專利名稱：制備加氫裂化催化劑的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種加氫裂化催化劑的制備方法，特別是能夠加工重質(zhì)餾分油具有高活性的加氫裂化催化劑的制備方法。
背景技術(shù)：
加氫裂化技術(shù)具有原料適應(yīng)性強(qiáng)、生產(chǎn)操作和產(chǎn)品方案靈活性大、產(chǎn)品質(zhì)量好等特點(diǎn)，能夠?qū)⒏鞣N重質(zhì)劣質(zhì)進(jìn)料直接轉(zhuǎn)化為市場(chǎng)急需的優(yōu)質(zhì)噴氣燃料、柴油、潤(rùn)滑油基礎(chǔ)料以及化工石腦油和尾油蒸汽裂解制乙烯原料，已成為現(xiàn)代煉油和石油化學(xué)工業(yè)最重要的重油深度加工工藝之一，在國(guó)內(nèi)外獲得日益廣泛的應(yīng)用。但由于原油質(zhì)量逐年變差，進(jìn)口的聞硫原油大幅度增加，以及煉廠為提聞經(jīng)濟(jì)效益，開始普遍采 用原油減壓深拔技術(shù)，使得減壓餾分油的干點(diǎn)由原來(lái)的520°C提高到了600°C左右，其密度越來(lái)越大、餾程越來(lái)越高、所含烴分子的分子量越來(lái)越大、結(jié)構(gòu)也越來(lái)越復(fù)雜、硫氮等雜質(zhì)含量也越來(lái)越多,大大增加了加氫裂化的難度,這些對(duì)加氫裂化技術(shù)以及加氫裂化催化劑都提出了更高的要求。隨著原料質(zhì)量變重、變差，以及產(chǎn)品質(zhì)量升級(jí)和裝置擴(kuò)能改造的需求日趨提升，煉廠對(duì)加氫裂化催化劑的性能提出了越來(lái)越高的要求，常規(guī)金屬含量(以氧化物計(jì)加氫金屬總含量一般低于30%)的加氫裂化催化劑的性能已經(jīng)不能完全滿足當(dāng)前的實(shí)際使用需求。力口氫裂化催化劑是加氫裂化技術(shù)的核心。加氫裂化催化劑是由加氫功能和裂化功能組成的雙功能催化劑，其中加氫功能是由加氫活性金屬提供，提高加氫裂化催化劑的加氫性能，有利于芳烴的飽和，可以使多環(huán)芳烴可以進(jìn)一步開環(huán)轉(zhuǎn)化，這不僅有利于處理更重質(zhì)、劣質(zhì)的加氧裂化原料油，提聞液體廣品收率及生廣聞質(zhì)量的加氧裂化廣品，還能進(jìn)一步提聞催化劑的抗有機(jī)氮中毒的能力，減少生焦、積炭，延長(zhǎng)催化劑的使用壽命。因此，提高加氫裂化催化劑的加氫性能是滿足處理劣質(zhì)原料油和生產(chǎn)高質(zhì)量產(chǎn)品最重要的途徑。通常提高加氫裂化催化劑的加氫性能的方法主要有改進(jìn)催化劑添加助劑和提高加氫金屬含量等。添加助劑的方法主要是通過(guò)添加助劑來(lái)改善載體和加氫金屬的作用力，以提高加氫金屬在催化劑表面上的分散，進(jìn)而提高催化劑的加氫性能。CN01123767.8給出了一種含稀土的加氫裂化催化劑制備方法，該方法通過(guò)添加稀土助劑，來(lái)改善載體與加氫金屬的分散狀態(tài)，使得催化劑的加氫性能得到了一定的改善。US 6，527，945、CN00110016.5和CN00109747.4通過(guò)添加硼、磷和鹵素(F、C1)等助劑，使得加氫裂化催化劑的性能獲得了進(jìn)一步的提高。但添加助劑的方法只是最大限度地利用了有限數(shù)目的加氫活性中心，不能使加氫裂化催化劑的加氫性能獲得較大幅度的提高，提高加氫裂化催化劑加氫金屬含量可以大幅度的提高加氫活性中心數(shù)目，在加氫處理催化劑方面已經(jīng)獲得了非常好的應(yīng)用。如US5086032、US4820677和CN200410050730.9等專利介紹了采用共沉法制備高金屬含量加氫處理催化劑，制備出金屬含量高達(dá)509Γ95%加氫處理催化劑，催化劑的加氫性能獲得了極大的提高，產(chǎn)品質(zhì)量獲得了極大的改善。雖然此類催化劑具有較高的加氫性能，但催化劑孔容和比表面積相對(duì)較小，一般只能處理柴油以下較輕質(zhì)的餾分，并且由于共沉法制備催化劑金屬利用率低，金屬分散性能不好，且制備工藝復(fù)雜，產(chǎn)品穩(wěn)定性差，所以催化劑性價(jià)比不高。混捏法可以制備各種活性金屬含量的催化劑，但混捏法制備的催化劑性能相對(duì)較差，活性金屬有效利用率低，加氫催化劑較少采用混捏法制備。US 5，565，088介紹了一種含ZSM分子篩加氫裂化催化劑，采用浸潰法制備催化劑，其較高金屬含量的催化劑比金屬含量低的催化劑可以生產(chǎn)出質(zhì)量更好的航煤和柴油產(chǎn)品，但其金屬含量最高沒(méi)有超過(guò)40%，產(chǎn)品質(zhì)量提聞?dòng)邢?。通過(guò)以上分析，采用浸潰法制備催化劑，可以充分發(fā)揮加氫金屬的性能，但制備催化劑的金屬含量受到很大的限制；共沉法雖然可以制備高金屬含量的加氫處理催化劑，但金屬的利用率不高，催化劑孔結(jié)構(gòu)也受到一定的限制。因此，采用浸潰法制備高金屬，且具有大孔容、大比表面積加氫裂化催化劑，將具有很重要的實(shí)用意義。

發(fā)明內(nèi)容
針對(duì)現(xiàn)有常規(guī)金屬含量加氫裂化催化劑性能的不足和金屬分散性不好及利用效率低的加氫裂化催化劑制備方法的限制，本發(fā)明提供了一種大孔容、大比表面積、加氫活性高的加氫裂化催化劑的制備方法。本發(fā)明加氫裂化催化劑的制備方法，包括:
(O將氧化鋁干膠粉進(jìn)行水熱處理，水熱處理?xiàng)l件如下:溫度為30 90°C，表壓為0.01 0.1MPa，采用水蒸汽密閉處理，處理時(shí)間為I 3小時(shí)；
(2)將水熱處理后的氧化鋁干膠粉與至少一種酸性裂化材料粉末混合均勻；
(3)配制含加氫活性組分的金屬鹽溶液，加氫活性組分一般為W、Mo、Ni和Co中的一種或幾種，用該金屬鹽溶液浸潰步驟(2)所得的混合物，然后過(guò)濾、干燥、粉碎，加氫活性組分分散在載體材料粉末中；
(4)向步驟(3)所得的混合物中加入膠溶劑或粘結(jié)劑，充分碾壓后成型，然后干燥、焙燒得到加氫裂化催化劑。本發(fā)明所述的酸性裂化材料包括分子篩和/或無(wú)定形酸性組分，分子篩一般包括Y型分子篩、β分子篩、ZSM-5分子篩、SAPO分子篩和MCM-41介孔分子篩等中的一種或幾種，所需的分子篩可以根據(jù)使用性能要求進(jìn)行適宜的改性。無(wú)定形酸性組分一般為無(wú)定形硅鋁、無(wú)定形硅鎂和粘土等中的一種或幾種。本發(fā)明加氫裂化催化劑中酸性裂化材料中含有無(wú)定形酸性組分時(shí)，最好將無(wú)定形酸性組分進(jìn)行水熱處理，水熱處理?xiàng)l件如下:溫度為30 90°C，表壓為0.01 0.1MPa，采用水蒸汽密閉處理，處理時(shí)間為I 3小時(shí)。無(wú)定形酸性組分可以與氧化鋁干膠粉混合后一同水熱處理，也可以與氧化鋁干膠粉分別進(jìn)行水熱處理。本發(fā)明加氫裂化催化劑中，一般情況下所采用的氧化鋁干膠粉或無(wú)定形硅鋁干膠粉的含水量為20wt% 30wt%，具有很強(qiáng)的吸附活性金屬組分的能力，使得采用加氫活性金屬組分溶液浸潰氧化鋁干膠粉或無(wú)定形硅鋁干膠粉的方法負(fù)載加氫組分時(shí)，容易造成金屬間的重疊，降低了活性金屬的利用效率，為此本發(fā)明催化劑采用低溫水熱處理氧化鋁干膠粉，優(yōu)選處理無(wú)定形硅鋁干膠粉，使得氧化鋁干膠粉或無(wú)定形硅鋁干膠粉具有30wt% 50wt%的含水量，同時(shí)又能改善氧化鋁和無(wú)定形硅鋁的孔道結(jié)構(gòu)，同時(shí)加氫組分能在載體中均勻分散，避免加氫組分對(duì)裂化組分表面性能的影響，有利于加氫組分與裂化組分的功能配合。無(wú)定形酸性組分和氧化鋁優(yōu)選本領(lǐng)域中的具有大孔容、大比表面積的原料。按最終催化劑中重量含量計(jì)，酸性載體材料一般含量為1%飛5%，加氫活性組分以氧化物計(jì)在催化劑中的重量含量一般為25% 50%，優(yōu)選為30% 45%，氧化鋁含量為10% 50%。步驟(3)中的含加氫活性組分的金屬鹽溶液中，可以根據(jù)需要添加適宜的助劑組分，如浸潰溶液中含有P、F、B、Zr、Ti等中的一種或幾種的化合物。步驟(4)中膠溶劑一般為有機(jī)酸和/或無(wú)機(jī)酸，如稀硝酸等，粘結(jié)劑一般為經(jīng)過(guò)膠溶的小孔氧化鋁。成型可以根據(jù)最終催化劑的形狀確定，如擠條等。催化劑的焙燒溫度一般為30(T60(TC，焙燒時(shí)間一般為2 10小時(shí)。本發(fā)明方法制備的加氫裂化催化劑具有如下性質(zhì)，比表面積為150m2/g ^400m2/g,優(yōu)選為 160m2/g 350m2/g ;孔容為 0.20cm3/g 0.60cm3/g,優(yōu)選為 0.30cm3/g 0.5cm3/g。本發(fā)明方法采用加氫裂化催化劑載體材料粉體浸潰加氫活性組分的方法，與常規(guī)的成型后載體浸潰相比，載體材料粉體浸潰可以吸收更多的浸潰液，吸液率比成型后載體吸液率提高數(shù)倍。因此浸潰液不需要較高金屬濃度就·可以制備活性金屬含量較高的最終催化劑產(chǎn)品。由于不需要高濃度的浸潰溶液，溶液配制簡(jiǎn)單，性質(zhì)穩(wěn)定，適合工業(yè)規(guī)模使用。較稀的金屬鹽浸潰液可以降低溶液的粘度，降低溶液表面張力，這樣可以減弱浸潰過(guò)程中毛細(xì)阻力現(xiàn)象的影響。不僅可以保證催化劑中金屬組分具有較高的含量，還能進(jìn)一步提高金屬在載體表面的分散度。本發(fā)明加氫裂化催化劑制備方法與載體成型后浸潰加氫組分的方法相比，還有利于在活性金屬含量較高時(shí)提高最終催化劑的孔徑，常規(guī)方法載體浸潰加氫組分后，特別是加氫組分負(fù)載量較大時(shí)，催化劑的孔容、孔徑和比表面積均明顯降低，而本發(fā)明方法即使負(fù)載大量加氫組分時(shí)，對(duì)最終催化劑的孔容、孔徑和比表面積影響較小，可以獲得加氫組分含量高、大孔容、大比表面積和大孔徑的加氫裂化催化劑。本發(fā)明加氫裂化催化劑的制備過(guò)程中，浸潰液可以循環(huán)使用。因此該方法具有制備工藝簡(jiǎn)單、成本低、污染小等特點(diǎn)，適合工業(yè)規(guī)模推廣使用。制備的催化劑由于具有較高的加氫金屬含量和較大的孔容和孔徑，可以適用于更重質(zhì)、劣質(zhì)原料的加氫裂化過(guò)程。
具體實(shí)施例方式本發(fā)明加氫裂化催化劑一種具體過(guò)程如下:
(O首先對(duì)氧化鋁干膠粉進(jìn)行低溫水熱處理，低溫水熱處理?xiàng)l件為:處理溫度為30 90°C，表壓為0.01 0.1MPa，采用水蒸汽密閉處理，處理時(shí)間為I 3小時(shí)，所得到水熱處理后的氧化鋁干膠粉與酸性裂化料粉末混合。經(jīng)水熱處理后，得到氧化鋁干膠粉中含水量最好為30wt% 50wt%，同時(shí)低溫水熱處理后的產(chǎn)品具有良好的大孔道結(jié)構(gòu)，這種孔道結(jié)構(gòu)會(huì)在催化劑成型過(guò)程中具有很大的保留度，保證了最終催化劑具有適宜的大孔道結(jié)構(gòu)；其中，當(dāng)步驟(I)所述的酸性裂化材料包括無(wú)定形酸性組分時(shí)，尤其是無(wú)定形硅鋁，優(yōu)選對(duì)無(wú)定形酸性組分進(jìn)行水熱處理，水熱處理?xiàng)l件為:處理溫度為30 90°C，表壓為
0.01 0.1MPa，采用水蒸汽密閉處理，處理時(shí)間為I 3小時(shí)，其中無(wú)定形酸性組分水熱處理過(guò)程可以與氧化鋁干膠粉分別進(jìn)行，也可以與氧化鋁干膠混合均勻后一起進(jìn)行，所得到的氧化鋁干膠粉和無(wú)定形酸性組分中含水量最好為30wt% 50wt% ；
(2)以鎢鎳為例，非貴加氫金屬鹽溶液配制:取一定量的去離子水在攪拌狀態(tài)下，逐漸加入硝酸鎳和偏鎢酸銨晶體，待全部溶解后，靜止，過(guò)濾，得到金屬浸潰溶液，其中WO3含量
10.0 50.0gff03/100ml, NiO含量2.0 15.0gNiO/lOOml。鑰鎳、鑰鈷和三組元金屬組分溶液的配制屬于本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的內(nèi)容；
(3)測(cè)定加氫裂催化劑載體材料的干基含量，如分子篩、氫氧化鋁干膠和無(wú)定形硅鋁干膠等材料的干基含量。按加氫裂化催化劑所需比例稱取一定量上述組分，置于攪拌金屬浸潰溶液中，固液比為1:5 1:20，打漿時(shí)間為30 120!^11?；旌蠞{液進(jìn)行抽濾，濾餅干基控制在15wt% 30Wt%，在10(Tl50°C條件下干燥2飛小時(shí)，含加氫金屬組分的粉體干基(重量)為40% 80%，然后進(jìn)行粉碎，顆粒度控制100 200目；
(4)將(3)步驟得到的分散加氫金屬組分的粉狀物進(jìn)行碾壓，2(T60min后加入濃度為2^10gHN03/100ml稀硝酸溶液，繼續(xù)碾壓形成可擠糊膏狀，然后擠條成型，催化劑形狀可以是柱狀、三葉草、四葉草和其它異性條等，長(zhǎng)度控制3 8_;
(5)將步驟(4)獲得的載體條，首先在10(Tl5(rC條件下干燥2飛小時(shí)，然后進(jìn)行焙燒，焙燒溫度30(T60(TC，時(shí)間為2 10小時(shí)，制備出催化劑成品。本發(fā)明加氫裂化催化劑載體中所用的改性分子篩，可以改性Y型分子篩、β分子篩、ZSM-5分子篩、SAPO分子篩和MCM-41介孔分子篩的一種或幾種復(fù)合使用。分子篩的改性方法可以是水熱處理或EDTA、SiCl4, (NH4)2SiF6、光氣或草酸等化學(xué)脫鋁改性法，以及使用酸、堿、鹽式絡(luò)合劑的水熱與化學(xué)脫鋁相結(jié)合等改性方法處理的分子篩。所用分子篩的性質(zhì)優(yōu)選為:氧化硅與氧化鋁摩爾比為3 100，優(yōu)選為l(T60，Na20含量< 0.5wt%，紅外酸量為0.1 1.0mmoI /g,優(yōu)選 0.2 0.6mmol/g。本發(fā)明使用的氧化鋁或無(wú)定形硅鋁一般選用超大孔改性氧化鋁和大孔無(wú)定形硅鋁，可以選擇現(xiàn)有商品，也可以根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)制備。無(wú)定形硅鋁如CN200810010246.1制備的高娃無(wú)定形娃招，孔容為1.0mL/g 2.0mL/g,比表面積為400m2/g 650m2/g。

本發(fā)明選用金屬鹽溶液，一般為第VIB族和第VIII族金屬鹽類，如W、Mo、N1、Co等金屬的鹽溶液的一種或幾種，金屬溶液濃度一般為5.(T50g金屬/IOOmL,其中金屬以氧化物計(jì)。下面的實(shí)施例用于更詳細(xì)地說(shuō)明本發(fā)明載體的制備方法，但本發(fā)明的范圍不只限于這些實(shí)施例的范圍。本發(fā)明中，wt%為質(zhì)量分?jǐn)?shù)。本發(fā)明分析方法:比表面積和孔容采用低溫液氮物理吸附法，相對(duì)結(jié)晶度和晶胞參數(shù)采用X光衍射法，硅鋁摩爾比(氧化硅與氧化鋁摩爾比)采用化學(xué)法，紅外酸量采用吡啶吸附紅外光譜法。本發(fā)明加氫裂化催化劑采用的Y型分子篩的物化性質(zhì)見表I。本發(fā)明使用的氧化鋁或無(wú)定形硅鋁一般選用超大孔改性氧化鋁和大孔無(wú)定形硅鋁，可以選擇現(xiàn)有商品，也可以根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)制備。實(shí)施例使用的氧化鋁干膠粉的物化性質(zhì)為:其孔容為1.0mL/g,比表面積為450m2/g，氧化鋁的重量干基含量為75%。實(shí)施例中未涉及的百分含量為重量百分含量。無(wú)定形硅鋁如CN200810010246.1制備的高硅無(wú)定形硅鋁，孔容高達(dá)1.0mL/g 2.0mL/g,比表面積為400m2/g 650m2/g,無(wú)定形娃招的干基為75wt%。實(shí)施例1
分別取氧化鋁干膠粉和無(wú)定形硅鋁粉末各IOOOg進(jìn)行水蒸汽處理，在表壓0.05MPa,水熱處理溫度為45°C，處理時(shí)間為1.5小時(shí)，得到的水熱處理后的氧化鋁干膠粉和無(wú)定形硅鋁的含水量分別為35wt%和36wt%，編號(hào)為L(zhǎng)A-1和LSA-1。實(shí)施例2
分別取氧化鋁干膠粉和無(wú)定形硅鋁干膠粉各IOOOg進(jìn)行水蒸汽處理，在表壓0.0SMPa,水熱處理溫度為75°C，處理時(shí)間為2小時(shí)，得到的水熱處理后的氧化鋁干膠粉和無(wú)定形硅鋁的含水量分別為43wt%和42wt%，編號(hào)為L(zhǎng)A-2和LSA-2。實(shí)施例3
分別取氧化鋁干膠粉和無(wú)定形硅鋁干膠粉各IOOOg進(jìn)行水蒸汽處理，在表壓0.1MPa,水熱處理溫度為90°C，處理時(shí)間為3小時(shí)，得到的水熱處理后氧化鋁干膠粉和無(wú)定形硅鋁的含水量分別為50wt°/c^P 49wt%，編號(hào)為L(zhǎng)A-3和LSA-3。實(shí)施例4
按最終加氫裂化催化劑重量計(jì)含Y分子篩15%，含無(wú)定形硅鋁25%，含氧化鎳12%，含氧化鎢35%，余量為氧化鋁。選擇前述催化劑制備原料:改性Y分子篩1、氧化鋁干膠粉LA-1和無(wú)定形娃招干膠粉LSA-1。催化劑制備過(guò)程如下:將Y-1分子篩、LA-1氧化鋁干膠粉和LSA-1無(wú)定形硅鋁干膠粉充分混合，與配制的含加氫組分鎳和鎢化合物的溶液混合浸潰打漿，浸潰時(shí)間120min，抽濾，120°C下干燥4小時(shí)，然后粉碎，用180目過(guò)篩得粉狀物。將粉狀物與適量助擠劑田菁粉混合，加入濃度為4gHN03/100ml的稀硝酸進(jìn)行膠溶，擠成直徑為1.5_三葉草條形物。然后在120°C下干燥4小時(shí)，在480°C下焙燒3小時(shí)，催化劑編號(hào)分別為HC-1。實(shí)施例5
按最終加氫裂化催化劑重量計(jì)含Y分子篩25%，含無(wú)定形硅鋁10%，含氧化鎳10%，含氧化鎢30%，余量為氧化鋁。選擇前述催化劑制備原料:改性Y分子篩1、LA-2氧化鋁干膠粉和LSA-2無(wú)定形娃招干膠粉。制備方法同實(shí)施例4，得到催化劑編號(hào)為HC-2。實(shí)施例6
按最終加氫裂化催化劑重量計(jì)含Y分子篩30%，含無(wú)定形硅鋁10%，含氧化鎳10%，含氧化鎢30%，余量為氧化鋁。選擇前述催化劑制備原料:改性Y分子篩1、LA-3氧化鋁干膠粉和LSA-3無(wú)定形娃招干膠粉。制備方法同實(shí)施例4，得到催化劑編號(hào)為HC-3。實(shí)施例7
按最終加氫裂化催化劑重量計(jì)含改性Y型分子篩5%，無(wú)定形硅鋁38%，含氧化鎳7%，含氧化鎢23%選擇前述催化劑制備原料:改性Y分子篩2、LA-1氧化鋁干膠粉和LSA-1無(wú)定形硅鋁干膠粉，浸潰溶液中含有磷酸，最終催化劑中含有2wt%磷氧化物。制備方法同實(shí)施例4，得到催化劑編號(hào)為HC-4。實(shí)施例8 按最終加氫裂化催化劑重量計(jì)含Y分子篩20%，含無(wú)定形硅鋁18%，含氧化鎳10%，含氧化鎢25%，余量為氧化鋁選擇前述催化劑制備原料:改性Y分子篩1、LA-2氧化鋁干膠粉和未經(jīng)水熱處理的無(wú)定形硅鋁干膠粉。制備方法同實(shí)施例4，得到催化劑編號(hào)為HC-5。
比較例I
按照實(shí)施例4的催化劑組成和原料，其中氧化鋁和無(wú)定形硅鋁不進(jìn)行水熱處理，將載體原料制成催化劑載體，然后采用浸潰法負(fù)載加氫活性組分，需進(jìn)行兩次活性金屬組分浸潰才得獲得所需的活性金屬含量，到催化劑編號(hào)為HC-Bl。比較例2
按照實(shí)施例7的催化劑組成和原料，其中氧化鋁和無(wú)定形硅鋁不進(jìn)行水熱處理，將載體原料制成催化劑載體，基后采用浸潰法負(fù)載加氫活性組分，需進(jìn)行兩次活性金屬組分浸潰才得獲得所需的活性金屬含量，到催化劑編號(hào)為HC-B2。比較例3
按照實(shí)施例8的催化劑組成和原料，其中氧化鋁和無(wú)定形硅鋁不進(jìn)行水熱處理，將載體原料制成催化劑載體，基后采用浸潰法負(fù)載加氫活性組分，需進(jìn)行兩次活性金屬組分浸潰才得獲得所需的活性金屬含量，到催化劑編號(hào)為HC-B3。
權(quán)利要求
1.一種加氫裂化催化劑的制備方法，包括: (O將氧化鋁干膠粉進(jìn)行水熱處理，水熱處理?xiàng)l件如下:溫度為30 90°C，表壓為0.01 0.1MPa，采用水蒸汽密閉處理，處理時(shí)間為I 3小時(shí)； (2)將水熱處理后的氧化鋁干膠粉與至少一種酸性裂化材料粉末混合均勻； (3)配制含加氫活性組分的金屬鹽溶液，加氫活性組分為W、Mo、Ni和Co中的一種或幾種，用該金屬鹽溶液浸潰步驟(2)所得的混合物，然后過(guò)濾、干燥、粉碎； (4)向步驟(3)所得的混合物中加入膠溶劑或粘結(jié)劑，充分碾壓后成型，然后干燥、焙燒得到加氫裂化催化劑。
2.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的酸性裂化材料包括分子篩和/或無(wú)定形酸性組分，分子篩包括Y型分子篩、β分子篩、ZSM-5分子篩、SAPO分子篩和MCM-41介孔分子篩中的一種或幾種；無(wú)定形酸性組分為無(wú)定形硅鋁、無(wú)定形硅鎂和粘土中的一種或幾種。
3.按照權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于所述的酸性裂化材料包括分子篩時(shí)，所述分子篩的性質(zhì)為:氧化硅與氧化鋁摩爾比為:TlOO，Na2O含量< 0.5wt%，紅外酸量為0.1 1.0mmol/g。
4.按照權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于所述的無(wú)定形酸性組分為無(wú)定形硅鋁，性質(zhì)如下:孔容為1.0mL/g 2.0mL/g,比表面積為400m2/g 650m2/g。
5.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的酸性裂化材料中含有無(wú)定形酸性組分時(shí)，將無(wú)定形酸性組分進(jìn)行水熱處理，水熱處理?xiàng)l件如下:溫度為30 90°C，表壓為0.01 0.1MPa，采用水蒸汽密閉處理，處理時(shí)間為I 3小時(shí)；無(wú)定形酸性組分單獨(dú)水熱處理，或者與氧化鋁干膠粉混合后一同水熱處理。
6.按照權(quán)利要求5所述的方法，其特征在于，氧化鋁干膠粉和無(wú)定形酸性組分經(jīng)水熱處理后，含水量為30wt% 50wt%。
7.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的加氫裂化催化劑，以加氫裂化催化劑的重量為基準(zhǔn)，酸性裂化材料含量為1%飛5%，加氫活性組分以氧化物計(jì)的含量為25% 50%，氧化鋁含量為10% 50%。
8.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于步驟(3)中的含加氫活性組分的金屬鹽溶液中，含有P、F、B、Zr、Ti中的一種或幾種的化合物。
9.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于步驟(3)所述的干燥條件如下:10(Tl5(rC條件下干燥2 6小時(shí)，干燥后物料的干基為40被% 80被％。
10.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于步驟(4)所述的干燥條件如下:在10(Tl50°C條件下干燥2 6小時(shí)，焙燒條件如下:焙燒溫度30(T600°C，時(shí)間為2 10小時(shí)。
11.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的含加氫活性組分的金屬鹽溶液的濃度為5.(T50g金屬/IOOmL,其中金屬以氧化物計(jì)。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種加氫裂化催化劑的制備方法。該方法包括氧化鋁干膠粉經(jīng)水熱處理后，與至少一種酸性裂化材料粉末混合均勻，然后用含加氫活性組分的金屬鹽溶液浸漬，經(jīng)過(guò)濾、干燥、粉碎后，加入膠溶劑或粘結(jié)劑，經(jīng)成型、干燥、焙燒得到加氫裂化催化劑。本發(fā)明方法制備的加氫裂化催化劑具有加氫活性組分含量高，同時(shí)具有較大孔容、孔徑和比表面積，更適宜用于沸點(diǎn)更高的重質(zhì)減壓餾分油的加氫裂化過(guò)程。
文檔編號(hào)B01J29/16GK103191774SQ201210442999
公開日2013年7月10日 申請(qǐng)日期2012年11月8日 優(yōu)先權(quán)日2012年1月6日
發(fā)明者劉昶, 王鳳來(lái), 杜艷澤, 趙紅, 關(guān)明華 申請(qǐng)人:中國(guó)石油化工股份有限公司, 中國(guó)石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院