一種芳烴精制用白土的后處理方法
【專利摘要】本發(fā)明提供的一種芳烴精制用白土的后處理方法，工藝過程簡單，整個過程綠色、無有害氣體排放。經(jīng)過該方法處理獲得的白土比表面積、孔容及孔徑得到有效的恢復(fù)，用于潤滑油、航煤、廢機油、柴油及其他化工液態(tài)產(chǎn)品吸附脫色效果明顯。
【專利說明】一種芳烴精制用白土的后處理方法
一、【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種用于芳烴精制活性白土吸附飽和后的處理再利用方法，經(jīng)過后處理后的白土可用于多種液態(tài)化學(xué)品的吸附脫色。
二、【背景技術(shù)】
[0002]芳烴是一類重要的大宗化工原料和良好的溶劑，主要是由石腦油重整工藝生產(chǎn)。在生產(chǎn)芳烴的過程中，重整催化劑表面的雙中心會導(dǎo)致少量副產(chǎn)物烯烴的生成,這些烯烴的性質(zhì)活潑，不但易形成膠質(zhì)影響產(chǎn)品質(zhì)量，而且也會給芳烴的吸附分離等后續(xù)加工帶來困難。為了獲得合格的化工原料并保證下游工藝的良好運行，通常在重整、芳烴抽提、異構(gòu)化、歧化等裝置的下游設(shè)置精制工序?qū)⒎紵N中的微量烯烴雜質(zhì)脫除。脫除部分烯烴后的芳烴料液通常以溴指數(shù)反映其中殘余的烯烴含量，其定義為100克芳烴樣品所消耗的溴的毫克數(shù)，一般重整芳烴精制后需控制溴指數(shù)為20mgBr/ (IOOg)油以下。當(dāng)溴指數(shù)高于20mgBr/(IOOg)油時，需對烯烴脫除劑進行更換。
[0003]目前，工業(yè)上脫除微量烯烴處理劑通常采用貴金屬催化劑和酸性白土(分子篩)，國內(nèi)主要以后者為主。有關(guān)酸性白土或分子篩精制在諸多文獻中有所披露。例如，ZL200910057814.8報道了由重整生成油非臨氫脫烯烴的方法，該專利采用分子篩和氧化鋁或氧化硅為主催化劑，添加少量的Cl、Br、S、F、P等助劑，調(diào)控B酸和L酸后的催化劑表現(xiàn)出良好的脫烯烴活性和壽命。ZL201010539508.0披露了以多孔粘土為原料制備成條型或球型Y型分子篩的方法，并將該Y型分子篩用于脫除芳烴中的烯烴，盡管該分子篩脫烯烴初活性較好，然而壽命較差，影響其工業(yè)應(yīng)用。ZL201110092072.X中以凹凸棒黏土為原料，經(jīng)過酸性處理后具有良好的脫除芳烴中烯烴的活性，然而該改性黏土的壽命未在專利中披露。ZL201210137427.7介紹了一種用于脫除芳烴中烯烴的球型活性白土，活性白土使用壽命為I?3年。
[0004]吸附大量芳烴物質(zhì)及烯烴聚合物的廢棄白土處理當(dāng)前是一個較為困難的問題。由于含有大量的致癌物質(zhì)芳烴和極其微量的鉛、砷等元素，吸附飽和的芳烴精制白土通常要占用耕地進行深埋處理。盡管深埋處理會減慢污染物的釋放，但長期深埋會帶來地下水污染等環(huán)境問題。
三、
【發(fā)明內(nèi)容】

[0005]本發(fā)明針對吸附飽和的芳烴精制白土后處理困難等問題，提供一種芳烴精制用白土的后處理方法。
[0006]一種芳烴精制用白土的后處理方法，其特征在于該處理方法按如下步驟進行:
[0007](I)取I份吸附飽和的芳烴精制白土，加入0.01?0.3份的無機酸溶液，活化I?10小時；
[0008](2)取活化白土經(jīng)120°C?150°C烘干，流動空氣中焙燒2?8小時，焙燒后的流動空氣通過裝有尾氣燃燒催化劑的反應(yīng)器燃燒后排放；[0009](3)取焙燒后的白土制成粉體或一定形狀的顆粒。
[0010]一種芳烴精制用白土的后處理方法，所述的無機酸包括硫酸、硝酸、磷酸、鹽酸中的一種或多種組合。
[0011]一種芳烴精制用白土的后處理方法，所述的無機酸質(zhì)量濃度為10%~90%。
[0012]一種芳烴精制用白土的后處理方法，多種無機酸組合后的質(zhì)量濃度是指體系中每個無機酸的濃度之和。
[0013]一種芳烴精制用白土的后處理方法，所述的活化溫度為10°C~90°C。
[0014]一種芳烴精制用白土的后處理方法，所述的焙燒溫度為450°C~850°C，優(yōu)選500°C~850°C，更優(yōu)選 550°C~700°C。
[0015]一種芳烴精制用白土的后處理方法，所述的裝有尾氣燃燒催化劑的反應(yīng)器包括固定床、流化床，優(yōu)選固定床。[0016]一種芳烴精制用白土的后處理方法，所述的尾氣燃燒催化劑活性組分為Pt、Pd、Mn、Ce的金屬單質(zhì)或金屬氧化物。
[0017]一種芳烴精制用白土的后處理方法，所述的尾氣燃燒催化劑可以選自工業(yè)上已經(jīng)應(yīng)用的催化劑，如Siid-Chemie公司EnviCat系列催化劑和撫順石油化工研究院的FYP系列催化劑，但不僅限于此。
[0018]一種芳烴精制用白土的后處理方法，所述的尾氣燃燒反應(yīng)溫度為160°C~240°C，氣體空速為4000^^2000^1 ο
[0019]本發(fā)明尾氣燃燒生成氣排出口采用在線氣相色譜-質(zhì)譜和紅外檢測儀聯(lián)合檢測。
[0020]本發(fā)明吸附飽和的白土及再處理后的白土的比表面積、孔容及孔徑采用氮氣吸附方法測定。
[0021]采用本發(fā)明提供的方法處理芳烴精制吸附飽和的白土，工藝過程簡單，整個過程綠色、無有害氣體排放。經(jīng)過該方法處理獲得的白土比表面積、孔容及孔徑得到有效的恢復(fù)，用于潤滑油、航煤、廢機油、柴油及其他化工液態(tài)產(chǎn)品脫色效果明顯。
四、【專利附圖】

【附圖說明】
[0022]圖1是芳烴精制用白土的后處理方法流程。
五、【具體實施方式】
[0023]用以下的實施例對本發(fā)明作進一步說明，但本發(fā)明并不限于這些實施例。
[0024]實施例1:
[0025]取1份芳烴精制吸附飽和的白土，加入0.01份90%的濃硫酸，在50°C下活化10小時，經(jīng)120°C烘干，流動空氣中450°C焙燒8小時，焙燒后的氣體出口按40001^的空速比例裝入一種EnviCat催化劑，在160°C下反應(yīng)脫除焙燒過程中未充分燃燒的有機組分。
[0026]實施例2:
[0027]取1份芳烴精制吸附飽和的白土，加入0.3份10%的硝酸，在90°C下活化I小時，經(jīng)150°C烘干，流動空氣中850°C焙燒2小時，焙燒后的氣體出口按UOOOtr1的空速比例裝入一種EnviCat催化劑，在240°C下反應(yīng)脫除焙燒過程中未充分燃燒的有機組分。
[0028]實施例3:[0029]取1份芳烴精制吸附飽和的白土，加入0.1份30%的磷酸，在70°C下活化5小時，經(jīng)130°C烘干，流動空氣中650°C焙燒4小時，焙燒后的氣體出口按SOOOtr1的空速比例裝入一種EnviCat催化劑，在200°C下反應(yīng)脫除焙燒過程中未充分燃燒的有機組分。
[0030]實施例4:
[0031]取1份芳烴精制吸附飽和的白土，加入0.2份20%的鹽酸，在80°C下活化4小時，經(jīng)140°C烘干，流動空氣中700°C焙燒4小時，焙燒后的氣體出口按70001^的空速比例裝入FYP-1催化劑，在220°C反應(yīng)脫除焙燒過程中未充分燃燒的有機組分。
[0032]實施例5:
[0033]取1份芳烴精制吸附飽和的白土，加入0.1份50%的濃硫酸，在60°C下活化2小時，經(jīng)130°C烘干，流動空氣中580°C焙燒6小時，焙燒后的氣體出口按Θ9000h-1的空速比例裝入一種EnviCat催化劑，在160°C下反應(yīng)脫除焙燒過程中未充分燃燒的有機組分。
[0034]實施例6:
[0035]取1份芳烴精制吸附飽和的白土，加入0.03份50 %的硫酸和0.01份20 %的磷酸，在60°C下活化1小時，經(jīng)130°C烘干，流動空氣中600°C焙燒4小時，焙燒后的氣體出口按70001^的空速比例裝入自制催化劑(YD-1)，在210°C反應(yīng)脫除焙燒過程中未充分燃燒的有機組分。
[0036]實施例7:
[0037]取1份芳烴精制吸附飽和的白土，加入0.08份40%的硫酸和0.1份15%的鹽酸，在70°C下活化1小時，經(jīng)140°C烘干，流動空氣中590°C焙燒4小時，焙燒后的氣體出口按6000^1的空速比例裝入自制催化劑(YD-1)，在200°C反應(yīng)脫除焙燒過程中未充分燃燒的有機組分。
[0038]實施例8:
[0039]取1份芳烴精制吸附飽和的白土，加入0.1份30%的硫酸、0.1份15%的鹽酸和0.05份10%的磷酸，在60°C下活化2小時，經(jīng)140°C烘干，流動空氣中580°C焙燒6小時，焙燒后的氣體出口按6000h-1的空速比例裝入自制催化劑(YD-1)，在240°C反應(yīng)脫除焙燒過程中未充分燃燒的有機組分。
[0040]表1.產(chǎn)品的檢測結(jié)果
[0041].
【權(quán)利要求】
1.一種芳烴精制用白土的后處理方法，其特征在于該處理方法按如下步驟進行: (1)取1份吸附飽和的芳烴精制白土，加入0.01~0.3份的無機酸溶液，活化I~10小時； (2)取活化后的白土經(jīng)120°C~150V烘干，流動空氣中焙燒2~8小時，焙燒后的流動空氣通過裝有尾氣燃燒催化劑的反應(yīng)器燃燒后排放； (3)取焙燒后的白土制成粉體或一定形狀的顆粒。
2.權(quán)利要求1的一種芳烴精制用白土的后處理方法，所述的無機酸包括硫酸、硝酸、磷酸、鹽酸中的一種或多種組合。
3.權(quán)利要求1和權(quán)利要求2的一種芳烴精制用白土的后處理方法，所述的無機酸質(zhì)量濃度為10%~90%。
4.權(quán)利要求1的一種芳烴精制用白土的后處理方法，所述的活化溫度為10°C~90°C。
5.權(quán)利要求1的一種芳烴精制用白土的后處理方法，所述的焙燒溫度為450°C~850°C，優(yōu)選 500°C~850°C，更優(yōu)選 550°C~700°C。
6.權(quán)利要求1的一種芳烴精制用白土的后處理方法，所述的裝有尾氣燃燒催化劑的反應(yīng)器包括固定床、流化床，優(yōu)選固定床。
7.權(quán)利要求1的一種芳烴精制用白土的后處理方法，所述的尾氣燃燒催化劑活性組分為Pt、Pd、Mn、Ce的金屬單質(zhì)或金屬氧化物。
8.權(quán)利要求1的一種芳烴精制用白土的后處理方法，所述的尾氣燃燒反應(yīng)溫度為160°C~240°C，氣體空速為 4000 ~12000h-1。
【文檔編號】B01J20/12GK103846079SQ201210341860
【公開日】2014年6月11日 申請日期:2012年12月5日 優(yōu)先權(quán)日:2012年12月5日
【發(fā)明者】馬正東 申請人:南京亞東奧土礦業(yè)有限公司