專(zhuān)利名稱(chēng)：一種用醇類(lèi)化合物輔助鹵化銅脫硝的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于環(huán)境保護(hù)領(lǐng)域，尤其涉及一種用醇類(lèi)化合物輔助鹵化銅脫硝的方法。
背景技術(shù)：
目前我國(guó)大氣污染嚴(yán)重。為保護(hù)生態(tài)環(huán)境，對(duì)燃煤煙氣脫硫脫硝迫在眉睫。脫硝方法主要分為干法、濕法和干濕結(jié)合法。干法主要包括選擇性催化還原(SCR)、選擇性非催化還原(SNCR)、吸附法、熾熱碳還原法、高能電子活化氧化法等；濕法主要包括水吸收法，氯酸法、黃磷法、過(guò)氧化氫法、絡(luò)合吸收法、液膜法、微生物降解法等；干濕結(jié)合法是催化氧化和濕法結(jié)合形成的一種脫硝方法。SCR是目前研究較多且應(yīng)用較廣的一種方法，但由于催化劑的成本較高、反應(yīng)溫度較高，致使處理成本較大；微生物法、黃磷法、過(guò)氧化氫法等受操作條件、毒性和成本等的限制，在實(shí)際應(yīng)用中有一定的困難。近20年來(lái)，鑒于濕法絡(luò)合脫硝的高吸收效率，美國(guó)、日本和歐洲一直致力于該技術(shù)的研究開(kāi)發(fā)。
在各種濕法脫硝技術(shù)中，F(xiàn)e11EDTA和Fe11NTA是研究得最多的濕法絡(luò)合脫硝劑，它們的水溶液絡(luò)合脫硝效率非常高，但是這兩種脫硝劑的缺陷是Fe11容易氧化成Fe111而失去絡(luò)合NO的能力，造成吸收液失效。改善吸收劑吸收能力主要分成兩類(lèi)方法采用還原劑還原再生吸收液和加入添加劑改善吸收容量。在還原劑的應(yīng)用上，波蘭Wroclaw大學(xué)Suchecki研究了肼的還原作用；荷蘭學(xué)者Wubs研究了 H2S還原Fe111 (EDTA)，發(fā)現(xiàn)H2S的還原效果很好，但由于H2S有毒，難以在工業(yè)上應(yīng)用。1974年Theis和Singer研究了有機(jī)物聚酹混合物做還原劑的情況；2005年Suchecki和日本Toyama大學(xué)的Kumazawa研究了 Na2S2O4還原FemEDTA過(guò)程，他們認(rèn)為pH值在3. 5 9之間，Na2S2O4和FemEDTA的濃度比為O. 6時(shí)，還原效果較好。我國(guó)學(xué)者鐘秦和岳松等提出了從廢毛發(fā)中提取胱氨酸，湘潭大學(xué)的童志權(quán)提出用Fe11EDTA絡(luò)合吸收NO，用鐵屑還原再生Fe111。而在1990年，美國(guó)Argonne國(guó)家實(shí)驗(yàn)室的Mendelsohn用Fe 11 EDTA做吸收液時(shí)，采用單寧酸、焦酚和五倍子酸做第二種添加劑來(lái)增強(qiáng)Fe 11 EDTA的吸收容量，在兩個(gè)小時(shí)內(nèi)NOx的去除效率一直保持在60-65%，有效地改善了聚酚混合物的還原效果。不論采用哪種方法，都存在運(yùn)行成本高和工藝路線復(fù)雜的問(wèn)題，因此選擇合適的金屬絡(luò)合劑是解決絡(luò)合脫硝法的關(guān)鍵。我們知氯化銅和溴化銅具有一定的絡(luò)合氮氧化物的能力，而且因?yàn)槎r(jià)銅的抗氧化能力比二價(jià)鐵的抗氧化能力強(qiáng)，使得它們脫硝更值得我們關(guān)注。但是，這些鹵化銅水溶液和氮氧化物絡(luò)合平衡常數(shù)較小，使得齒化銅脫硝效率較低，所以現(xiàn)在未見(jiàn)用齒化銅進(jìn)行脫硝的報(bào)道。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種用醇類(lèi)化合物輔助鹵化銅脫硝的方法。本發(fā)明的目的是通過(guò)以下技術(shù)方案來(lái)實(shí)現(xiàn)的一種用醇類(lèi)化合物輔助鹵化銅物脫硝的方法，包括以下步驟(O配置吸收液將鹵化銅溶解于醇類(lèi)化合物，得到摩爾濃度為O. 01-1 mol/L的吸收
液；
(2)將除塵脫硫處理后的待處理煙氣通入吸收液，與吸收液充分接觸，煙氣中的氮氧化物被吸收后凈化排放。進(jìn)一步地，所述鹵化銅包括氟化銅、氯化銅、溴化銅和碘化銅。進(jìn)一步地，所述的醇類(lèi)化合物包括甲醇、乙醇、丙醇、丁醇和戊醇。本發(fā)明的有益效果是，本發(fā)明采用醇類(lèi)化合物輔助鹵化銅絡(luò)合脫硝，煙氣中的NOx與吸收液中的鹵化銅充分接觸，發(fā)生反應(yīng)，能達(dá)到70-95%的氮氧化物去除效率，極大地提高了鹵化銅絡(luò)合脫硝的能力，同時(shí)由于鹵化銅的濃度較低，極大地降低了脫硝的成本，解決了用Fe11EDTA和Fe11NTA等絡(luò)合脫硝劑容易氧化的問(wèn)題。
具體實(shí)施例方式本發(fā)明用醇類(lèi)化合物輔助鹵化銅物脫硝的方法，包括以下步驟
I、配置吸收液將鹵化銅溶解于醇類(lèi)化合物，得到摩爾濃度為O. 01-1 mol/L的吸收液。2、將除塵脫硫處理后的待處理煙氣通入吸收液，與吸收液充分接觸，煙氣中的氮氧化物被吸收后凈化排放。所述的鹵化銅包括氟化銅、氯化銅、溴化銅和碘化銅，所述的醇類(lèi)化合物包括甲醇、乙醇、丙醇、丁醇和戊醇。下面根據(jù)實(shí)施例進(jìn)一步描述本發(fā)明，本發(fā)明的目的和效果將變得更加明顯。實(shí)施例I
煙氣中含NO的濃度500ppm，吸收液由甲醇和CuF2配制，CuF2濃度O. OlM0煙氣經(jīng)過(guò)除塵脫硫，冷卻到30°C后通入吸收裝置。NO去除率可達(dá)70% -80%。實(shí)施例2
煙氣中含NO的濃度700ppm，吸收液由甲醇和CuCl2配制，濃度O. 01M，煙氣經(jīng)過(guò)除塵脫硫，冷卻到35°C后通入吸收裝置。NO去除效率可達(dá)70% -85%。實(shí)施例3
煙氣中含NO的濃度800ppm，吸收液由乙醇和CuF2配制，濃度O. 02M。煙氣經(jīng)過(guò)除塵脫硫，冷卻到30°C后通入吸收裝置。NO最高去除效率可達(dá)70% -85%。實(shí)施例4
煙氣中含NO的濃度700ppm，吸收液由乙醇和CuI2配制，濃度O. 03M。煙氣經(jīng)過(guò)除塵脫硫，冷卻到40°C后通入吸收裝置。NO最高去除效率可達(dá)70% -85%。實(shí)施例5
煙氣中含NO的濃度800ppm，吸收液由丙醇和CuBr2配制，濃度O. 05M。煙氣經(jīng)過(guò)除塵脫硫，冷卻到30°C后通入吸收裝置。NO最高去除效率可達(dá)80% -90%。實(shí)施例6
煙氣中含NO的濃度900ppm，吸收液由丙醇和CuI2配制，濃度O. 1M。煙氣經(jīng)過(guò)除塵脫硫，冷卻到30°C后通入吸收裝置。NO最高去除效率可達(dá)75% -90%。實(shí)施例7煙氣中含NO的濃度900ppm，吸收液由丁醇和CuF2配制，濃度O. 3M。煙氣經(jīng)過(guò)除塵脫硫，冷卻到30°C后通入吸收裝置。NO最高去除效率可達(dá)80% -90%。實(shí)施例8
煙氣中含NO的濃度600ppm，吸收液由丁醇和CuCl2配制，濃度O. 5M。煙氣經(jīng)過(guò)除塵脫硫，冷卻到30°C后通入吸收裝置。NO最高去除效率可達(dá)70% -90%。實(shí)施例9
煙氣中含NO的濃度600ppm，吸收液由戊醇和CuBr2配制，濃度O. 5M。煙氣經(jīng)過(guò)除塵脫硫，冷卻到30°C后通入吸收裝置。NO最高去除效率可達(dá)80% -90%。 實(shí)施例10
煙氣中含NO的濃度800ppm，吸收液由戊醇和CuI2配制，濃度O. 8M。煙氣經(jīng)過(guò)除塵脫硫，冷卻到30°C后通入吸收裝置。NO最高去除效率可達(dá)70% -85%。實(shí)施例11
煙氣中含NO的濃度1200ppm，吸收液由甲醇和CuBr2配制，濃度1M。煙氣經(jīng)過(guò)除塵脫硫，冷卻到30°C后通入吸收裝置。NO最高去除效率可達(dá)85% -95%。實(shí)施例12
煙氣中含NO的濃度lOOOppm，吸收液由乙醇和CuBr2配制，濃度1M。煙氣經(jīng)過(guò)除塵脫硫，冷卻到30°C后通入吸收裝置。NO最高去除效率可達(dá)80% -95%。上述實(shí)施例用來(lái)解釋說(shuō)明本發(fā)明，而不是對(duì)本發(fā)明進(jìn)行限制，在本發(fā)明的精神和權(quán)利要求的保護(hù)范圍內(nèi)，對(duì)本發(fā)明作出的任何修改和改變，都落入本發(fā)明的保護(hù)范圍。
權(quán)利要求
1.一種用醇類(lèi)化合物輔助鹵化銅物脫硝的方法，其特征在于，包括以下步驟 (O配置吸收液將鹵化銅溶解于醇類(lèi)化合物，得到摩爾濃度為O. Ol-lmol/L的吸收液； (2)將除塵脫硫處理后的待處理煙氣通入吸收液，與吸收液充分接觸，煙氣中的氮氧化物被吸收后凈化排放。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述醇類(lèi)化合物輔助鹵化銅物脫硝的方法，其特征在于，所述鹵化銅包括氟化銅、氯化銅、溴化銅和碘化銅等。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述醇類(lèi)化合物輔助鹵化銅物脫硝的方法，其特征在于，所述的醇類(lèi)化合物包括甲醇、乙醇、丙醇、丁醇和戊醇等。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了一種用醇類(lèi)化合物輔助鹵化銅物脫硝的方法，該方法首先將鹵化銅溶解于醇類(lèi)化合物，得到摩爾濃度為0.01-1mol/L的吸收液；然后將除塵脫硫處理后的待處理煙氣通入吸收液，與吸收液充分接觸，煙氣中的氮氧化物被吸收后凈化排放；本發(fā)明采用醇類(lèi)化合物輔助鹵化銅絡(luò)合脫硝，煙氣中的NOx與吸收液中的鹵化銅充分接觸，發(fā)生反應(yīng)，能達(dá)到70-95%的氮氧化物去除效率，極大地提高了鹵化銅絡(luò)合脫硝的能力，同時(shí)由于鹵化銅的濃度較低，極大地降低了脫銷(xiāo)的成本；解決了用FeIIEDTA和FeIINTA等絡(luò)合脫硝劑容易氧化的問(wèn)題。
文檔編號(hào)B01D53/56GK102872697SQ20121036843
公開(kāi)日2013年1月16日 申請(qǐng)日期2012年9月28日 優(yōu)先權(quán)日2012年9月28日
發(fā)明者王莉, 王俊波, 余愛(ài)水 申請(qǐng)人:浙江樹(shù)人大學(xué)