磷改性的沸石催化劑的制作方法
【專利摘要】粘合的磷改性催化劑組合物，包含具有至少40的二氧化硅與氧化鋁摩爾比的沸石、總催化劑組合物的大約0.1重量％至大約3重量％的量的磷、和基本無(wú)鋁的粘合劑。該粘合的催化劑組合物可有利地表現(xiàn)出下述至少一種：（a）至少340平方米/克的微孔表面積；（b）至少40的在～1000℉（～538℃）下在～100％蒸汽中蒸汽處理～96小時(shí)后的α值；和（c）在～1000℉（～538℃）下在～100％蒸汽中蒸汽處理～96小時(shí)后＜0.05的焦炭失活速率常數(shù)。該粘合的催化劑在煅燒態(tài)下還可有利地表現(xiàn)出（i）在～120℃和～60torr（～8kPa）下測(cè)得的＞～1.5×10-2秒-1的2,2-二甲基丁烷擴(kuò)散率和（ii）＜～0.15的焦炭失活速率常數(shù)。
【專利說(shuō)明】磷改性的沸石催化劑
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及磷改性的沸石催化劑及其在有機(jī)轉(zhuǎn)化反應(yīng)(例如甲醇轉(zhuǎn)化成汽油和柴油沸程烴)的反應(yīng)中的用途。
【背景技術(shù)】
[0002]磷改性是改進(jìn)用于各種化學(xué)工藝(包括例如甲醇轉(zhuǎn)化成烴和甲苯甲基化以產(chǎn)生二甲苯)的沸石催化劑的性能的已知方法。例如，美國(guó)專利Nos.4，590, 321和4，665，251公開(kāi)了通過(guò)使一種或多種非芳族化合物(例如丙烷、丙烯或甲醇)與含有沸石(例如ZSM-5)的催化劑接觸制造芳烴的方法。通過(guò)用磷酸根離子源(例如磷酸銨水溶液)浸潰沸石、然后煅燒，用氧化磷將沸石改性。氧化磷改性據(jù)稱使沸石在芳構(gòu)化反應(yīng)中更具活性和/或?qū)Ρ礁羞x擇性。
[0003]此外，美國(guó)專利N0.7，304, 194公開(kāi)了磷改性的ZSM-5催化劑的水熱處理方法。該ZSM-5具有至少大約200的二氧化硅與氧化鋁摩爾比、至少0.5微米的晶體粒度，并可以以非粘合形 式使用或與選自氧化鋁、粘土或二氧化硅的粘合劑結(jié)合。該磷改性沸石含有大約
.0.01g P/g沸石至大約0.15gP/g沸石，并在至少300°C的溫度下煅燒以產(chǎn)生具有150-200平方米/克的通過(guò)N2吸附技術(shù)測(cè)得的BET表面積的催化劑。然后將該煅燒的催化劑在大約150°C至大約350°C的溫度下用蒸汽處理。該蒸汽處理過(guò)的磷改性沸石據(jù)稱在用作甲苯甲基化反應(yīng)中的催化劑時(shí)表現(xiàn)出改進(jìn)的對(duì)位選擇性和甲醇選擇性。
[0004]美國(guó)專利申請(qǐng)公開(kāi)N0.2010/0168489公開(kāi)了粘合的磷改性沸石催化劑，其中將粘合劑材料在與磷改性沸石粘合之前用無(wú)機(jī)酸處理。合適的粘合劑材料據(jù)稱包括無(wú)機(jī)氧化物，例如氧化鋁、粘土、磷酸鋁和二氧化硅-氧化鋁。在任選的擠出后，將該沸石-粘合劑混合物在大約400°C或更高溫度下加熱以形成粘合的沸石催化劑，通常每克沸石0.01至大約
.0.15克磷。該催化劑特別旨在用于用甲醇將甲苯烷基化產(chǎn)生二甲苯，但據(jù)稱也可用于MTG工藝。
[0005]用于甲醇制汽油(MTG)的現(xiàn)有催化劑通常使用粘合的磷改性沸石催化劑。通過(guò)沸石催化劑的微孔內(nèi)的骨架鋁生成的酸位點(diǎn)催化MTG反應(yīng)，而磷的作用是穩(wěn)定沸石骨架鋁，以免由作為該工藝副產(chǎn)物生成的高溫蒸汽造成脫鋁。粘合劑材料的作用是輔助保持催化劑床中的催化劑粒子的完整性，但對(duì)于某些粘合劑，尤其是含氧化鋁的粘合劑，磷會(huì)優(yōu)先遷移到粘合劑氧化鋁中和/或提高該催化劑的焦炭選擇性。因此需要用于甲醇制汽油的改進(jìn)的催化劑。
[0006]發(fā)明概述
[0007]—方面，本發(fā)明涉及粘合的磷改性催化劑組合物，其包含具有至少40的二氧化硅與氧化鋁摩爾比的沸石、總催化劑組合物的大約0.1重量％至大約3重量％的量的磷、和基本無(wú)鋁的粘合劑，其中該催化劑組合物表現(xiàn)出至少一種、優(yōu)選至少兩種下述性質(zhì):(a)至少340平方米/克的微孔表面積；(b)在~120°C的溫度和~60torr (~8kPa)的2，2- 二甲基丁烷壓力下測(cè)量時(shí)大于1.2 XKTlA'例如大于1.5Χ10-2秒-1的2，2-二甲基丁烷擴(kuò)散率；(C)至少20的、例如至少40的在?1000° F (?538°C)在?100%蒸汽中蒸汽處理?96小時(shí)后的α值；和(d)在?900° F (?482°C )下在?100%蒸汽中蒸汽處理?96小時(shí)后小于或等于0.06的焦炭失活速率常數(shù)。
[0008]便利地，該沸石的二氧化硅與氧化鋁摩爾比可以為大約40至大約200。
[0009]便利地，該沸石可具有大約I至大約12的約束指數(shù)并在一個(gè)實(shí)施方案中包含ZSM-5。
[0010]便利地，該催化劑組合物可含有總催化劑組合物的大約0.5重量％至大約2重
量％的量的磷。
[0011]便利地，粘合劑以總催化劑組合物的大約I重量％至大約50重量％、例如大約5重量％至大約40重量％的量存在。在一個(gè)實(shí)施方案中，粘合劑可包含或是二氧化硅。
[0012]另一方面，本發(fā)明涉及本文所述的粘合的磷改性催化劑組合物在有機(jī)轉(zhuǎn)化反應(yīng)(例如甲醇轉(zhuǎn)化成在汽油沸程中沸騰的烴)的反應(yīng)中的用途。
[0013]應(yīng)該指出，本申請(qǐng)與美國(guó)臨時(shí)申請(qǐng)Nos.61/548，015,61/548, 038,61/548, 044、61/548，052,61/548, 057和61/548，064相關(guān)，它們各自在2011年10月17日提交，各自的整個(gè)內(nèi)容在描述在此詳述的本發(fā)明的任何部分所需的程度上經(jīng)此引用并入本文。本申請(qǐng)還與另外五個(gè)共同待審的國(guó)際(PCT)申請(qǐng)相關(guān)，各自與其同日提交并要求上述美國(guó)臨時(shí)專利申請(qǐng)的權(quán)益，分別名為“制造磷改性沸石催化劑的方法(Process for Producing PhosphorusModified Zeolite Catalysts)”、“制造憐改性沸石催化劑的方法(Process for ProducingPhosphorus Modified Zeolite Catalysts)”、“憐改性的沸石催化劑(PhosphorusModified Zeolite Catalysts)”、“憐改性的沸石催化劑(Phosphorus Modified ZeoliteCatalysts)” 和“醇選擇性脫水成二燒基醚(Selective Dehydration of Alcohols toDialkyl Ethers)”，各自的整個(gè)內(nèi)容在描述在此詳述的本發(fā)明的任何部分所需的程度上進(jìn)一步經(jīng)此引用并入本文。
[0014]附圖簡(jiǎn)述
[0015]圖1顯示了比較在?1000° F (?538°C)下在?100%蒸汽中蒸汽處理大約96小時(shí)后實(shí)施例1-4的催化劑的標(biāo)準(zhǔn)化α值的圖。
[0016]圖2顯示了比較通過(guò)沸石含量標(biāo)準(zhǔn)化的實(shí)施例1-3的催化劑的微孔表面積的圖。
[0017]圖3顯示了比較實(shí)施例1-3的催化劑在大約120°C的溫度和?60torr (?8kPa)的2，2- 二甲基丁烷壓力下的2，2- 二甲基丁烷擴(kuò)散率的圖。
[0018]圖4顯示了比較在?900° F (?482°C)下在?100%蒸汽中蒸汽處理大約96小時(shí)后實(shí)施例6的催化劑的標(biāo)準(zhǔn)化α值和焦炭失活速率常數(shù)的圖。
[0019]實(shí)施方案詳述
[0020]在本文中描述了粘合的磷穩(wěn)定化沸石催化劑組合物和它們?cè)诟鞣N有機(jī)轉(zhuǎn)化反應(yīng)中、特別但不限于在甲醇轉(zhuǎn)化成在汽油沸程中沸騰的烴的反應(yīng)中的用途。
[0021]本催化劑組合物中所用的沸石通常具有至少40的、例如大約40至大約200的二氧化硅與氧化鋁摩爾比。該沸石通常包含至少一種中孔硅鋁酸鹽沸石，例如具有1-12的約束指數(shù)(如美國(guó)專利N0.4，016，218中所定義)。合適的沸石包括，但不一定限于ZSM-5、ZSM-ll、ZSM-12、ZSM-22、ZSM-23、ZSM-35、ZSM-48 等及其組合。在美國(guó)專利 Nos.3，702, 886和RE29, 948中詳細(xì)描述了 ZSM-5。在美國(guó)專利N0.3，709，979中詳細(xì)描述了 ZSM-1l0在美國(guó)專利N0.3，832，449中描述了 ZSM-12。在美國(guó)專利N0.4，556，477中描述了 ZSM-22。在美國(guó)專利N0.4，076，842中描述了 ZSM-23。在美國(guó)專利N0.4，016，245中描述了 ZSM-35。在美國(guó)專利N0.4，234，231中更特別描述了 ZSM-48。在某些優(yōu)選實(shí)施方案中，該沸石可以包含或者是ZSM-5。
[0022]當(dāng)用在本催化劑組合物中時(shí)，該沸石可以有利地至少部分以氫形式存在。根據(jù)用于合成沸石的條件，變成氫形式可能涉及由例如堿(鈉)形式轉(zhuǎn)化沸石。這可容易地如下實(shí)現(xiàn):例如通過(guò)離子交換以將沸石轉(zhuǎn)化成銨形式，然后在空氣或惰性氣氛中、例如在大約400°C至大約700°C的溫度下煅燒以將銨形式轉(zhuǎn)化成活性氫形式。如果在沸石合成中使用有機(jī)結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑，煅燒可另外合意地除去該結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑。
[0023]可以將沸石與基本不含鋁的粘合劑、通常是無(wú)機(jī)氧化物合并。在本說(shuō)明書(shū)中，“基本不含鋁”的粘合劑應(yīng)被理解為是指通過(guò)XRF/ICP測(cè)量時(shí)含有少于10重量％的鋁，例如少于7重量％、少于5重量％、少于3重量％、少于I重量％、少于0.5重量％、少于0.1重量％的鋁，或沒(méi)有可檢出的鋁的粘合劑。合適的粘合劑是二氧化硅。該粘合劑通常以總催化劑組合物的大約I重量％至大約50重量％、例如大約5重量％至大約40重量％的量存在。通常通過(guò)磨碎沸石和粘合劑的混合物、然后將該混合物擠出成催化劑丸粒實(shí)現(xiàn)沸石與粘合劑的合并。在例如美國(guó)專利N0.4，582，815 (其整個(gè)內(nèi)容經(jīng)此引用并入本文)中公開(kāi)了使用二氧化硅粘合劑制造沸石擠出物的方法。
[0024]為了增強(qiáng)沸石的蒸汽穩(wěn)定性而不過(guò)度損失其初始酸活性，本催化劑組合物可含有總催化劑組合物的大約0.01重量％至大約3重量％元素磷、例如大約0.05重量％至大約2重量％的量的磷?？梢栽诜惺铣苫?qū)⒎惺驼澈蟿┡渲瞥烧澈系拇呋瘎┙M合物的過(guò)程中的任何階段將磷添加到催化劑組合物中。通常，可以通過(guò)用磷化合物的溶液噴涂和/或浸潰最終催化劑組合物(和/或其前體)實(shí)現(xiàn)磷添加。合適的磷化合物可包括，但不限于，次膦酸[H2PO(OH)]、膦酸[HPO(OH)2]和磷酸[PO(OH) 3]、此類酸的鹽和酯、齒化磷等、和它們的組合。在磷處理后，可以將該催化劑通常例如在空氣中在大約400°C至大約700°C的溫度下煅燒，以將磷轉(zhuǎn)化成氧化物形式。
[0025]本文所用的粘合的磷穩(wěn)定化沸石催化劑組合物有利地表現(xiàn)出下述(i)和(ii):
(i)在大約120°C的溫度和大約60torr(大約8kPa)的2，2- 二甲基丁烷壓力下測(cè)量時(shí)大于
1.5 X 10_2秒 '例如至少1.7 X 10_2秒―1或至少2 X 10_2秒―1的2，2- 二甲基丁烷擴(kuò)散率，和
(ii)煅燒后的小于0.2、例如小于大約0.15或小于大約0.12的焦炭失活速率常數(shù)。額外地或或者，本發(fā)明所用的粘合的磷穩(wěn)定化沸石催化劑組合物以下述性質(zhì)的至少一個(gè)、優(yōu)選至少兩個(gè)、或在一些實(shí)施方案中全部為特征:Ca)至少340平方米/克、例如至少375平方米/克的微孔表面積；(b)至少20、例如至少40或至少60的在?1000° F (?538°C)下在?100%蒸汽中蒸汽處理?96小時(shí)后的α值；和(d)在?1000° F (?538°C)下在?100%蒸汽中蒸汽處理?96小時(shí)后小于或等于0.06、例如小于0.05或小于0.04的焦炭失活速率常數(shù)。本領(lǐng)域普通技術(shù)人員應(yīng)該認(rèn)識(shí)到，不同于性質(zhì)(b)和(C)，上述性質(zhì)(a)在催化劑組合物的任何蒸汽處理之前測(cè)量。
[0026]在這些性質(zhì)中，微孔率和2，2-二甲基丁烷擴(kuò)散率取決于許多因素，包括但不限于沸石的孔徑和晶體粒度和催化劑粒子表面處的沸石孔隙的可達(dá)性。制造具有所需微孔表面積和2，2- 二甲基丁烷擴(kuò)散率的沸石催化劑完全在沸石化學(xué)中的任何普通技術(shù)人員的專業(yè)知識(shí)內(nèi)。
[0027]α值衡量與標(biāo)準(zhǔn)二氧化硅-氧化鋁催化劑相比的沸石催化劑的酸活性。
[0028]在美國(guó)專利N0.3，354,078 ；the Journal of Catalysis,第4卷，第 527頁(yè)(1965);第6卷，第278頁(yè)(1966);和第61卷，第395頁(yè)(1980)中描述了 α試驗(yàn)，它們各自關(guān)于此描述經(jīng)此引用并入本文。本文所用的試驗(yàn)的實(shí)驗(yàn)條件包括大約538°C的恒溫和例如theJournal of Catalysis,第61卷，第395頁(yè)中詳細(xì)描述的可變流速。較高的α值往往對(duì)應(yīng)于較活性的裂化催化劑。由于本催化劑組合物旨在用于MTG之類的反應(yīng)(其中沸石可能發(fā)生沸石的水熱脫鋁)，因此重要的是，該粘合的催化劑組合物在?1000° F (?538°C)下在?100%蒸汽中蒸汽處理?96小時(shí)后保持相當(dāng)大的α值，即至少20。
[0029]焦炭失活速率常數(shù)衡量催化劑失活速率，這將在實(shí)施例中更詳細(xì)解釋。
[0030]本文所述的磷改性的粘合沸石催化劑特別可用于任何下述有機(jī)轉(zhuǎn)化工藝:其中催化劑的水熱穩(wěn)定性是重要的。此類工藝的實(shí)例包括，但不一定限于重質(zhì)烴流體催化裂化成汽油和柴油沸程烴、甲苯的甲基化和歧化以產(chǎn)生二甲苯、正鏈烷烴(例如C6和更高級(jí))環(huán)化、甲醇轉(zhuǎn)化成汽油和柴油沸程烴等，和它們的組合和/或集成。
[0031]另外或或者，本發(fā)明包括一個(gè)或多個(gè)下述實(shí)施方案。
[0032]實(shí)施方案1.粘合的磷改性催化劑組合物，其包含具有至少40的二氧化硅與氧化鋁摩爾比的沸石、含量為總催化劑組合物的大約0.1重量％至大約3重量％的磷、和基本無(wú)鋁的粘合劑，其中在至少大約1000° F (大約538°C)的溫度下煅燒至少大約3小時(shí)的所述粘合的催化劑表現(xiàn)出:(i )在大約120°C的溫度和大約60torr (大約8kPa)的2，2- 二甲基丁烷壓力下測(cè)量時(shí)大于1.5X 10_2秒―1、例如至少1.7X 10_2秒1或至少2X 10_2秒1的2，2- 二甲基丁烷擴(kuò)散率和(ii)小于大約0.15的焦炭失活速率常數(shù)，且其中所述粘合的催化劑組合物進(jìn)一步表現(xiàn)出至少一種下述性質(zhì):(a)至少340平方米/克、例如至少375平方米/克的微孔表面積；(b)至少20、例如至少40的在大約1000° F (大約538°C)下在大約100%蒸汽中蒸汽處理大約96小時(shí)后的α值JP(C)在大約1000° F (大約538°C)下在大約100%蒸汽中蒸汽處理大約96小時(shí)后小于或等于0.06、例如小于0.05或小于0.04的焦炭失活速率常數(shù)。
[0033]實(shí)施方案2.實(shí)施方案I的催化劑組合物，其中所述沸石的二氧化硅與氧化鋁摩爾比為大約40至大約200。
[0034]實(shí)施方案3.任一前述實(shí)施方案的催化劑組合物,其中所述沸石具有大約I至大約12的約束指數(shù)。
[0035]實(shí)施方案4.任一前述實(shí)施方案的催化劑組合物，其中所述沸石包含ZSM-5或者是ZSM-5。
[0036]實(shí)施方案5.任一前述實(shí)施方案的催化劑組合物，其中所述粘合的催化劑組合物含有總催化劑組合物的大約0.5重量％至大約2重量％的量的磷。
[0037]實(shí)施方案6.任一前述實(shí)施方案的催化劑組合物，其中所述粘合劑以總催化劑組合物的大約I重量％至大約50重量％、例如大約5重量％至大約40重量％的量存在。
[0038]實(shí)施方案7.任一前述實(shí)施方案的催化劑組合物，其中所述粘合劑包含二氧化硅。
[0039]實(shí)施方案8.任一前述實(shí)施方案的催化劑組合物，其中在大約1000° F (大約538°C )下在大約100%蒸汽中蒸汽處理大約96小時(shí)后的α值為至少60。[0040]實(shí)施方案9.任一前述實(shí)施方案的催化劑組合物，其中所述粘合的催化劑組合物表現(xiàn)出性質(zhì)(a)至(C)中的至少兩種。
[0041]實(shí)施方案10.任一前述實(shí)施方案的催化劑組合物，其中所述粘合的催化劑組合物表現(xiàn)出所有性質(zhì)(a)至(C)。
[0042]實(shí)施方案11.有機(jī)化合物轉(zhuǎn)化法，其包括使原料與任一前述實(shí)施方案的粘合的催化劑組合物在有機(jī)化合物轉(zhuǎn)化條件下接觸。
[0043]實(shí)施方案12.實(shí)施方案12的方法，其中所述有機(jī)化合物轉(zhuǎn)化包括將甲醇轉(zhuǎn)化成在汽油沸程中沸騰的烴。
[0044]現(xiàn)在參照實(shí)施例和附圖更特別描述本發(fā)明。
實(shí)施例
[0045]實(shí)施例1.P改性的ZSM-5/Versal_300氧化鋁催化劑的制備
[0046]在研磨機(jī)中將?80重量％合成后未經(jīng)進(jìn)一步處理的NaZSM-5沸石(具有約50的二氧化硅與氧化鋁摩爾比，并含有其合成中所用的有機(jī)導(dǎo)向劑)與?20重量％VersalTM-300氧化鋁粘合劑摻合。擠出該摻合物，并將所得擠出樣品在氮?dú)庵性?1000° F(?538°C)下煅燒?3小時(shí)，以將有機(jī)模板分解成碳質(zhì)沉積物。然后將煅燒的擠出物與硝酸銨溶液交換，以將沸石從鈉形式轉(zhuǎn)化成銨形式，此后將該擠出物在空氣中在?1000° F(?538°C)下煅燒?3小時(shí)以將沸石從銨形式轉(zhuǎn)化成氫形式。同時(shí)，通過(guò)氧化除去碳質(zhì)沉積物。然后將由此獲得的H-ZSM-5-Al203擠出物通過(guò)水性初濕含浸法用磷酸浸潰至?0.96重量％磷的目標(biāo)水平。將該樣品干燥，然后在空氣中在?1000° F (?538°C)下煅燒?3小時(shí)。所得產(chǎn)物標(biāo)作催化劑A并具有下表I中概括的性質(zhì)。
[0047]實(shí)施例2.P改性的非粘合的ZSM-5催化劑的制備
[0048]不用粘合劑，將合成后未經(jīng)進(jìn)一步處理的NaZSM-5沸石樣品擠出。將該樣品在氮?dú)庵性?1000° F (?538°C)下煅燒?3小時(shí)，與硝酸銨溶液交換，并在空氣中在?1000° F (?538°C)下煅燒?3小時(shí)。將該擠出物通過(guò)水性初濕含浸法用磷酸浸潰至?
1.2重量％磷的目標(biāo)水平。將該樣品干燥，然后在?1000° F (?538°C)下煅燒?3小時(shí)。所得產(chǎn)物標(biāo)作催化劑B并具有下表I中概括的性質(zhì)。
[0049]實(shí)施例3.P改性的非粘合的小晶體ZSM-5催化劑的制備
[0050]不用粘合劑，將合成后未經(jīng)進(jìn)一步處理的小晶體NaZSM-5沸石樣品擠出。該樣品在氮?dú)庵性?1000° F (?538°C)下煅燒?3小時(shí)，與硝酸銨溶液交換，并在空氣中在?1000° F (?538°C)下煅燒?3小時(shí)。將該擠出物通過(guò)水性初濕含浸法用磷酸浸潰至?
1.2重量％磷的目標(biāo)水平。將該樣品干燥，然后在?1000° F (?538°C)下煅燒?3小時(shí)。所得產(chǎn)物標(biāo)作催化劑C并具有下表I中概括的性質(zhì)。
[0051]實(shí)施例4.P改性的二氧化硅粘合的ZSM-5催化劑的制備
[0052]將?80重量％合成后未經(jīng)進(jìn)一步處理的小晶體NaZSM-5沸石與?20重量％Ultrasil? 二氧化硅的混合物擠出。將所述樣品在氮?dú)庵性?1000° F (?538°C)下煅燒?3小時(shí)，與硝酸銨溶液交換，并在空氣中在?1000° F(?538°C)下煅燒?3小時(shí)。將該擠出物通過(guò)水性初濕含浸法用磷酸浸潰至?0.96重量％磷的目標(biāo)水平。將該樣品干燥，然后在?1000° F (?538°C)下煅燒?3小時(shí)。所得產(chǎn)物標(biāo)作催化劑D并具有下表I中概括的性質(zhì)。
[0053]表1
【權(quán)利要求】
1.粘合的磷改性催化劑組合物，其包含具有至少40的二氧化硅與氧化鋁摩爾比的沸石、含量為總催化劑組合物的大約0.1重量％至大約3重量％的磷、和基本無(wú)鋁的粘合劑，其中在至少大約1000° F (大約538°C)的溫度下煅燒至少大約3小時(shí)的所述粘合的催化劑表現(xiàn)出: (i)在大約120°C的溫度和大約60torr (大約8kPa)的2，2-二甲基丁烷壓力下測(cè)量時(shí)大于1.5 X IO-2秒―1的2，2- 二甲基丁烷擴(kuò)散率，和 (?)小于大約0.15的焦炭失活速率常數(shù)， 且其中所述粘合的催化劑組合物進(jìn)一步表現(xiàn)出下述性質(zhì)中的至少一種: Ca)至少375平方米/克的微孔表面積； (b)至少40的在大約1000°F (大約538°C)下在大約100%蒸汽中蒸汽處理大約96小時(shí)后的α值；和 (c)在大約1000°F (大約538°C)下在大約100%蒸汽中蒸汽處理大約96小時(shí)后小于0.05的焦炭失活速率常數(shù)。
2.權(quán)利要求1的催化劑組合物，其中所述沸石的二氧化硅與氧化鋁摩爾比為大約40至大約200。
3.權(quán)利要求1的催化劑組合物，其中所述沸石具有大約I至大約12的約束指數(shù)。
4.權(quán)利要求1的催化劑組合物，其中所述沸石包含ZSM-5。
5.權(quán)利要求1的催化劑組合物，其中所述粘合的催化劑組合物含有含量為總催化劑組合物的大約0.5重量％至大約2重量％的磷。
6.權(quán)利要求1的催化劑組合物，其中所述粘合劑以總催化劑組合物的大約I重量％至大約50重量％的量存在。
7.權(quán)利要求1的催化劑組合物，其中所述粘合劑以總催化劑組合物的大約5重量％至大約40重量％的量存在。
8.權(quán)利要求1的催化劑組合物，其中所述粘合劑包含二氧化硅。
9.權(quán)利要求1的催化劑組合物，其中在大約1000°F (大約538°C)下在大約100%蒸汽中蒸汽處理大約96小時(shí)后的α值為至少60。
10.權(quán)利要求1的催化劑組合物，其中在大約1000°F (大約538°C)下在大約100%蒸汽中蒸汽處理大約96小時(shí)后的焦炭失活速率常數(shù)小于0.04。
11.權(quán)利要求1的催化劑組合物，其中所述粘合的催化劑組合物表現(xiàn)出性質(zhì)(a)至(c)中的至少兩種.
12.權(quán)利要求1的催化劑組合物，其中所述粘合的催化劑組合物表現(xiàn)出所有性質(zhì)(a)至(C)。
13.有機(jī)化合物轉(zhuǎn)化法，其包括使原料與權(quán)利要求1的粘合的催化劑組合物在有機(jī)化合物轉(zhuǎn)化條件下接觸。
14.權(quán)利要求13的方法，其中所述有機(jī)化合物轉(zhuǎn)化包括將甲醇轉(zhuǎn)化成在汽油沸程中沸騰的烴。
【文檔編號(hào)】B01J37/28GK103889574SQ201280051056
【公開(kāi)日】2014年6月25日 申請(qǐng)日期:2012年10月16日 優(yōu)先權(quán)日:2011年10月17日
【發(fā)明者】T·W·比特爾, S·J·麥卡錫, B·瓦爾德魯普, M·A·達(dá)格, K·J·?；? 申請(qǐng)人:?？松梨谘芯抗こ坦?br>