一種規(guī)整條形重整催化劑及其制備方法
【專利摘要】一種石腦油重整催化劑，包括條形氧化鋁載體和以干基氧化鋁載體為基準(zhǔn)計(jì)算的含量如下的活性組分：Ⅷ族金屬0.1～5.0質(zhì)量%，ⅦB族金屬0.1～5.0質(zhì)量%，鹵素0.1~10.0質(zhì)量％，所述的氧化鋁條形載體的長度為2~15毫米，長度精度不大于1.0毫米，滿足長度精度要求的載體質(zhì)量與載體總質(zhì)量的比大于95%。該催化劑載體長度規(guī)整均一、可控，具有較高的堆密度，可適應(yīng)反應(yīng)器床層密相裝填。
【專利說明】一種規(guī)整條形重整催化劑及其制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明為一種石腦油重整催化劑及其制備方法，具體地說，是一種以條形氧化鋁為載體的重整催化劑及其制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002]催化重整是石油煉制工業(yè)的主要過程之一，是將石腦油轉(zhuǎn)變?yōu)楦缓紵N的重整生成油，可直接用于車用汽油的調(diào)和組分，也可制取輕質(zhì)芳烴，如苯、甲苯和二甲苯，副產(chǎn)的氫氣是煉油廠加氫裝置用氫的主要來源。催化重整主要分為半再生式催化重整和連續(xù)再生式催化重整。其中半再生式重整具有裝置投資小，操作費(fèi)用低，適于不同的生產(chǎn)規(guī)模等特點(diǎn)。[0003]半再生重整裝置采用固定床反應(yīng)器。重整催化劑是以氧化鋁為載體的貴金屬催化齊?，氧化鋁載體的成型方式有滴球和擠條。早期普遍使用的半再生重整催化劑是滴球型載體，其生產(chǎn)工藝是熱油柱或油氨柱滴球成型法。滴球型載體的優(yōu)點(diǎn)是外觀好，球規(guī)整度高，粒度分布均勻，但它存在著工序復(fù)雜、物耗能耗高、合格產(chǎn)品收率低(一般75%以下)、生產(chǎn)成本高等缺點(diǎn)。目前半再生重整催化劑大多為擠條型。條形載體具有制備工序簡單、產(chǎn)品收率高和生產(chǎn)成本低的優(yōu)勢。催化劑廠生產(chǎn)的催化劑載體通常采用螺桿式擠條機(jī)成型，然后使條自然斷裂或者利用滾筒旋轉(zhuǎn)方式使條隨機(jī)斷裂，其斷裂情況受條的濕度、滾筒旋轉(zhuǎn)速率等因素影響，存在載體長度不均勻，長度不易控制和規(guī)格長度載體收率較低的缺點(diǎn)。在催化劑的工業(yè)生產(chǎn)和應(yīng)用中也暴露出一系列問題，如由于工業(yè)生產(chǎn)很難保證載體顆粒的長度分布，載體長度分布的差異導(dǎo)致催化劑裝填密度差異較大，催化劑床層沉降嚴(yán)重，并且由于載體長度不均一而容易導(dǎo)致催化劑床層出現(xiàn)搭橋和溝流現(xiàn)象；長度分布不合規(guī)格要求的擠條型催化劑不能適應(yīng)密相裝填，影響催化劑在一些對裝填有嚴(yán)格要求的用戶的應(yīng)用等。
[0004]在現(xiàn)有氧化鋁擠條工藝主要包括混捏、擠條、切粒、干燥、焙燒等步驟。在混捏過程中常需加入膠溶劑。常用的膠溶劑有硝酸、鹽酸、乙酸、甲酸、檸檬酸、三氯乙酸、丙二酸等。膠溶劑的種類和用量對擠出條的韌性、粘度和載體的孔分布、強(qiáng)度等物化性質(zhì)有顯著的影響。載體規(guī)整化的效果也與加入膠溶劑的種類和用量有著密切關(guān)系。
[0005]USP4172809公開了一種具有可控孔隙率的氧化鋁載體，該發(fā)明特點(diǎn)在于用包含硝酸的醇溶液對氫氧化鋁粉進(jìn)行再膠溶，通過改變醇的濃度控制氧化鋁載體的孔隙率。
[0006]USP6656875公開了一種用于石油懼分加氫的條形氧化招載體,其特點(diǎn)在于在載體成型過程中氫氧化鋁粉體先用一定濃度的檸檬酸水溶液進(jìn)行再水化，然后在粉體混捏時，采用含有烷烴的酸性乳化液混捏粉體至均勻后，加入一定量氨水將乳化液中的酸中和，最后擠出成型。
[0007]CN93107376公開了采用硝酸和/或乙酸溶液擠條成型的氧化鋁干膠粉，同時采用三段恒溫焙燒工藝焙燒載體的技術(shù)。
[0008]CN96103410采用硝酸、乙酸、檸檬酸和田菁粉作為粘結(jié)劑和助擠劑與氫氧化鋁混捏成型。
【發(fā)明內(nèi)容】

[0009]本發(fā)明的目的是提供一種規(guī)整條形重整催化劑及其制備方法，該催化劑載體長度規(guī)整均一、可控，制得的催化劑具有較高的堆密度，可適應(yīng)反應(yīng)器床層密相裝填。
[0010]本發(fā)明提供的石腦油重整催化劑，包括條形氧化鋁載體和以干基氧化鋁載體為基準(zhǔn)計(jì)算的含量如下的活性組分:
[0011 ] VDI族金屬0.1~5.0質(zhì)量％，
[0012]WB族金屬0.1~5.0質(zhì)量％，
[0013]鹵素0.1~10.0質(zhì)量％，
[0014]所述的氧化鋁條形載體的長度為2~15毫米，長度精度不大于1.0毫米，滿足長度精度要求的載體質(zhì)量與載體總質(zhì)量的比大于95%。
[0015]本發(fā)明催化劑所用的條形氧化鋁載體長度規(guī)整均一，負(fù)載活性組分后催化劑反應(yīng)性能與現(xiàn)有催化劑性能相當(dāng)。該催化劑裝填效果好，可避免催化劑床層嚴(yán)重沉降和溝流現(xiàn)象，高效充分地發(fā)揮催化劑的反應(yīng)性能，延長催化劑使用壽命。
【專利附圖】

【附圖說明】
[0016]圖1為本發(fā)明制備條形載體所用的擠出孔板結(jié)構(gòu)示意圖。
【具體實(shí)施方式】
[0017]本發(fā)明采用長度規(guī)整均一的條形氧化鋁載體制備催化劑，所述條形載體采用旋轉(zhuǎn)切割刀具切割而成，載體長度可控并且分布均勻，由該載體負(fù)載活性組分制得的重整催化劑，可規(guī)整、密集地裝填于反應(yīng)器中，避免催化劑床層受力不均產(chǎn)生的床層嚴(yán)重沉降和反應(yīng)物溝流現(xiàn)象，有利于提高催化劑的利用率而延長催化劑使用壽命。
[0018]本發(fā)明提供的條形氧化鋁載體長度優(yōu)選2~8毫米，長度精度優(yōu)選不大于0.8毫米，滿足長度精度要求的載體質(zhì)量與載體總質(zhì)量的比大于95%。所述長度精度為符合長度要求的最大差值(公差)，即在規(guī)定的長度下，最長條形載體與最短條形載體的長度差。滿足長度精度要求的載體的量是指在某一規(guī)定長度下，達(dá)到長度精度要求的條形載體的量，如長度為5.0毫米的條形載體，長度精度為0.5毫米，滿足長度精度要求的條形載體的量為長度范圍為4.5-5.5毫米的條形載體的量。本發(fā)明提供的條形載體的長度可在本發(fā)明規(guī)定的長度范圍內(nèi)調(diào)整。
[0019]本發(fā)明所述條形氧化鋁載體的橫截面直徑優(yōu)選為I~4毫米，優(yōu)選的橫截面形狀為圓形、三葉草形或四葉草形。
[0020]所述的條形氧化鋁載體優(yōu)選Y -氧化鋁，Y -氧化鋁的比表面積優(yōu)選為200-250米2/克。
[0021]本發(fā)明所述催化劑中的珊族金屬含量優(yōu)選0.1~2.0質(zhì)量％、￥1113族金屬含量優(yōu)選0.1~2.0質(zhì)量％、鹵素含量優(yōu)選0.1-5.0質(zhì)量％。
[0022]所述的VDI族金屬優(yōu)選鉬，Vn B族金屬優(yōu)選錸，鹵素優(yōu)選氯。此外，催化劑中還可進(jìn)一步含有0.1-3.0質(zhì)量％的釔。
[0023]本發(fā)明所述催化劑的制備方法，包括如下步驟:
[0024]( I)混捏:將氧化鋁粉料和水混合后充分混捏，得到濕物料，其中水含量為10~60質(zhì)量％;
[0025](2)制坯:將濕物料揉捏制成與擠出機(jī)活塞筒體內(nèi)徑相同的圓柱形物料坯子；
[0026](3)擠出切條:將物料坯子用活塞推至擠條機(jī)的空模圓筒內(nèi)，令擠出機(jī)擠出模頭擠出孔板外的刀具旋轉(zhuǎn)，同時令活塞向擠出機(jī)擠出模頭的方向推進(jìn)，使物料坯子由模頭擠出孔板上的成型孔中擠出，旋轉(zhuǎn)的刀具將從成型孔中擠出的物料切割，控制刀具的旋轉(zhuǎn)速度為250~1200轉(zhuǎn)/分，擠條速度為10~100厘米/秒，
[0027](4)制備載體:將切割后的條形物干燥后于45(T750°C焙燒，
[0028](5)制備催化劑:用含VDI族金屬化合物、VII B族金屬化合物和鹵素的浸潰液浸潰
(4)步制得的載體，然后干燥、焙燒。
[0029]本發(fā)明方法所述(I)步為載體粉料的混捏，是將氧化鋁粉料和水充分混合再混捏，使混捏后得到的濕物料中水含量為10~60質(zhì)量％，優(yōu)選30-40質(zhì)量％。在混捏過程中，優(yōu)選加入潤滑劑和膠溶劑，以改善載體原料粉體的附著性、凝聚性，達(dá)到良好的成型效果。潤滑劑優(yōu)選田菁粉、淀粉、硬脂酸、甘油或石墨。膠溶劑優(yōu)選鹽酸、硝酸、乙酸、檸檬酸或它們之中任意兩種或多種的混合物。
[0030]上述方法(2)步為制坯，在將成型物料混捏后，為了避免出現(xiàn)物料不均勻而導(dǎo)致擠出條速度不均勻的問題，先將混捏后的濕物料放入一個與擠出機(jī)活塞筒體內(nèi)徑相同的圓筒模具中，制成一個與活塞筒體內(nèi)徑相同的結(jié)實(shí)的圓柱形物料坯子。
[0031]上述方法(3)步為擠出切條，將(2)步制得的圓柱形物料坯子用活塞充填至擠條機(jī)的空模圓筒內(nèi)，空模圓筒的一端為帶有擠出孔板的模頭，啟動擠出機(jī)擠出孔板外的刀具，令其以擠出孔板軸心為圓心沿?cái)D出孔板周向旋轉(zhuǎn)，同時調(diào)整活塞的推進(jìn)速度和刀具旋轉(zhuǎn)速度，通過活塞的推進(jìn)，物料在壓力的作用下到達(dá)模頭，然后通過具有多個成型孔的擠出孔板的成型孔擠出，擠出條由旋轉(zhuǎn)刀具切割得到長度均一的條形產(chǎn)品。優(yōu)選控制刀具的旋轉(zhuǎn)速度為300-800轉(zhuǎn)/分，活塞推進(jìn)速度即擠條速度為15~50厘米/秒。
[0032]所述的擠出孔板為圓形，為保證擠出條擠出速度一致，只在擠出孔板上沿周向設(shè)置一圈均勻分布的成型孔，每個成型孔的孔直徑優(yōu)選為1-4毫米。成型孔的形狀可為圓形、三葉草形或四葉草形。可通過更換具有不同成型孔直徑和形狀的擠出孔板調(diào)整擠出條的直徑和橫截面形狀。
[0033]本發(fā)明所述的刀具固定在模頭擠出孔板的軸心，刀具由刀具支撐桿帶動以模頭擠出孔板的軸心為圓心做圓周運(yùn)動，垂直切割擠出條。通過調(diào)整刀具的旋轉(zhuǎn)速度和擠條速度調(diào)整擠出條的長度。
[0034]下面結(jié)合【專利附圖】

【附圖說明】本發(fā)明的刀具結(jié)構(gòu)和使用方法。
[0035]本發(fā)明所述的擠出模頭為一圓筒狀，圓筒的一側(cè)為擠出孔板，另一側(cè)可與擠出機(jī)的空模圓筒相連。圖1為擠出機(jī)模頭上的擠出孔板的橫截面結(jié)構(gòu)示意圖，圖1中，刀具3位于刀具支撐桿2的一端，刀具支撐桿2的另一端固定在擠出孔板5的軸心，擠出孔板5的橫截面為圓形，沿圓周設(shè)有一圈均勻分布的成型孔4,成型孔4為圓形,也可為如圖la, Ib所示為三葉草形或四葉草形。操作時，令刀具支撐桿2旋轉(zhuǎn)，其一側(cè)的刀具3隨其旋轉(zhuǎn)并切割從成型孔4擠出的條，調(diào)整刀具3的旋轉(zhuǎn)速度和擠條速度，即可得到具有一定長度，且長度分布均一的規(guī)整條形載體。
[0036]上述方法(4)步為將切割后的條形擠出條干燥、焙燒制得載體，所述的干燥溫度為6(Tl20°C，焙燒溫度優(yōu)選60(T70(TC。干燥時間優(yōu)選6~24小時，焙燒時間優(yōu)選2~12小時。
[0037]本發(fā)明方法(5)步是用共浸法在氧化鋁載體中引入活性組分，然后干燥、焙燒制得催化劑。共浸引入活性組分的方法為用含VDI族金屬化合物、VII B族金屬化合物和鹵素的浸潰液浸潰載體，若向催化劑中引入釔，則在浸潰液中還需加入含釔化合物。所述的含珊族金屬的化合物優(yōu)選含鉬化合物，含鉬化合物優(yōu)選氯鉬酸、氯鉬酸銨、三氯化鉬、四氯化鉬水合物、二氯化二氯羰基鉬、二硝基二氨基鉬或四硝基鉬酸鈉，更優(yōu)選氯鉬酸或氯鉬酸銨。VII B族金屬化合物優(yōu)選含錸化合物，含錸化合物優(yōu)選高錸酸、高錸酸銨或高錸酸鉀。配制浸潰液所用的含釔的化合物優(yōu)選氯化釔、硝酸釔或草酸釔。所述的鹵素優(yōu)選氯。浸潰液中的鹵素可由配制浸潰液所用化合物的陰離子提供，為利于鹵素組分的引入和金屬組分在整個載體上的均勻分布，可在浸潰液中加入競爭吸附劑。優(yōu)選的競爭吸附劑為鹽酸或三氯乙酸，兩者可分別加入浸潰液，也可以同時加入浸潰液。二者同時加入時，浸潰液中的鹽酸與三氯乙酸的重量比為0.0flOO:1，優(yōu)選0.1~10:1，競爭吸附劑在浸潰液中的濃度以氯計(jì)為0.2^5.0質(zhì)量％，優(yōu)選0.8^3.0質(zhì)量％。浸潰液中若加入三氯乙酸為競爭吸附劑，浸潰干燥后，最好在18(T230°C加熱0.5~10小時，以使三氯乙酸從載體中脫附。
[0038]所述的浸潰可采用飽和浸潰或過飽和浸潰。浸潰時浸潰液與氧化鋁載體的液/固體積比為0.4~2.0。飽和浸潰時浸潰液與載體的液/固體積比小于1.0，優(yōu)選0.4~0.8，浸潰后浸潰液被載體完全吸收。過飽和浸潰所用浸潰液與載體的液/固體積比大于1.0，優(yōu)選
1.05~2.0，浸潰后剩余的浸潰液通過過濾或蒸發(fā)的方法除去。所述的浸潰溫度為15~40°C，優(yōu)選 2(T30°C。
[0039]浸潰引入活性組分后的催化劑在空氣中干燥，干燥溫度優(yōu)選100~120°C，干燥時間優(yōu)選8~12小時。干燥后催化劑在空氣中焙燒，焙燒溫度優(yōu)選40(T600°C，焙燒時適宜的氣/劑體積比為500~1000:1，焙燒時間優(yōu)選4、小時。
[0040]焙燒后得到的催化劑在使用前需進(jìn)行還原和預(yù)硫化。還原在氫氣氣氛下進(jìn)行，適宜的還原溫度為40(T50(TC，氣/劑體積比為50(Tl400:1，還原時間為4~8小時。預(yù)硫化是在氫氣中加入含硫化合物，使硫含量為0.01^1.0%，優(yōu)選0.04^1.0% (相對于干基氧化招載體)，預(yù)硫化溫度優(yōu)選37(T450°C。
[0041]本發(fā)明催化劑適用于石腦油的催化重整反應(yīng)。重整反應(yīng)條件為:壓力
0.1~10.0MPa,優(yōu)選0.3~2.5MPa，溫度370^600 °C、優(yōu)選450^550 °C，氫氣/烴體積比為600~1400、優(yōu)選800~1200，進(jìn)料質(zhì)量空速0.1~20.0小時 '優(yōu)選0.5~5.0小時'
[0042]下面通過實(shí)例進(jìn)一步說明本發(fā)明，但本發(fā)明并不限于此。
[0043]實(shí)例I
[0044]本實(shí)例制備長度規(guī)整的條形氧化鋁載體。
[0045]取1000克擬薄水鋁石粉(Sasol公司生產(chǎn)，牌號為SB)，20克田菁粉，混合均勻。取12克濃度為65質(zhì)量％的硝酸，25克濃度為36質(zhì)量％的乙酸，40克檸檬酸，700克去離子水混合后配成膠溶劑，將該膠溶劑倒入混勻的擬薄水鋁石粉中，混捏成水含量為40質(zhì)量％的可塑濕物料，放入直徑為140_的圓筒形制坯模具中制成密實(shí)的圓柱形物料坯子，然后將物料坯子放入直徑為140mm的擠條機(jī)活塞筒體中，在擠條機(jī)模頭放置成型孔形狀為圓形的擠出孔板，啟動擠條機(jī)模頭擠出孔板外的刀具，使刀具沿?cái)D出孔板的圓周周向轉(zhuǎn)動，刀具的旋轉(zhuǎn)速度為450轉(zhuǎn)/分，同時啟動活塞推進(jìn)，開始擠條，條形物的擠出速度，即擠條速度為30厘米/秒。在擠條機(jī)上，擠出條經(jīng)旋轉(zhuǎn)刀具切割后，得到長度為4毫米的圓柱形直條。將切割后的條在60°C干燥6小時，120°C干燥12小時，650°C空氣中焙燒6小時，得到長度規(guī)整的條形Y -Al2O3載體A-1，其長度為4.0毫米，長度公差，即長度精度為0.4毫米，滿足長度精度要求的圓柱條形載體占載體總量的96.8質(zhì)量％，物化性質(zhì)見表1。
[0046]實(shí)例2
[0047]按實(shí)例I的方法制備條形Y -Al2O3載體，不同的是取8克濃度為65質(zhì)量％的硝酸，20克濃度為36質(zhì)量％的乙酸，30克檸檬酸，700克去離子水混合后配成膠溶劑，混捏后濕物料的水含量為40質(zhì)量％，最終制得的條形Y -Al2O3載體A-2的長度為4.0毫米，滿足長度精度要求的圓柱條形載體占載體總量的95.8質(zhì)量％，物化性質(zhì)見表1。
[0048]實(shí)例3
[0049]按實(shí)例I的方法制備規(guī)整條形Y -Al2O3載體，不同的是將14克濃度為65質(zhì)量％的硝酸，20克甲基纖維素和650克去離子水加入擬薄水鋁石粉中，混捏成水含量為39質(zhì)量％的可塑濕物料，放入直徑為140_的圓筒形制坯模具中制成密實(shí)的圓柱形物料坯子，然后將物料坯子放入直徑為140_的擠條機(jī)活塞筒體中，在擠條機(jī)模頭放置成型孔形狀為三葉草形的擠出孔板，啟動擠條機(jī)模頭擠出孔板外的刀具，同時啟動活塞推進(jìn)，開始擠條，控制刀具的旋轉(zhuǎn)速度為300轉(zhuǎn)/分，擠條速度為10厘米/秒。在擠條機(jī)上，擠出條經(jīng)旋轉(zhuǎn)刀具切割后，得到長度為5毫米的三葉草形直條，擠出條經(jīng)干燥、焙燒，得到長度規(guī)整的條形Y -Al2O3載體A-3，其長度為5.0毫米，長度精度為0.4毫米，滿足長度精度要求的三葉草形柱狀條形載體占載體總量的95.6質(zhì)量％，物化性質(zhì)見表1。
[0050]對比例I
[0051]按實(shí)例I的方法制備Y -Al2O3載體B-1，不同的是擠出條隨機(jī)自然斷裂，成型載體中長度為3.5^4.5毫米的圓柱條形載體，即長度為4.0毫米，長度精度為0.5毫米的載體僅占載體總質(zhì)量的28.1%。
[0052]實(shí)例4
[0053]取60克氧化鋁載體A-1，將氯鉬酸、高錸酸、硝酸釔和鹽酸配成浸潰液，使浸潰液中含Pt0.22%, Re0.45%、Y0.2%, Cl 1.8% (均相對于干基氧化鋁的質(zhì)量)，25°C浸潰載體24小時，浸潰液與載體的體積比為1.9。浸潰后固體在120°C干燥12小時，500°C空氣氣流中焙燒4小時，480°C氫氣流中還原4小時，氣/劑體積比為500。將還原后的催化劑于425°C，在含0.10% (相對于干基氧化鋁質(zhì)量)硫化氫的氫氣流中進(jìn)行預(yù)硫化，制得的催化劑P-1的組成見表3。
[0054]實(shí)例5
[0055]按實(shí)例4的方法制備催化劑，不同的是所用的氧化鋁載體為A-2，制得的催化劑P-2的組成見表3。
[0056]實(shí)例6
[0057]按實(shí)例4的方法制備催化劑，不同的是所用的氧化鋁載體為A-3，制得的催化劑P-3的組成見表3。
[0058]對比例2
[0059]按實(shí)例4方法的制備催化劑，不同的是所用的氧化鋁載體為B-1，制得的催化劑P-4的組成見表3。[0060]實(shí)例7
[0061]以下實(shí)例評價本發(fā)明催化劑的反應(yīng)性能。
[0062]在微反評價裝置上，以正庚烷為原料對本發(fā)明催化劑及對比催化劑進(jìn)行評價，評價條件為:500°C、0.69MPa、進(jìn)料質(zhì)量空速2.0小時 '氫氣/烴體積比500:1、反應(yīng)時間76小時，評價結(jié)果見表4。
[0063]由表4可知，本發(fā)明催化劑較之對比催化劑P-4，反應(yīng)后產(chǎn)物中的C1I4含量略低，甲苯含量略高，說明本發(fā)明催化劑的反應(yīng)活性和選擇性略高于對比催化劑。
[0064]實(shí)例8
[0065]以精制石腦油為原料，對本發(fā)明催化劑及對比催化劑進(jìn)行評價，石腦油性質(zhì)見表5，評價結(jié)果見表6。
[0066]評價條件為:壓力0.69MPa、溫度510°C、進(jìn)料質(zhì)量空速2.0小時 '氫氣/烴體積比800:1，反應(yīng)時間140小時。
[0067]由表6可知，與對比催化劑P-4相比，本發(fā)明催化劑的石腦油重整反應(yīng)活性和芳烴選擇性高于對比催化劑P-4，催化劑積炭較低，表明本發(fā)明催化劑使用壽命更長。
[0068]表 2
[0069]
【權(quán)利要求】
1.一種石腦油重整催化劑，包括條形氧化鋁載體和以干基氧化鋁載體為基準(zhǔn)計(jì)算的含量如下的活性組分: VIII族金屬 0.1~5.0質(zhì)量％， VII B族金屬 0.1~5.0質(zhì)量％， 鹵素0.1~l0.0質(zhì)量％， 所述的氧化鋁條形載體的長度為2~15毫米，長度精度不大于1.0毫米，滿足長度精度要求的載體質(zhì)量與載體總質(zhì)量的比大于95%。
2.按照權(quán)利要求1所述的催化劑，其特征在于所述條形氧化鋁載體的長度為21毫米，橫截面直徑為1~4毫米。
3.按照權(quán)利要求1所述的催化劑，其特征在于所述條形氧化鋁載體的橫截面形狀為圓形、三葉草形或四葉草形。
4.按照權(quán)利要求1所述的催化劑，其特征在于所述的VDI族金屬含量為0.1~2.0質(zhì)量％、VD B族金屬含量為0.1~2.0質(zhì)量％、鹵素含量為0.1~5.0質(zhì)量％。
5.按照權(quán)利要求1所述的催化劑，其特征在于所述的VDI族金屬為鉬，VDB族金屬為錸，鹵素為氯。
6.按照權(quán)利要求1所述的催化劑，其特征在于催化劑中還含有0.1~3.0質(zhì)量％的釔。
7.—種權(quán)利要求1所述催化劑的制備方法，包括如下步驟: Cl)混捏:將氧化鋁粉料和水混合后充分混捏，得到濕物料，其中水含量為10~60質(zhì)量% ； (2)制坯:將濕物料揉捏制成與擠出機(jī)活塞筒體內(nèi)徑相同的圓柱形物料坯子； (3)擠出切條:將物料坯子用活塞推至擠條機(jī)的空模圓筒內(nèi)，令擠出機(jī)擠出模頭擠出孔板外的刀具旋轉(zhuǎn)，同時令活塞向擠出機(jī)擠出模頭的方向推進(jìn)，使物料坯子由模頭擠出孔板上的成型孔中擠出，旋轉(zhuǎn)的刀具將從成型孔中擠出的物料切割，控制刀具的旋轉(zhuǎn)速度為250~1200轉(zhuǎn)/分，擠條速度為10~100厘米/秒， (4)制備載體:將切割后的條形物干燥后于45(T750°C焙燒， (5)制備催化劑:用含珊族金屬化合物、VIIB族金屬化合物和鹵素的浸潰液浸潰(4)步制得的載體，然后干燥、焙燒。
8.按照權(quán)利要求7所述的方法，其特征在于(I)步中向氧化鋁粉料中加入膠溶劑，膠溶劑選自鹽酸、硝酸、乙酸、檸檬酸或它們之中任意兩種或多種的混合物。
9.按照權(quán)利要求7所述的方法，其特征在于(3)步控制刀具的旋轉(zhuǎn)速度為300-800轉(zhuǎn)/分，擠條速度為15~50厘米/秒。
10.按照權(quán)利要求7所述的方法，其特征在于所述的模頭擠出孔板沿周向設(shè)有一圈均勻分布的成型孔，每個成型孔的孔直徑為1~4毫米，成型孔的形狀為圓形、三葉草形或四葉草形。
11.按照權(quán)利要求7所述的方法，其特征在于所述的刀具固定在模頭擠出孔板的軸心，刀具由刀具支撐桿帶動以模頭擠出孔板的軸心為圓心做圓周運(yùn)動，垂直切割擠出條。
12.按照權(quán)利要求7所述的方法，其特征在于切割后的條形物干燥的溫度為60~120℃，焙燒溫度為600~700°C。
13.按照權(quán)利要求7所述的方法，其特征在于(5)步所述的浸潰液中還含有釔化合物。
14.按照權(quán)利要求7所述的方法，其特征在于所述的含珊族金屬的化合物為含鉬化合物、含VII B族金屬化合物為含錸化合物，所述的鹵素為氯。
15.按照權(quán)利要求14所述的方法，其特征在于所述的含鉬化合物為氯鉬酸或氯鉬酸銨，含錸化合物為高錸酸、高錸酸銨或高錸酸鉀。
16.按照權(quán)利要求13所述的方法，其特征在于所述的釔化合物為硝酸釔。
【文檔編號】B01J35/02GK103521245SQ201210227607
【公開日】2014年1月22日 申請日期:2012年7月2日 優(yōu)先權(quán)日:2012年7月2日
【發(fā)明者】張玉紅, 張大慶, 臧高山, 王嘉欣 申請人:中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院