yīng)用。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明針對目前多通道結(jié)構(gòu)陶瓷膜管的特點以及使用過程中液體通過支撐體的路程較長、液體滲透阻カ較大的問題,提出在陶瓷膜管內(nèi)部增加濾液腔和出水通道,減少液 體滲透路徑的解決方案。具體內(nèi)容如下(I)大尺寸、高表面積、多通道陶瓷膜管的結(jié)構(gòu)多孔陶瓷膜支撐體中應(yīng)包含多個通道,通道的形狀可以是圓形、方形以及多邊形,通道數(shù)量大于等于100。多孔陶瓷膜支撐體的形狀可以是圓柱形、或者由多個組件拼接而成的圓柱形。多孔陶瓷膜支撐體中應(yīng)包含至少ー個濾液腔。濾液腔在多孔陶瓷膜支撐體內(nèi)呈徑向平行分布,其兩端可以連接多孔陶瓷膜管的外表面,也可以一端終止在多孔陶瓷膜管的內(nèi)部,且在多孔陶瓷膜管的上下兩個表面分布的濾液腔用高分子材料或者橡膠材料堵塞密封,或者用制備支撐體用漿料堵塞,經(jīng)干燥、燒結(jié),最終與陶瓷膜管成為一體。多孔陶瓷膜支撐體內(nèi)部應(yīng)包含至少ー個出水通道,并與其外表面相連通,出水通道可以貫穿支撐體的整個軸向,也可以在支撐體的軸向均勻分布。出水通道可以用手工或機械方法制備,其與支撐體的軸向呈90°,其與濾液腔的角度可以在O到90°之間,并將出水通道相對應(yīng)方向的陶瓷膜管上下表面水通道采用高分子材料或者橡膠材料堵塞密封,或者用制備支撐體用漿料堵塞,經(jīng)干燥、燒結(jié),最終與陶瓷膜管成為一體,使之成為有效的出水通道。(2)多通道高表面積陶瓷膜管的制備方法①原材料多孔陶瓷膜支撐體的陶瓷骨料可采用氧化鋁、氧化鋯、ニ氧化硅、碳化硅、氧化鈦、莫來石、堇青石中的ー種或幾種。平均粒徑在1_40μπι之間。造孔劑可以采用淀粉、石墨粉、酚醛樹脂球、PMMA微球、PS微球、聚こ烯醇等,平均粒徑在1-10 μ m之間。粘結(jié)劑采用甲基纖維素、聚こ烯醇、聚丙烯酰胺、羧甲基纖維素、羥丙基甲基纖維素等。有機單體采用丙烯酰胺、丙烯酸、明膠、殼聚糖、藻酸鹽、N-羥甲基丙烯酰胺等。
溶劑采用蒸餾水、叔丁醇等。交聯(lián)劑采用N,N’ -亞甲基雙丙烯酰胺、碘酸鈣或戌ニ醛。
弓丨發(fā)劑采用過硫酸銨、配成20_40wt%的水溶液。分散劑采用檸檬酸、聚こニ醇4000、硅烷偶聯(lián)劑、阿拉伯樹膠粉、BYK163、TritonXlOO或聚こ烯亞胺(PEI)。催化劑為N,N, N’ N’ -四甲基こニ胺,配成20_40wt%的水溶液。②成型エ藝將溶劑(80_95wt% )、有機單體(5_20wt% )、交聯(lián)劑)在磁力攪拌器上攪拌l_12h,制成預(yù)混液;將陶瓷骨料(80_96wt% )、造孔劑(2_10wt% )、粘結(jié)劑(2_10wt% )等干法球磨4-10h混合均勻,然后加入上述配置好的預(yù)混液以及分散劑(O. 2-2wt% )球磨4-12h,制成 分散均勻的泥料(混合粉末與預(yù)混液的體積比為I : 1-4);隨后將泥料置入真空煉泥機中,隨后慢速依次加入催化劑(不大于單體質(zhì)量的
O.5wt% )和引發(fā)劑(單體質(zhì)量的3-15wt% ),泥料煉制1-6次,相對真空度不低于50%。多孔陶瓷膜支撐體的成型エ藝可以采用擠出成型。擠出溫度在10-50°C之間,擠出速度在O. 2-3m/min之間,擠出壓カ不低于6MPa。通過對模具進行加熱(30_80°C ),利用泥料中的添加劑材料在不同溫度下的特性不同使其擠出后陶瓷膜管生坯直接固化?;蛘咄ㄟ^控制從制備泥料到擠出成型的時間來實現(xiàn)陶瓷膜管擠出成型的同時實現(xiàn)固化。(3)干燥、燒結(jié)多孔陶瓷膜支撐體成型后,經(jīng)干燥(50-80°C,l-10天)、選擇合適的燒結(jié)溫度(1200-1600°C )和保溫時間(2-20h)燒結(jié)獲得具有較優(yōu)孔結(jié)構(gòu)和力學(xué)性能的支撐體。多孔陶瓷膜支撐體中的孔隙率在30% -60%之間,孔徑在O. 1_20μπι之間,抗壓強度可達20-40MPa之間。本發(fā)明在傳統(tǒng)的多通道多孔陶瓷膜管的基礎(chǔ)上進行了改進,通過在多孔陶瓷膜支撐體內(nèi)部設(shè)計呈一定規(guī)律分布的濾液腔和出水通道,減小了多通道陶瓷膜管中進料側(cè)與滲透側(cè)之間的距離,進而減小濾液的滲透阻力,提高滲透分離效率。另外,將擠出成型和凝膠注模エ藝結(jié)合起來,采用粘度較小的泥料進行擠出成型減小了陶瓷膜管的應(yīng)力,從而減少了陶瓷膜管在后續(xù)干燥燒結(jié)過程中的開裂。所制備的多孔陶瓷膜管的孔隙呈均勻的蜂窩狀,氣孔率可達30-60%,孔徑在O. 1-20 μ m,抗壓強度可達20_40MPa之間,在海水淡化、污水處理、精細化工等領(lǐng)域有很大的潛在應(yīng)用。


圖I是本發(fā)明制備大尺寸、高表面積、多通道結(jié)構(gòu)的陶瓷膜管的主視圖。圖中A是濾液腔,B是通道,C是出水通道。圖2是本發(fā)明制備的ー種整體式大尺寸、高表面積、多通道結(jié)構(gòu)的陶瓷膜管的俯視圖。圖3是本發(fā)明制備的ー種拼接式大尺寸、高表面積、多通道結(jié)構(gòu)的陶瓷膜管的俯視圖。
具體實施例方式現(xiàn)通過實施例對本發(fā)明的技術(shù)方案做進ー步說明。
實施例一將殼聚糖(脫こ酰度84%,IOwt %)、醋酸(配制成0.8VOl%的溶液,89.5wt%)、戌ニ醒(配制成25wt%的溶液,O. 5wt% )在磁力攪拌機上攪拌4h混合均勻配制成預(yù)混液。將莫來石(40 μ m, 80wt% )、淀粉(IOwt %)、甲基纖維素(分子量50000, IOwt % )干法球磨4h混合均勻,然后加入預(yù)混液(混合粉末與預(yù)混液的體積比為I : 4)、聚こニ醇4000 (O. 5wt% )球磨4h制成分散均勻的泥料。隨后將泥料置入煉泥機中,依次加入N,N,N’ N’ -四甲基こニ胺(O. Iwt % )和過氧化氫(10被% ),相對真空度在95%,泥料煉制6次。多孔陶瓷膜支撐體的成型エ藝可以采用擠出成型。擠出溫度為10°C,擠出速度為O. 2m/min,擠出壓カ為6MPa。其長度為lm,直徑為142mm,內(nèi)有1020個通道,通道的直徑為2mm,通道之間的壁厚為2_,陶瓷膜管的橫斷面上平行分布有沿徑向的一個濾液腔以及與濾液腔呈90°的ー個出水通道,位于陶瓷膜管上下兩個表面的濾液腔采用環(huán)氧樹脂密封。在燒結(jié)溫度為1500°C、保溫時間為2h時制備的多通道陶瓷膜管的平均孔徑為20 μ m,孔隙率為 60%,抗壓強度為20MPa,在O. IMPa的壓カ下,純水通量為20m3/m2h。實施例ニ 將丙烯酰胺(14. 5wt% )、叔丁酉享(配制成O. 8vol%的溶液,85wt% )、N,N,_亞甲基雙丙烯酰胺(O. 5wt% )在磁力攪拌機上攪拌12h混合均勻配制成預(yù)混液。將Zr02(10ym,88wt%)、石墨粉(5wt%)、聚こ烯醇(分子量為22萬,5wt% )干法球磨6h混合均勻,然后加入預(yù)混液(混合粉末與預(yù)混液的體積比為I : I)、BYK163 (lwt % )球磨8h制成分散均勻的泥料。隨后將泥料置入煉泥機中,依次加入N,N, N’ N’ -四甲基こニ胺(O. Iwt % )和過硫酸銨(8wt% ),相對真空度在80%,泥料煉制2次。多孔陶瓷膜支撐體的成型エ藝可以采用擠出成型。擠出溫度為50で,擠出速度為2m/min,擠出壓カ為6MPa。其長度為lm,直徑為142mm,內(nèi)有800個通道,通道的直徑為5mm,通道之間的壁厚為2. 5mm,陶瓷膜管的橫斷面上平行分布有沿徑向的三個濾液腔以及與濾液腔呈90°的ー個出水通道,位于陶瓷膜管上下兩個表面的濾液腔采用制備支撐體用漿料堵塞密封。在燒結(jié)溫度為1550°C、保溫時間為6h時制備的多通道陶瓷膜管的平均孔徑為8 μ m,孔隙率為40%,抗壓強度為25MPa,在O. IMPa的壓カ下,純水通量為15m3/m2h。實施例三將丙烯酸(10wt% )、蒸餾水(89wt% )、碘酸鈣(lwt% )在磁力攪拌機上攪拌12h混合均勻配制成預(yù)混液。將Al2O3 (5 μ)、淀粉(3wt% )、聚丙烯酰胺(分子量 1200 萬,6wt% )干法球磨8h混合均勻,然后加入預(yù)混液(混合粉末與預(yù)混液的體積比為I : 3)、聚こ烯亞胺(PEI) (O. 5wt% )球磨6h制成分散均勻的漿料。隨后將漿料置入煉泥機中,依次加入N,N,N’ N’-四甲基こニ胺(O. 5wt% )和過硫酸鉀(12Wt% ),相對真空度在90%,泥料煉制4次。多孔陶瓷膜支撐體的成型エ藝可以采用擠出成型。擠出溫度為30°C,擠出速度為Im/min,擠出壓カ為8MPa。其長度為lm,直徑為142mm,內(nèi)有800個通道,通道的直徑為5mm,通道之間的壁厚為2mm,陶瓷膜管的橫斷面上平行分布有沿徑向的三個濾液腔以及與濾液腔呈90°的三個出水通道,位于陶瓷膜管上下兩個表面的濾液腔采用制備支撐體用漿料堵塞密封。在燒結(jié)溫度為1550°C、保溫時間為8h時制備的多通道陶瓷膜管的平均孔徑為3μπι,孔隙率為50%,抗壓強度為28MPa,在O. IMPa的壓カ下,純水通量為18m3/m2h。
實施例四將N,N- ニ甲基丙烯酰胺(DMAA) (12wt% )、蒸餾水(87. 5wt% )、N,N’ _亞甲基雙丙烯酰胺(O. 5wt% )在磁力攪拌機上攪拌12h混合均勻配制成預(yù)混液。將堇青石(I μ 111,9611:1% )、淀粉(2wt % )、羧甲基纖維素(分子量17000, 2wt% )干法球磨IOh混合均勻,然后加入預(yù)混液(混合粉末與預(yù)混液的體積比為1:2)、TritonXlOO (O. 5wt% )球磨IOh制成分散均勻的漿料。隨后將漿料置入煉泥機中,依次加入N,N,N’ N’ -四甲基こニ胺(O. 4wt% )和過硫酸鉀(6wt% ),相對真空度在85%,泥料煉制3次。多孔陶瓷膜支撐體的成型エ藝可以采用擠出成型。擠出溫度為20°C,擠出速度為O. 2m/min,擠出壓カ為lOMPa。其長度為lm,直徑為142mm,內(nèi)有900個通道,通道的直徑為5mm,通道之間的壁厚為2. 3mm,陶瓷膜管的橫斷面上平行分布有沿徑向的三個濾液腔以及與濾液腔呈90°的三個出水通道,位于陶瓷膜管上下兩個表面的濾液腔采用橡膠材料堵塞密封。在燒結(jié)溫度為1200°C、保溫時間為12h時制備的多通道陶瓷膜管的平均孔徑為O. IymJL 隙率為30%,抗壓強度為20MPa,在O. IMPa的壓カ下,純水通量為10m3/m2h。
權(quán)利要求
1.一種陶瓷膜管支撐體,其特征在于該陶瓷膜管支撐體包含多個通道,通道的形狀是圓形、方形、或多邊形,通道數(shù)量大于等于100 ;所述陶瓷膜管支撐體的形狀是圓柱形、或者由多個組件拼接而成的圓柱形;所述陶瓷膜管支撐體中包含至少一個濾液腔,濾液腔在多孔陶瓷膜支撐體內(nèi)呈徑向平行分布,其兩端連接多孔陶瓷膜管的外表面,或者一端終止在多孔陶瓷膜管的內(nèi)部,且在多孔陶瓷膜管的上下兩個表面分布的濾液腔用高分子材料或者橡膠材料堵塞密封,或者用制備支撐體用漿料堵塞,經(jīng)干燥、燒結(jié),最終與陶瓷膜管成為一體;所述陶瓷膜管支撐體內(nèi)部包含至少一個出水通道,并與其外表面相連通,出水通道貫穿支撐體的整個軸向,或者在支撐體的軸向均勻分布;所述出水通道用手工或機械方法制備,其與支撐體的軸向呈90°,其與濾液腔的角度在0到90°之間,并將出水通道相對應(yīng)方向的陶瓷膜管上下表面水通道采用高分子材料或者橡膠材料堵塞密封,或者用制備支撐體用漿料堵塞,經(jīng)干燥、燒結(jié),最終與陶瓷膜管成為一體,使之成為有效的出水通道。
2.一種陶瓷膜管支撐體的制備方法,其特征在于該方法依次按照以下方法進行, ①原材料 所述陶瓷膜管支撐體的陶瓷骨料采用氧化鋁、氧化鋯、二氧化硅、碳化硅、氧化鈦、莫來石、堇青石中的一種或幾種,其平均粒徑在l_40iim之間; 造孔劑采用淀粉、石墨粉、酚醛樹脂球、PMMA微球、PS微球、或聚乙烯醇,平均粒徑在I-IOiim 之間; 粘結(jié)劑采用甲基纖維素、聚乙烯醇、聚丙烯酰胺、羧甲基纖維素、或羥丙基甲基纖維素; 有機單體采用丙烯酰胺、丙烯酸、明膠、殼聚糖、藻酸鹽、或N-羥甲基丙烯酰胺; 溶劑采用蒸餾水、或叔丁醇; 交聯(lián)劑采用N,N’ -亞甲基雙丙烯酰胺、碘酸鈣或戌二醛; 引發(fā)劑采用過硫酸銨,配成20-40wt%的水溶液; 分散劑采用檸檬酸、聚乙二醇4000、硅烷偶聯(lián)劑、阿拉伯樹膠粉、BYK163、Triton XlOO或聚乙烯亞胺(PEI); 催化劑為N,N,N’ N’ -四甲基乙二胺,配成20-40被%的水溶液; ②成型工藝 將溶劑(80-95wt% )、有機單體(5-20wt% )、交聯(lián)劑(0_lwt% )在磁力攪拌器上攪拌l-12h,制成預(yù)混液; 將陶瓷骨料(80-96wt% )、造孔劑(2-1Owt % )、粘結(jié)劑(2-1Owt % )等干法球磨4-1Oh混合均勻,然后加入上述配置好的預(yù)混液以及分散劑(0. 2-2wt% )球磨4-12h,制成分散均勻的泥料(混合粉末與預(yù)混液的體積比為I : 1-4); 隨后將泥料置入真空煉泥機中,隨后慢速依次加入催化劑(不大于單體質(zhì)量的·0.5wt% )和引發(fā)劑(單體質(zhì)量的3-15wt% ),泥料煉制1-6次,相對真空度不低于50%,成型工藝采用擠出成型; (3)干燥、燒結(jié) 支撐體成型后,經(jīng)干燥(50-80°C,l-10天)、選擇合適的燒結(jié)溫度(1200-16001)和保溫時間(2-20h),燒結(jié)后獲得孔隙率在30%-60%之間,孔徑在0. 1-20 iim之間,抗壓強度達20-40MPa之間,具有優(yōu)良孔結(jié)構(gòu)和力學(xué)性能的支撐體。
3.按照權(quán)利要求2所述的制備方法,其特征在于,所述擠出成型工藝中,擠出溫度在10-50°C之間,擠出速度在0. 2-3m/min之間,擠出壓力不低于6Mpa ;通過對模具進行加熱(30-800C ),利用泥料中的添加劑材料在不同溫度下的特性不同使其擠出后陶瓷膜管生坯直接固化,或者通過控制從制備泥料到擠出成型的時間來實現(xiàn)陶瓷膜管擠出成型的同時實現(xiàn)固化。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種陶瓷膜管支撐體及其制備方法,屬于陶瓷材料技術(shù)領(lǐng)域。其特征在于該陶瓷膜管支撐體包含多個通道,至少一個濾液腔,支撐體內(nèi)部包含至少一個出水通道,出水通道貫穿支撐體的整個軸向,或者在支撐體的軸向均勻分布,其與支撐體的軸向呈90°,與濾液腔的角度在0到90°之間,將出水通道相對應(yīng)方向的陶瓷膜管上下表面水通道采用高分子材料或者橡膠材料堵塞密封,或者用制備支撐體用漿料堵塞,經(jīng)干燥、燒結(jié),最終與陶瓷膜管成為一體。所制備的這種高表面積、多通道結(jié)構(gòu)的陶瓷膜管,克服了濾液在陶瓷膜管中過濾阻力較大的缺點,提高了分離滲透效率。本發(fā)明制備工藝簡單,生產(chǎn)成本低,可廣泛應(yīng)用于水處理領(lǐng)域,或者用于其他液體過濾過程。
文檔編號B01D71/02GK102671550SQ20121018091
公開日2012年9月19日 申請日期2012年6月1日 優(yōu)先權(quán)日2012年6月1日
發(fā)明者付磊, 劉瑞平, 汪長安, 王迎奎, 王迎祥, 衷待群, 黃勇 申請人:河南方周瓷業(yè)有限公司, 清華大學(xué)
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