一種選擇加氫催化劑的制作方法
【專利摘要】一種選擇加氫催化劑，其通過包含以下步驟的方法制備，首先將可溶性鎳鹽溶液與鋁化合物/鈦化合物的混合溶膠混合均勻后得到混合溶液，然后在惰性氣氛和0~30℃溫度下將金屬硼氫化合物化合物滴加入上述混合溶液中，攪拌，得到復(fù)合溶膠為載體的非晶態(tài)合金催化劑。根據(jù)本發(fā)明提供的催化劑，制備方法簡(jiǎn)單，免去了制備固體載體的步驟，制備周期短，成本低，可重復(fù)使用；該催化劑活性高，選擇性好，具有較好的應(yīng)用前景。
【專利說明】一種選擇加氫催化劑
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種選擇加氫催化劑，具體地講，涉及一種復(fù)合膠體為載體的負(fù)載型非晶態(tài)合金催化劑。本發(fā)明還涉及所述催化劑的應(yīng)用。
【背景技術(shù)】
[0002]非晶態(tài)合金是一類具有原子排列短程有序而長程無序結(jié)構(gòu)特點(diǎn)的材料，具有優(yōu)良的催化性能。自I960年以來，Duwez等通過熔融驟冷法首次制備了非晶態(tài)合金。此后發(fā)展了更為經(jīng)濟(jì)、簡(jiǎn)捷的化學(xué)還原法，用這種方法可制備出超細(xì)非晶態(tài)合金。非晶態(tài)合金具有以下特點(diǎn):(1)非晶態(tài)合金可以在很寬的范圍內(nèi)制成各種組成樣品，從而在較大范圍內(nèi)調(diào)變它們的電子性質(zhì)，以此來制備合適的活性中心；(2)催化活性中心以單一的形式均勻的分布在化學(xué)均勻的環(huán)境中；(3)表面具有濃度較高的不飽和中心，且不飽和中心的配位數(shù)具有一定的范圍，使其具有非常高的活性和選擇性；(4)非晶態(tài)合金具有各向同性的結(jié)構(gòu)特性；(5)非晶態(tài)合金表面的短程有序結(jié)構(gòu)，可以作為催化活性中心的模型；(6)非晶態(tài)合金具有比晶態(tài)合金更好的機(jī)械強(qiáng)度。大量研究表明，與晶態(tài)催化劑比較，非晶態(tài)合金具有催化活性高、選擇性好和抗硫(氮)中毒能力強(qiáng)等特點(diǎn)，是各種不飽和官能團(tuán)的催化加氫、特別是選擇性加氫的理想催化劑。
[0003]與純態(tài)非晶態(tài)合金相比，負(fù)載型非晶態(tài)合金具有比表面積大、熱穩(wěn)定性高、成本低等優(yōu)點(diǎn)。目前的非晶態(tài)合金加氫催化劑，主要是以Si02、Al2O3為載體，負(fù)載的非晶態(tài)合金活性組分為NiB和NiP，但這些催化劑在活性和機(jī)械強(qiáng)度上尚需進(jìn)一步的研制?，F(xiàn)有對(duì)非晶態(tài)合金的催化劑性能的研究主要集中在短鏈烯烴加氫、雙烯(集中在環(huán)戊二烯)的選擇加氫、芳烴部分加氫、烯烴中炔烴的選擇加氫、醛酮加氫、硝基化合物、腈類加氫及一氧化碳加氫等反應(yīng)，關(guān)于長鏈正構(gòu)烯烴加氫的文獻(xiàn)極少。當(dāng)前最主要的問題是研制低反應(yīng)溫度、高活性、高選擇性、高穩(wěn)定性的高性能加氫催化劑。
[0004]CN1286140公開了一種負(fù)載型含硼、鎳和金屬添加劑M的非晶態(tài)合金催化劑的制備方法，是將多孔載體材料經(jīng)過含金屬添加劑M的鹽溶液浸潰、烘干、焙燒，含鎳溶液浸潰、烘干后，在O至100°C的范圍內(nèi)與摩爾濃度為0.5^15.0%的含BH4_的溶液接觸。
[0005]CN1262147發(fā)明了屬于TiO2載體負(fù)載NiB非晶態(tài)金屬合金的催化劑，它是以TiO2為載體，負(fù)載有效量的NiB非晶態(tài)合金和稀土元素活性成分構(gòu)成；所述的TiO2載體負(fù)載有效活性成分NiB占催化劑重量的5.26%，所述的稀土元素占催化劑重量的I %。催化劑對(duì)芳烴加氫具有很高的低溫活性和近100%的選擇性，并具有加氫脫硫(HDS)活性，可應(yīng)用于油品加氫精制。上述負(fù)載型NIB非晶態(tài)合金催化劑的制備基本上是采用浸潰還原法制備。先將Ni鹽與其它金屬添加劑M負(fù)載在多孔載體上，然后過濾、烘干，以BH4_離子還原金屬離子，制備負(fù)載型非晶態(tài)合金催化劑。
[0006]上述負(fù)載型NiB非晶態(tài)合金催化劑的制備基本上是采用浸潰還原法制備。先將Ni鹽與其他金屬添加劑M負(fù)載在多孔載體上，然后過濾，烘干，再以BH4_離子還原金屬離子，制備負(fù)載型非晶態(tài)合金催化劑。[0007] 與常規(guī)固體載體不同，溶膠具有很多優(yōu)秀的性能:具有較大的吸附性、有較大的比表面積、有高度的分散性。采用液態(tài)溶膠為載體，有別于常規(guī)固體載體，避免了固體載體制備負(fù)載型催化劑周期長、操作復(fù)雜的缺點(diǎn)，這是因?yàn)槿苣z中膠核帶有電荷，由于靜電引力作用，浸潰鹽的時(shí)候離子可以在溶膠膠核上瞬間達(dá)到均勻分散并被吸附，與添加表面活性劑或離子液體利用其形成的膠束分散穩(wěn)定活性組分的原理相似。CN101549284采用鋁溶膠為載體，直接將鎳鹽溶液與鋁溶膠混合，而且一價(jià)的醋酸根或氯離子等離子能夠穩(wěn)定鋁溶膠，然后再滴加硼氫化合物還原鎳鹽，得到高分散納米級(jí)的NiB催化劑。CN101411980以硅溶膠為載體制備非晶態(tài)合金催化劑，在加氫反應(yīng)中表現(xiàn)出很好的催化活性，但是在制備催化劑的過程中，采用反滴加法制備非晶態(tài)合金催化劑，先將KBHi與硅溶膠混合再滴加鹽溶液。然而，使用上述單一溶膠制備的NiB催化劑在雙烯烴選擇加氫的應(yīng)用中易出現(xiàn)了單烯烴被過度加氫成飽和烷烴的問題，單烯的選擇性不高。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0008]針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的不足，本發(fā)明提供了一種選擇加氫催化劑，其制備方法簡(jiǎn)單易得，免去了制備固體載體的步驟，制備周期短；所述催化劑用于原料中少量雙烯烴的選擇加氫，尤其是用于原料中少量長鏈正構(gòu)雙烯烴的選擇加氫時(shí)，具有轉(zhuǎn)化率高和選擇性高的優(yōu)點(diǎn)。
[0009]根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)方面，提供了一種選擇加氫催化劑，其包含鋁化合物/鈦化合物的復(fù)合溶膠載體和負(fù)載的NiB非晶態(tài)合金。
[0010]在上述催化劑中，所述催化劑中Ni的負(fù)載量為l(T40wt%，Ni和B的原子比為
1.0-10.0:1，復(fù)合溶膠載體中Ti與Al的原子比為0.05~0.4:1。
[0011]根據(jù)本發(fā)明，采用鋁-鈦復(fù)合溶膠作為載體，鋁溶膠與鈦溶膠之間產(chǎn)生了協(xié)同作用，當(dāng)負(fù)載非晶態(tài)合金催化劑時(shí)，能夠促進(jìn)活性組分NiB在載體表面的均勻分布，從而能夠提聞催化劑的活性。
[0012]在上述催化劑的一個(gè)實(shí)施例中，所述催化劑中包含金屬助劑，所述金屬助劑選自Cr、Mo、Zn和稀土元素。其中所述稀土元素優(yōu)選選自鑭和鈰。所述催化劑中金屬助劑與鎳的原子比為1:9~1:99。
[0013]根據(jù)本發(fā)明的催化劑，所制的復(fù)合溶膠中含有原位生長的銳鈦礦晶體，原位生長的銳鈦礦晶體仍在不斷生長和完善之中。但加入金屬助劑后，金屬離子摻雜在活性組分NiB中，并進(jìn)入銳鈦礦的晶格，從而能夠改善載體的晶體結(jié)構(gòu)和電子性能，進(jìn)而提高催化劑加氫的活性。
[0014]在上述催化劑的一個(gè)實(shí)例中，所述催化劑為長鏈正構(gòu)雙烯烴選擇加氫催化劑。
[0015]根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)方面，提供了一種制備上述催化劑的方法，其通過包含以下步驟:首先將可溶性鎳鹽溶液與鋁化合物/鈦化合物的混合溶膠混合均勻后得到混合溶液，然后在惰性氣氛和(T30°C溫度下將金屬硼氫化合物化合物滴加入上述混合溶液中，攪拌，得到復(fù)合溶膠為載體的非晶態(tài)合金催化劑。
[0016]在上述方法的一個(gè)具體實(shí)施例中，所述溫度為15~25°C。所述惰性氣氛如氬氣氛
坐寸ο
[0017]在上述方法中，所述的可溶性鎳鹽優(yōu)選醋酸鎳、硝酸鎳、硫酸鎳或氯化鎳。在一個(gè)具體的實(shí)施例中，所述可溶性鎳鹽溶液的濃度為0.01~2.0mol/Lo[0018]在上述方法中，所述的鋁化合物可以理解為可以獲得鋁溶膠的所有鋁化合物，可以包括但不限于:二烷基招、二烷基氣化招、烷基二氣化招和二烷基二氣化招等有機(jī)招化合物以及硫酸鋁、氯化鋁、和硝酸鋁等無機(jī)鋁化合物等。所述的鈦化合物可以理解為可以獲得鈦溶膠的所有鈦化合物，可以包括但不限于:鈦的乙酸鹽、鈦酸四乙酯、鈦酸四丙酯、鈦酸四丁酯等有機(jī)鈦化合物以及硫酸鈦、氯化鈦、和硝酸鈦等無機(jī)鈦化合物等。
[0019]在上述方法中，所述的金屬硼氫化合物為:硼氫化鈉、硼氫化鉀或二者的混合物。在一個(gè)具體的實(shí)例中，所述金屬硼氫化合物溶液的濃度為1.2mol/L。在另一個(gè)具體的實(shí)例中，所述金屬硼氫化合物溶液的滴加速度為為l~6ml/min。 [0020]根據(jù)上述方法制備的催化劑，其以復(fù)合溶膠為載體，負(fù)載了 NiB活性組分。溶膠載體中Ti與Al的原子比為0.05~0.4:1，Ni的負(fù)載量為l(T40wt%，Ni和B的原子比為
1.0-10.0:1。采用鋁-鈦復(fù)合溶膠作為載體，鋁溶膠與鈦溶膠之間產(chǎn)生了協(xié)同作用，當(dāng)負(fù)載非晶態(tài)合金催化劑時(shí)，能夠促進(jìn)活性組分NiB在載體表面的均勻分布，從而能夠提高催化劑的活性。
[0021]在上述方法的一個(gè)具體實(shí)施例中，所述可溶性鎳鹽溶液中包含可溶性的金屬助劑化合物，所述金屬助劑化合物的摩爾分?jǐn)?shù)為0.5~10%。所述金屬助劑選自Cr、Mo、Zn和稀土元素。所述稀土元素選自鑭系金屬，優(yōu)選鑭和鈰，以硫酸鹽，醋酸鹽，硝酸鹽或氯鹽的形式加入。在上述方法制備的催化劑中，所述金屬助劑與鎳的原子比為1:9~1:99。所制的復(fù)合溶膠中含有原位生長的銳鈦礦晶體，原位生長的銳鈦礦晶體仍在不斷生長和完善之中。但加入金屬助劑后，金屬離子摻雜在活性組分NiB中，并進(jìn)入銳鈦礦的晶格，從而能夠改善載體的晶體結(jié)構(gòu)和電子性能，進(jìn)而提高催化劑加氫的活性。
[0022]在上述方法的一個(gè)具體實(shí)施例中，所述攪拌至反應(yīng)沒有氣泡生成為止，制備的催化劑直接使用，或?qū)⒋呋瘎┫礈熘料礈煲簽橹行院螅４嬖谒谢蛞掖贾?，以備后用?br> [0023]根據(jù)本發(fā)明提供的方法制備的催化劑，其制備過程中免去了常規(guī)負(fù)載型催化劑所必需的干燥和焙燒等工序，降低了催化劑的制備成本，并且避免了溶膠中納米粒子在焙燒中團(tuán)聚，影響催化劑活性的問題。
[0024]根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)方面，本發(fā)明提供了一種選擇加氫方法，其中含雙烯烴的原料在上述催化劑的存在下加氫，雙烯烴選擇加氫生成單烯烴。
[0025]在上述方法中，所述包含雙烯烴的原料中，除了雙烯烴之后，還可包含其他的如烷烴和單烯烴類。雙烯烴可以為短鏈烯烴，如c3~c5。但是當(dāng)使用本發(fā)明中的催化劑處理原料為CfTC16的烴類混合物時(shí)尤為有效。選擇性加氫過程通常在相對(duì)緩和的條件下操作。這些條件通常是被處理的烴類混合物處于液態(tài)。一般情況下，反應(yīng)物被維持在接近或低于其本身的臨界壓力下。在上述方法的一個(gè)具體實(shí)施例中，所述雙烯烴為長鏈正構(gòu)雙烯烴(CltTC16),其選擇加氫生成長鏈正構(gòu)單烯烴。
[0026]在上述方法的另一個(gè)具體實(shí)施例中，所述選擇加氫的反應(yīng)條件為:壓力0.5~2MPa，溫度5(Tl80°C，液時(shí)體積空速f 2(?'為維持二烯烴被選擇性地加氫成單烯烴，所用氫的量應(yīng)與原料中雙烯的量有一個(gè)合適的比率，一般情況下，氫與二烯烴的摩爾比率在0.1~2之間。優(yōu)選地，所述選擇加氫的反應(yīng)條件為:壓力0.5~1.51^&，溫度50~1101:，液時(shí)空速δΙδΙ1~1，相對(duì)合適的氫與雙烯的摩爾比率在0.Π.2之間。在具體的情況下，最佳的操作條件將取決于諸如原料的組成和所期望達(dá)到的二烯烴飽和程度等因素，例如，在處理CltTC16的烴的混合物如含長鏈正構(gòu)雙烯烴的原料時(shí)，最佳氫與雙烯的摩爾比率在f 1.2之間。
[0027]根據(jù)本發(fā)明提供的催化劑，用于含雙烯烴的原料選擇加氫，尤其是含長鏈正構(gòu)雙烯烴原料的選擇加氫，具有雙烯烴轉(zhuǎn)化率高和單烯烴選擇率高的優(yōu)點(diǎn)。根據(jù)本發(fā)明提供的催化劑，其制備方法簡(jiǎn)單，免去了制備固體載體的步驟，制備周期短，成本低，可重復(fù)使用；該催化劑活性高，選擇性好，具有較好的應(yīng)用前景。
【具體實(shí)施方式】
[0028]下面結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明做進(jìn)一步說明，但不構(gòu)成對(duì)本發(fā)明的任何限制。
[0029]實(shí)施例1
[0030]配制濃度為0.lmol/L的醋酸鎳溶液，加入一定量0.lmol/L濃度的LaNO3,使La與Ni的摩爾比為1:30,將混合溶液攬祥后與一定量的固含量為20%的硫酸招/硫酸欽的混合溶膠混合均勻，溶膠中Ti:A1的原子比為0.12.再配制濃度為1.5mol/L的KBH4溶液(B:Ni=3.0:1.0，原子比)，在15°C ,Ar氣保護(hù)中，將KBH4以l_6ml/min速度滴至混合溶膠和鎳鹽的混合溶液中，至反應(yīng)沒有氣體生成為止。鎳占催化劑重量的15%。所得催化劑記為Al。
[0031]實(shí)施例2:
[0032]配制濃度為0.lmol/L的氯化鎳溶液，加入一定量0.lmol/L濃度的CeCl2,使Ce與Ni的摩爾比為1:9,將混合溶液攬祥后與一定量的固含量為20%的硫酸招/硫酸欽的混合溶膠混合均勻，溶膠中Ti:A1的原子比為0.23，再配制濃度為1.5mol/L的KBH4溶液(B:Ni=3.0:1.0，原子比)，在20°C，Ar氣保護(hù)中，將KBH4以l_6ml/min速度滴至混合溶膠和鎳鹽的混合溶液中，至反應(yīng)沒有氣體生成為止。鎳占催化劑重量的15%。所得催化劑記為A2。
[0033]實(shí)施例3:
[0034]配制濃度為0.lmol/L的硝酸鎳溶液，加入一定量0.lmol/L濃度的CrCl3,使Cr與Ni的摩爾比為3:97，將混合溶液攪拌后與一定量的固含量為20%的硝酸鋁/硝酸鈦的混合溶膠混合均勻，溶膠中Ti:A1的原子比為0.34，.再配制濃度為1.5mol/L的KBH4溶液(B:Ni=3.0:1.0，原子比)，在25°C，Ar氣保護(hù)中，將KBH4以l_6ml/min速度滴至混合溶膠和鎳鹽的混合溶液中，至反應(yīng)沒有氣體生成為止。鎳占催化劑重量的15%。所得催化劑記為A3。
[0035]實(shí)施例4:
[0036]配制濃度為0.lmol/L的醋酸鎳溶液，加入一定量0.lmol/L濃度的NaMoO4,使Mo與Ni的摩爾比為1:99，將混合溶液攪拌后與一定量的固含量為20%的鹽酸鋁/鹽酸鈦的混合溶膠混合均勻，溶膠中Ti:A1的原子比為0.28，再配制濃度為1.5mol/L的NaBH4溶液，在20°C，Ar氣保護(hù)中，將NaBH4以l_6ml/min速度滴至混合溶膠和鎳鹽的混合溶液中，至反應(yīng)沒有氣體生成為止。鎳占催化劑重量的15%。通過改變加入的NaBH4溶液的量，得到B:Ni原子比分別為3.0:1.0和2.0:1.0的催化劑，分別記為A+和A42。
[0037]實(shí)施例5:
[0038]配制濃度為0.lmol/L的硝酸鎳溶液，加入一定量0.lmol/L濃度的Zn(NO3)2,使Zn與Ni的摩爾比為1:99，將混合溶液攪拌后與一定量的固含量為20%的硝酸鋁/硝酸鈦的混合溶膠混合均勻，溶膠中T1:Al的原子比為0.12，再配制濃度為1.5mol/L的KBH4溶液，在20°C，Ar氣保護(hù)中，將KBH4以l_6ml/min速度滴至混合溶膠和鎳鹽的混合溶液中，至反應(yīng)沒有氣體生成為止。鎳占催化劑重量的15%。通過改變加入的NaBH4溶液的量,得到B:Ni原子比分別為3.0:1.0和2.0:1.0的催化劑，分別記為AS1和A52。
[0039]實(shí)施例6:
[0040]配制濃度為0.lmol/L的醋酸鎳溶液，與一定量的固含量為20%的硫酸鋁/硫酸鈦的混合溶膠混合均勻，溶膠中T1:Al的原子比為0.12，再配制濃度為1.5mol/L的KBH4溶液，在20°C，Ar氣保護(hù)中，將KBH4以l_6ml/min速度滴至混合溶膠和鎳鹽的混合溶液中，至反應(yīng)沒有氣體生成為止。在保持醋酸鎳的量一定的情況下，通過改變硫酸鋁/硫酸鈦的混合溶膠的用量，制備了鎳負(fù)載量分別為10wt%，20wt%, 30被％和40wt%的混合溶膠負(fù)載的NiB催化劑，B:Ni的原子比均為3.0:1.0，分別記為六6462463，八64 ;制備的鎳負(fù)載量為10wt%、B:Ni的原子比為2.0:1.0的催化劑，記為A65。
[0041]實(shí)施例7:
[0042]配制濃度為0.lmol/L的醋酸鎳溶液，與一定量的固含量為20%的硫酸鋁/硫酸鈦的混合膠液混合均勻，溶膠中T1:Al的原子比為0.12，再分別配制濃度為1.5mol/L的KBH4溶液，在20°C，Ar氣保護(hù)中，將KBH4以l_6ml/min速度滴至混合溶膠和鎳鹽的混合溶液中，至反應(yīng)沒有氣體生成為止。鎳占催化劑重量的15%。通過改變加入的NaBH4溶液的量，得到的B:Ni的原子比分別為3.0: 1.0和2.0: 1.0的催化劑分別記為和A72。
[0043]對(duì)比例I
[0044]制備對(duì)比催化劑B1:配制濃度為0.lmol/L的醋酸鎳溶液，與一定量的固含量為20%鋁溶膠混合均勻，再配制濃度為1.2mol/L的KBH4溶液(B:Ni=3.0: 1.0,原子比)，在20°C ,Ar氣保護(hù)中，將KBH4以I?6ml/min速度滴至固含量為20%鋁溶膠和鎳鹽的混合溶液中，至反應(yīng)沒有氣體生成為止。鎳占催化劑重量的15%。所得催化劑記為BI。
[0045]對(duì)比例2
[0046]配制濃度為1.2mol/L的KBH4溶液，與一定量的硅溶膠混合均勻。再配制濃度為0.lmol/L的醋酸鎳溶液，醋酸鎳與KBH4的摩爾比為1:2。在Ar氣保護(hù)下，將醋酸鎳溶液以一定的速度(I?12ml/min)滴加至上述混合溶液中，反應(yīng)至無氣體產(chǎn)生為止。所得產(chǎn)物可通過高速離心進(jìn)行分離后依次用蒸餾水、無水乙醇充分洗滌并保存于水中或乙醇中。所得催化劑記為B2。
[0047]對(duì)比例3
[0048]配制濃度為0.lmol/L的硝酸鎳溶液，與一定量的固含量為20%的正硅酸乙酯/鈦酸正丁酯的混合溶膠混合均勻，溶膠中S1:Al的原子比為0.12，再配制濃度為1.5mol/L的KBH4溶液(B:Ni=3.0:1.0，原子比)，在20°C ,Ar氣保護(hù)中，將KBH4以l_6ml/min速度滴至混合溶膠和鎳鹽的混合溶液中，至反應(yīng)沒有氣體生成為止。鎳占催化劑重量的15%，制備的催化劑直接使用，或?qū)⒋呋瘎┫礈熘料礈煲簽橹行院螅４嬖谒谢蛞掖贾?。所得催化劑記為B3。
[0049]對(duì)比例4
[0050]載體采用北京化工研究院燕山分院的專利CN 1184289中的Al2O3-TiO2復(fù)合氧化物載體，稱取5g Al2O3-TiO2CTiAl原子比0.10:1)，在攪拌下緩慢加入到20ml硝酸鎳水溶液中，硝酸鎳濃度以Ni的理論負(fù)載量為10%計(jì)。浸潰攪拌4小時(shí)，過濾，濾餅加入12ml蒸餾水，在0°C，惰性氣體保護(hù)下，加入1.5mol/LKBH4溶液32ml，在15min內(nèi)滴完。劇烈攪拌，直到無氣體產(chǎn)生。制得催化劑B4。
[0051]表1催化劑
[0052]
【權(quán)利要求】
1.一種選擇加氫催化劑，包含鋁化合物/鈦化合物的復(fù)合溶膠載體和負(fù)載的NiB非晶態(tài)合金。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的催化劑，其特征在于，所述催化劑中Ni的負(fù)載量為l(T40wt%，Ni和B的原子比為1.0-10.0:1，復(fù)合溶膠載體中Ti與Al的原子比為0.05、.4:1。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的催化劑，其特征在于，所述催化劑中包含金屬助劑，所述金屬助劑選自Cr、Mo、Zn和稀土元素，所述稀土元素優(yōu)選選自鑭和鈰。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的催化劑，其特征在于，所述催化劑中金屬助劑與鎳的原子比為 1:9~1:99。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任意一項(xiàng)所述的催化劑，其特征在于，所述催化劑為長鏈正構(gòu)雙烯烴選擇加氫催化劑。
6.一種制備根據(jù)權(quán)利要求廣5中任意一項(xiàng)所述催化劑的方法，包含以下步驟:首先將可溶性鎳鹽溶液與鋁化合物/鈦化合物的混合溶膠混合均勻后得到混合溶液，然后在惰性氣氛和(T30°C溫度下將金屬硼氫化合物化合物滴加入上述混合溶液中，攪拌，得到復(fù)合溶膠為載體的非晶態(tài)合金催化劑。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于，所述溫度為15~25°C。
8.根據(jù)權(quán)利要求6或7所述的方法，其特征在于，所述可溶性鎳鹽溶液中包含可溶性的金屬助劑化合物，所述金屬助劑化合物的摩爾分?jǐn)?shù)為0.5~10%。
9.一種選擇加氫方法，其中包含雙烯烴的原料在權(quán)利要求1飛中任意一項(xiàng)所述催化劑的存在下加氫，雙烯烴選擇加氫生成單烯烴。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的方法，其特征在于，所述雙烯烴為長鏈正構(gòu)雙烯烴，其選擇加氫生成長鏈正構(gòu)單烯烴。
11.根據(jù)權(quán)利要求9或10所述的方法，其特征在于，所述選擇加氫的反應(yīng)條件為:壓力0.5~2MPa，溫度5(Tl80°C，液時(shí)體積空速I~2011，氫與二烯烴的摩爾比為0.4~2:1。
12.根據(jù)權(quán)利要求11所述的方法，其特征在于，所述選擇加氫的反應(yīng)條件為，壓力0.5~1.5Mpa，溫度50~110。。，液時(shí)空速5~1511，氫與雙烯的摩爾比0.4~1.2:1，優(yōu)選1.2:1。
【文檔編號(hào)】B01J23/883GK103566942SQ201210277712
【公開日】2014年2月12日 申請(qǐng)日期:2012年8月6日 優(yōu)先權(quán)日:2012年8月6日
【發(fā)明者】杜周, 柴忠義, 紀(jì)玉國, 任玉梅, 張富春, 季靜 申請(qǐng)人:中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司北京化工研究院