專利名稱：一種連續(xù)可控制備小粒徑吡啶硫酮鹽顆粒的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種制備小粒徑(平均粒徑〈I μ m)吡啶硫酮鹽的方法，尤其涉及一種通過微通道反應器，快速、連續(xù)可控制備小粒徑吡啶硫酮鹽顆粒的方法。
背景技術(shù)：
吡啶硫酮鹽具有很好的抑菌性能，吡啶硫酮的多價金屬鹽(如鎂，鋁，鋅，錫，鎘，鋯，銅等)憑借其溶解度低的特點，在應用過程中能夠保持更長久的抗菌活性，而被廣泛用于涂料，膠黏劑，抗微生物劑及洗發(fā)水等。其中，應用最廣泛的是吡啶硫酮鋅和吡啶硫酮銅。以吡啶硫酮(需加入堿溶液，如氫氧化鈉/鉀或氨水溶液反應，形成可溶性吡啶硫酮鈉鹽，鉀鹽或銨鹽)或可溶性吡啶硫酮鹽為起始原料，與可溶性金屬化合物反應來制備吡啶硫酮的多價金屬鹽是目前用于合成吡啶硫酮的多價金屬鹽的主要方法。該工藝過程簡單，可溶性吡啶硫酮鹽原料易得，如吡啶硫酮鈉，價格適宜。眾多美國專利，如2809971,4323683，5238490,5540860等 均利用該方法在有機分散介質(zhì)中制備了吡啶硫酮的多價金屬鹽。但是所制備的吡啶硫酮鹽顆粒較大(>2 μ m)。研究表明，相比較于大粒徑的吡啶硫酮鹽，小粒徑的吡啶硫酮鹽顆粒(〈I μ m)在溶劑中的分散性更好，儲存周期更長，滲透力也得到了很大的改善，具有更高的利用價值。目前，制備小粒徑吡啶硫酮鹽顆粒的方法主要有:(I)將塊體材料通過機械切片、研磨等各種方法分解成小粒徑顆粒。美國專利7481873和0118134利用吡啶硫酮或可溶性吡啶硫酮鹽與可溶性金屬化合物在有機分散劑介質(zhì)中進行反應，以避免吡啶硫酮鹽顆粒發(fā)生團聚，得到了粒徑約3μπι的吡啶硫酮銅顆粒，然后經(jīng)過了后續(xù)的研磨工序得到了粒徑分布為0.1-10 μ m,平均粒徑為0.2-0.5 μ m的吡啶硫酮銅顆粒。采用這種方法得到的顆粒不規(guī)則、粒徑分布寬、重復性差。(2)美國專利6017936提供了一種在高壓湍流反應器中一次性制備粒徑〈I μ m的吡啶硫酮鹽的方法，他們用吡啶硫酮或可溶性吡啶硫酮鹽與可溶性金屬化合物在有機分散劑介質(zhì)中進行反應，通過反應器所產(chǎn)生的高壓OlOOOpsi )和湍流效應減小顆粒的尺寸。并且，反應需在低溫條件下進行(0-23°C)，所需的進料時間和反應時間較長(分別為 8min 和 5-lOmin)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是:在制備小粒徑吡啶硫酮鹽顆粒的過程中，為了簡化制備過程，避免使用分散劑及繁瑣的后續(xù)顆粒研磨、粉碎等處理過程，提出了在溫和條件下用直接沉淀法在微通道反應器中快速的一種連續(xù)可控制備小粒徑吡啶硫酮鹽顆粒的方法。本發(fā)明具體的技術(shù)方案是:一種連續(xù)可控制備小粒徑吡啶硫酮鹽顆粒的方法，其具體步驟為:將合成吡啶硫酮鹽顆粒的吡啶硫酮或可溶性吡啶硫酮鹽、水溶性金屬化合物分別配制成水溶液，然后以l_200mL/min的流速分別由各自的進料泵輸入到與泵相連接的內(nèi)徑為0.0l-lOmm，混合通道長0.0l-1m的微通道反應器中，使吡啶硫酮或可溶性吡啶硫酮鹽和金屬化合物的摩爾比為0.1-10:1 ;在0-1001:的反應溫度下，吡啶硫酮或可溶性吡啶硫酮鹽和水溶性金屬化合物在微反應器的混合通道內(nèi)混合實現(xiàn)化學沉淀反應，將反應所得的吡啶硫酮的多價金屬鹽混合液進行分離、洗滌和干燥，即得到小粒徑吡啶硫酮鹽顆粒。優(yōu)選所述的可溶性吡啶硫酮鹽為吡啶硫酮鈉、吡啶硫酮鉀、吡啶硫酮鋰或吡啶硫酮銨中的任意一種或幾種；所述的可溶性金屬化合物為鋅鹽、銅鹽、鎂鹽、鋁鹽、鎳鹽或鈷鹽中的任意一種或幾種。優(yōu)選所述的吡啶硫酮或可溶性吡啶硫酮鹽水溶液的濃度為0.01-4.0mol/L ;水溶性金屬化合物水溶液的濃度為0.01-2.0mol/L。優(yōu)選所述的可溶性金屬化合物為氯化鋁、硝酸鎂、氯化鋅、硝酸鋅、硫酸銅、氯化銅、硝酸銅、硫酸鎳或氯化鈷中的任意一種或幾種。優(yōu)選所述的微通道反應器的內(nèi)徑為0.3-lmm。優(yōu)選所述的吡啶流通或可溶性吡啶硫酮鹽和金屬化合物的摩爾比為1-4:1。優(yōu)選所述的反應溫度為20-80°C。優(yōu)選本發(fā)明所制備的小粒徑吡啶硫酮鹽顆粒的平均粒徑為0.2-1 μ m ;粒徑分布為0.01-2 μ m。本發(fā)明也可以制備可控粒徑分布范圍為0.01-10 μ m的吡啶硫酮鹽顆粒?？扇苄耘α蛲}和金屬化合物的反應是一個快速沉淀反應,是一個分子水平的過程。因此其主要受到微觀混合過程的影響(AIChE J.1991，37，11，1698-1710)。反應物在傳統(tǒng)間歇反應器中的微觀混合速率遠小于化學沉淀反應速率，因此已達到分子級接觸的化學反應在物料達到充分混合前已經(jīng)完成。這樣，由于化學反應在整個反應器內(nèi)的速率不同，會導致目標產(chǎn)物的局部過飽和度分布不均勻，從而引發(fā)沉淀過程的成核速率和生長速率分布不均勻，導致產(chǎn)品的粒徑分布較寬。由于粒徑差別大的粒子間易發(fā)生團聚(Chem.Eng.Sc1.2001，56，12，3797-3802)，因此，微觀混合不充分將間接增加顆粒間的團聚速率，使產(chǎn)物的顆粒粒徑較大，分布變寬。但是，在微通道反應器中，由于微通道尺寸的限制，較傳統(tǒng)反應器中的傳質(zhì)和傳熱速率大·大提高，能夠提供良好的微觀混合環(huán)境，甚至為反應過程所控制。與傳統(tǒng)反應器相比，更易制備粒徑小且粒徑分布窄的高品質(zhì)微-納米材料。可溶性吡啶硫酮鹽和金屬化合物由各自的進料泵4控制流量，在微混合通道匯合后進行充分、均勻地接觸，能夠迅速達到良好的微觀混合。結(jié)晶后的漿料可直接收集，并從反應體系中及時地分離出來，及時終止顆粒生長，避免了團聚現(xiàn)象的發(fā)生。由于微通道尺寸很小，當量直徑數(shù)量級為微米級，其傳質(zhì)特性使得反應物能在毫秒級范圍內(nèi)混合，從而極大地強化了傳質(zhì)過程。而且，管道尺寸有效地限制了重結(jié)晶顆粒的大小，并提高了顆粒粒徑分布的均勻程度。此外，微反應器的放大(即增加產(chǎn)量)僅為微通道數(shù)量的疊加，避免了傳統(tǒng)放大過程的放大效應。其放大裝置既具有連續(xù)反應的穩(wěn)定性，又可以靈活地調(diào)節(jié)產(chǎn)量，實現(xiàn)按需生產(chǎn)。有益效果:本發(fā)明中，通過調(diào)整反應溫度，原料摩爾比及微通道反應器的內(nèi)徑等，能夠得到平均粒徑可控的、均勻的吡啶硫酮鹽顆粒。特別是小粒徑的、粒度分布窄的吡啶硫酮鹽顆粒。相對于現(xiàn)有技術(shù)，該方法為連續(xù)操作，反應條件更溫和；生產(chǎn)過程及裝置簡單，方便，避免了繁雜的后續(xù)顆粒粉碎，研磨等處理過程。相對于現(xiàn)有工藝所制備的吡啶硫酮鹽顆粒，由于顆粒均勻，粒度較小，所以分散性、滲透性更好，具有較高的利用度。


圖1為微通道反應器制備小粒徑吡啶硫酮鹽顆粒的流程圖，其中1-吡啶硫酮或可溶性吡啶硫酮鹽，2-金屬化合物，3-溫控裝置，4-進料泵，5-微通道反應器；圖2為樣品Al，A5，A6，A15的X射線衍射(XRD)圖譜；圖3為樣品BI，B5，B6，B15, B16的X射線衍射(XRD)圖譜；圖4為樣品Al的冷場發(fā)射掃描照片(FSEM)；圖5為樣品BI的冷場發(fā)射掃描照片(FSEM)；圖6為樣品B6的冷場發(fā)射掃描照片(FSEM)；圖7為樣品B7的冷場發(fā)射掃描照片(FSEM)；圖8為樣品Cl，C2的X射線衍射(XRD)圖譜；圖9為樣品Cl的冷場發(fā)射掃描照片(FSEM)；圖10為樣品C2的冷場發(fā)射掃描照片(FSEM)；圖11為樣品Dl，D2的X射線衍射(XRD)圖譜；圖12為樣品Dl的冷場發(fā)射掃描照片(FSEM)；

圖13為樣品El的冷場發(fā)射掃描照片(FSEM)；圖14為樣品Fl的冷場發(fā)射掃描照片(FSEM)。
具體實施例方式本發(fā)明的微通道反應器制備小粒徑吡啶硫酮鹽顆粒的流程圖如圖1所示:實例I利用0.2mol/L硝酸鋅溶液，在硝酸鋅和吡啶硫酮鈉溶液的流量均為15mL/min的條件下，將二者分別注入到內(nèi)徑為500 μ m，混合通道長為2cm的微混合器中進行混合反應制備吡啶硫酮鋅?？刂品磻獪囟葹?0°C，原料摩爾比R=2 (R = η (吡啶硫酮鈉)/n (Zn2+))，對應吡啶硫酮鈉溶液的濃度為0.4mol/L。將得到的樣品用去離子水離心洗滌2-3次，于80°C烘箱中干燥過夜。樣品記為Al。由樣品的掃描電鏡照片發(fā)現(xiàn)，所得的樣品為不規(guī)則塊狀(如圖4)。由電鏡照片統(tǒng)計得樣品的平均粒徑為0.48μπι，粒徑分布為0.27-0.79 μ m。實例2-4采用與實例I相同的方法進行實驗，但是改變反應溫度。反應溫度分別為20°C，40°C，60°C，依次所得的吡啶硫酮鋅為A2，A3，A4。由產(chǎn)物的掃描電鏡照片統(tǒng)計得A2的平均粒徑和粒徑分布分別為0.90 μ m和0.25-1.99 μ m, A3的的平均粒徑和粒徑分布分別為0.60 μ m和0.22-1.2，A4的平均粒徑和粒徑分布分別為0.52 μ m和0.2-1.0Oym0可見，隨著反應溫度的升高，產(chǎn)物的平均粒徑減小，分布變窄。實例5-6采用與實例I相同的方法進行實驗，但是改變原料摩爾比R。保持硝酸鋅溶液濃度0.2mol/L,改變R值分別為I和4，依次所得的吡啶硫酮鋅為A5，A6。由產(chǎn)物的掃描電鏡照片統(tǒng)計得A5的平均粒徑和粒徑分布分別為0.55 μ m和0.29-0.85 μ m, A6的平均粒徑和粒徑分布分別為0.53 μ m和0.23-0.75 μ m。可見，R值對產(chǎn)物的粒徑影響不大。實例7-11采用與實例I相同的方法進行實驗，但是改變反應物濃度。保持原料摩爾比為R=2,改變硝酸鋅溶液的濃度分別為 0.05mol/L,0.1mol/L,0.5mol/L, 1.0mol/L, 1.8mol/L,對應的吡啶硫酮鈉溶液濃度分別為0.1mol/L,0.2mol/L, 1.0mol/L, 2.0mol/L, 3.6mol/L，依次所得的吡啶硫酮鋅為A7，A8，A9，A10，A11。由產(chǎn)物的掃描電鏡照片統(tǒng)計得A7的平均粒徑和粒徑分布分別為0.70 μ m和0.36-1.37 μ m，A8的平均粒徑和粒徑分布分別為0.60 μ m和0.38-1.19 μ m, A9的平均粒徑和粒徑分布分別為0.59 μ m和0.27-1.49 μ m, AlO的平均粒徑和粒徑分布分別為0.66 μ m和0.30-1.49 μ m，All的平均粒徑和粒徑分布分別為0.60 μ m和0.32-1.15 μ m?？梢姡蜐舛葪l件下，隨著反應反應物濃度的升高，產(chǎn)物的平均粒徑減小，分布變窄。但當硝酸鋅溶液的濃度增大到0.2mol/L后，隨濃度的繼續(xù)增大，顆粒的平均粒徑增大，粒徑分布變寬。實例12-14采用與實例I相同的方法進行實驗，但是改變微通道反應器的內(nèi)徑。微通道反應器的內(nèi)徑分別為300 μ m, 550 μ m, 800 μ m,依次所得的吡啶硫酮鋅為A12，A13，A14。由產(chǎn)物的掃描電鏡照片統(tǒng)計得A12的平均粒徑和粒徑分布分別為0.50 μ m和0.31-0.99 μ m, A13的平均粒徑和粒徑分布分別為0.68 μ m和0.36-1.60 μ m, A14的平均粒徑和粒徑分布分別為0.82 μ m和0.13-2.00 μ m?？梢?，隨著微通道尺寸的增大，顆粒的粒徑增大，粒徑分布變寬。實例I5采用與實例I相同的方法進行實驗，但是鋅鹽為氯化鋅。所得的吡啶硫酮鋅為A15。由樣品的掃描電鏡照片發(fā)現(xiàn)，所得的樣品為不規(guī)則塊狀。由產(chǎn)物的掃描電鏡照片統(tǒng)計得產(chǎn)物的平均粒徑為0.49 μ m,粒徑分布為0.35-1.09 μ m。實例16利用0.2mol/L硫 酸銅溶液,在硫酸銅和卩比唳硫酮鈉溶液的流量均為15mL/min的條件下，將二者分別注入到內(nèi)徑為500 μ m，混合通道長為2cm的微混合器中進行混合反應制備吡啶硫酮銅?？刂品磻獪囟葹?0°C，原料摩爾比R=2 (R = η (吡啶硫酮鈉)/n (Cu2+))，對應吡啶硫酮鈉溶液的濃度為0.4mol/L。將得到的樣品用去離子水離心洗滌2-3次，于80°C烘箱中干燥過夜。樣品記為BI (圖5)。由樣品的掃描電鏡照片發(fā)現(xiàn)，所得的樣品為棒狀。由掃描電鏡照片統(tǒng)計得樣品的平均粒徑為0.31 μ m，粒徑分布為0.05-1.04 μ m。實例17-19采用與實例16相同的方法進行實驗，但是改變反應溫度。反應溫度分別為40°C，60°C，80°C，依次所得的吡啶硫酮銅為B2，B3, B4。由產(chǎn)物的掃描電鏡照片統(tǒng)計得B2的平均粒徑和粒徑分布分別為0.28 μ m和0.04-0.98 μ m, B3的平均粒徑和粒徑分布分別為0.24 μ m和0.06-0.85 μ m, B4的平均粒徑和粒徑分布分別為0.20 μ m和0.05-0.73 μ m。可見，隨著反應溫度增大，吡啶硫酮銅顆粒的平均粒徑略微減小，粒徑分布也略微變窄。實例20-21采用與實例16相同的方法進行實驗，但是改變原料摩爾比R。保持硫酸銅溶液濃度為0.2mol/L,改變R值分別為I和4，依次所得的吡啶硫酮銅為B5，B6。由產(chǎn)物的掃描電鏡照片及統(tǒng)計得產(chǎn)物的平均粒徑和粒徑分布結(jié)果顯示，R=I時，吡啶硫酮銅顆粒形貌不變，依然為棒狀。但顆粒的粒徑比R=2時大，粒徑分布變寬。R=4時，吡啶硫酮銅顆粒形貌發(fā)生改變，出現(xiàn)部分片狀吡啶硫酮銅(圖6)。
實例22-26采用與實例16相同的方法進行實驗，但是改變反應物濃度。保持原料濃度比R=2，改變硫酸銅溶液濃度分別為 0.01mol/L, 0.05mol/L, 0.lmol/L, 0.5mol/L, 0.8mol/L,依次所得的吡啶硫酮銅為B7，B8, B9, B10, BI I。由產(chǎn)物的掃描電鏡照片及統(tǒng)計得產(chǎn)物的平均粒徑和粒徑分布結(jié)果顯示，在較低的反應物濃度下，可以制備長度< 4μπι，寬度< 200nm的納米線狀吡啶硫酮銅(圖7)，當硫酸銅溶液濃度增大到0.lmol/L后，制備的吡啶硫酮銅都為棒狀物，且粒徑不隨濃度變化而變化。實例27-29采用與實例16相同的方法進行實驗，但是改變微通道反應器的內(nèi)徑。微通道反應器的內(nèi)徑分別為300 μ m, 550 μ m, 800 μ m,依次所得的吡啶硫酮銅為B12，B13, B14。由產(chǎn)物的掃描電鏡照片統(tǒng)計得B12的平均粒徑和粒徑分布分別為0.33 μ m和0.08-1.37 μ m, B13的平均粒徑和粒徑分布分別為0.30 μ m和0.09-0.94 μ m, B14的平均粒徑和粒徑分布分別為0.18 μ m和0.09-0.36 μ m?？梢姡S著微通道尺寸的增大，顆粒的粒徑增大，粒徑分布變寬。實例3O-3I采用與實例16相同的方法進行實驗，但是銅鹽為氯化銅和硝酸銅，依次所得的吡啶硫酮銅為B15，B16。由樣品的掃描電鏡照片發(fā)現(xiàn)，所得的樣品均為棒狀。由產(chǎn)物的掃描電鏡照片統(tǒng)計得B15的平均粒徑和粒徑分布分別為0.28 μ m和0.08-0.37 μ m, B16的平均粒徑和粒徑分布分別為0.20 μ m和0.09-0.34 μ m。實例32-33采用與實例16相 同的方法進行實驗，但是可溶性金屬鹽為硫酸鎳，改變反應溫度為60°C，依次所得的吡啶硫酮鎳為Cl，C2。由樣品的掃描電鏡照片發(fā)現(xiàn)，20°C條件下，所得的樣品均為棒狀(圖9)，60°C條件下，所得的樣品均為塊狀吊墜型(圖10)。由產(chǎn)物的掃描電鏡照片統(tǒng)計得Cl的平均粒徑和粒徑分布分別為4 μ m和2-7 μ m，C2的平均粒徑和粒徑分布分別為3 μ m和1-6 μ m。其Cl，C2的X射線衍射(XRD)圖譜如圖8所示。實例34-35采用與實例16相同的方法進行實驗，但是可溶性金屬鹽為氯化鈷，改變反應溫度為20°C，60°C，依次所得的吡啶硫酮鈷為D1，D2。由樣品的掃描電鏡照片發(fā)現(xiàn)(如圖12)，所得的樣品均為10-20 μ m的六邊形塊狀。樣品D1，D2的X射線衍射(XRD)圖譜如圖11所示。實例36采用與實例16相同的方法進行實驗，但是可溶性金屬鹽為氯化鋁，改變氯化鋁和吡啶硫酮鈉溶液的流量分別為I和6mL/min，所得的吡啶硫酮鋁為El (圖13)。實例37利用0.2mol/L硝酸鎂溶液,在硝酸鎂和吡啶硫酮的氫氧化鈉水溶液的流量均為6mL/min的條件下，將二者分別注入到內(nèi)徑為500 μ m,混合通道長為2cm的微混合器中進行混合反應制備吡啶硫酮銅?？刂品磻獪囟葹?0°C，原料摩爾比R=2 (R = η (吡啶硫酮鈉)/n(Mg2+))，對應吡啶硫酮鈉溶液的濃度為0.4mol/L，氫氧化鈉濃度為0.0lmol/L。將得到的樣品用去離子水離心洗滌3次，于80°C烘箱中干燥過夜。樣品記為Fl (圖14)。上述部分樣品用德國的Bruker公司的D8_Advance型X射線衍射儀(XRD)進行表征，樣品Al，A5，A6，A15的X射線衍射(XRD)圖譜見圖2、樣品BI，B5，B6，B15, B16的X射線衍射(XRD)圖譜見圖3。發(fā)現(xiàn)無論是改變反應的溫度，反應物濃度配比，還是金屬化合物種類均能制備出高純的吡啶硫酮鹽樣品。環(huán)場掃描電鏡照片(FSEM)在HITACHI S4800儀器上攝取。圖4，5是相應樣品Al、BI的電鏡照片。利用Adobe Photoshop軟件對FSEM圖片上的晶體手動測來計算產(chǎn)物的平均粒徑和粒徑分布(按照不規(guī)則狀或者棒狀顆粒的長度計算，測算誤差為±0.02μπι)。從圖4，5明顯可以看出，吡啶硫酮鋅顆粒均呈不規(guī)則塊狀，批啶硫酮銅顆粒呈棒狀；樣品Al的平均粒徑和粒徑分布分別為0.48 μ m和0.27-0.79 μ m ；B1的平均粒徑和粒徑分布分別為0.31 μ m和0.05-1.04 μ m。同時，使用microtrac S3500粒度分析儀對上述相應樣品的粒徑及其分布進行分析，由于顆粒形狀不規(guī)則所致(Chem.Eng.Technol.25，2002，6)，測得的顆粒的大小與由電鏡照片統(tǒng)計的結(jié)果有較大差別。因此，可以根據(jù)反應溫度，原料濃度，微通道尺寸等條件的不同，自由調(diào)變相應吡啶硫酮鹽顆粒的粒徑，并且連續(xù)地制備出所需尺寸大小的吡啶硫酮鹽顆粒。更重要的是可以連續(xù)，可控制備小粒徑的吡啶硫 酮鹽顆粒。
權(quán)利要求
1.一種連續(xù)可控制備小粒徑吡啶硫酮鹽顆粒的方法，其具體步驟為:將吡啶硫酮或可溶性吡啶硫酮鹽、水溶性金屬化合物分別配制成水溶液，然后以l-200mL/min的流速分別由進料泵輸入到與泵相連接的內(nèi)徑為0.0l-lOmm，混合通道長為0.0l-1m的微通道反應器中，使吡啶硫酮或可溶性吡啶硫酮鹽和金屬化合物的摩爾比為0.1-10:1，在0-100°C的反應溫度下，混合實現(xiàn)化學沉淀反應，將反應所得的吡啶硫酮的多價金屬鹽混合液進行分離、洗滌和干燥即得到小粒徑吡啶硫酮鹽顆粒。
2.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的可溶性吡啶硫酮鹽為吡啶硫酮鈉、批啶硫酮鉀、吡啶硫酮鋰或吡啶硫酮銨中的任意一種或幾種；所述的可溶性金屬化合物為鋅鹽、銅鹽、鎂鹽、鋁鹽、鎳鹽或鈷鹽中的任意一種或幾種。
3.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的吡啶硫酮或可溶性吡啶硫酮鹽水溶液的濃度為0.01-4.0moI/L ;水溶性金屬化合物水溶液的濃度為0.01-2.0moI/L0
4.如權(quán)利要求3所述的方法，其特征在于所述的可溶性金屬化合物為氯化鋁、硝酸鎂、氯化鋅、硝酸鋅、硫酸銅、氯化銅、硝酸銅、硫酸鎳或氯化鈷中的任意一種或幾種。
5.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的微通道反應器的內(nèi)徑為0.3-1_。
6.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的吡啶流通或可溶性吡啶硫酮鹽和金屬化合物的摩爾比為1-4:1。
7.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的反應溫度為20-80°C。
8.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的小粒徑吡啶硫酮鹽顆粒的平均粒徑為0.2—I u ITio
全文摘要
本發(fā)明涉及一種連續(xù)可控制備小粒徑吡啶硫酮鹽顆粒的方法，是將吡啶硫酮或吡啶硫酮的水溶性鹽和多價金屬鹽溶液分別由各自的進料泵輸入到與泵相連接的微反應器中，二者在微通道反應器中的摩爾比為0.1-10:1?？刂品磻獪囟葹?-100℃，吡啶硫酮或水溶性吡啶硫酮鹽和多價金屬鹽在微反應器的混合通道內(nèi)混合實現(xiàn)化學沉淀反應，得到吡啶硫酮的多價金屬鹽混合液；將上述混合液進行分離，洗滌和干燥即可得到吡啶硫酮的多價金屬鹽顆粒。采用該方法可制得粒徑可控、粒徑分布窄的吡啶硫酮的多價金屬鹽，并且為連續(xù)操作，具有工藝簡單、方便，反應條件自由改變等優(yōu)點。
文檔編號B01J19/00GK103242228SQ201310154279
公開日2013年8月14日 申請日期2013年4月27日 優(yōu)先權(quán)日2013年4月27日
發(fā)明者張利雄, 吳慧, 沈如偉, 王重慶 申請人:南京工業(yè)大學