間苯二甲腈加氫制備間苯二甲胺的催化劑及方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種間苯二甲腈加氫制備間苯二甲胺的催化劑及方法，主要解決現(xiàn)有技術(shù)存在的催化劑易結(jié)焦失活的問(wèn)題。本發(fā)明通過(guò)采用以重量份數(shù)計(jì)包括以下組分：(a)5.0~40.0份金屬鎳或其氧化物；(b)0.01-25.0份選自元素周期表中A中的至少一種元素或其氧化物；(c)0.01-10.0份選自Mo、Zr和Ti中至少一種元素或其氧化物；(d)0.01-10.0份選自Sn、Fe和Cu中至少一種元素或其氧化物；(e)0.01~6.0份選自稀土中的至少一種元素或其氧化物；(f)9~95份載體二氧化硅的技術(shù)方案較好地解決了該問(wèn)題，可應(yīng)用于固定床連續(xù)加氫生產(chǎn)間苯二甲胺工藝。
【專利說(shuō)明】間苯二甲腈加氫制備間苯二甲胺的催化劑及方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種腈烴加氫的方法，具體地是涉及一種可用于間苯二甲腈加氫制間苯二甲胺的方法。

【背景技術(shù)】
[0002]間苯二甲胺是一種重要的精細(xì)化工原料?？捎糜谏a(chǎn)特種塑料和油漆，還可用于合成農(nóng)藥、纖維整理劑、防銹劑、螯合劑、潤(rùn)滑劑等產(chǎn)品。以間苯二甲腈催化加氫合成間苯二甲胺，已有大量報(bào)道，主要以釜式間接加氫或固定床連續(xù)加氫工藝。釜式間接加氫工藝主要采用Raney Ni催化劑，經(jīng)過(guò)改性后的Raney Ni可在活性、選擇性和穩(wěn)定性方面得到大幅提高，廣泛應(yīng)用于工業(yè)化生產(chǎn)。固定床連續(xù)加氫工藝均使用以鎳為活性組分的負(fù)載型催化劑，催化劑載體一般為Al2O3和S12。
[0003]在固定床連續(xù)加氫工藝中，由于腈類加氫反應(yīng)過(guò)程復(fù)雜，有許多活潑的中間產(chǎn)物生成。中間產(chǎn)物自身或與目標(biāo)產(chǎn)物發(fā)生縮合、交聯(lián)等副反應(yīng)使催化劑選擇性變差，尤其是副產(chǎn)物嚴(yán)重影響催化劑的壽命。一般使用的Al2O3和S12載體具有一定的酸性，從而促進(jìn)了縮合反應(yīng)的發(fā)生，覆蓋于載體表面，催化活性位喪失，催化劑活性下降?；钚越档偷拇呋瘎┎荒芗皶r(shí)將中間體轉(zhuǎn)化，副產(chǎn)物繼續(xù)增加，如此惡性循環(huán)，最終導(dǎo)致催化劑中毒失活。
[0004]US6646163公開(kāi)了一種以含鎳或鈷的負(fù)載催化劑進(jìn)行間苯二甲腈連續(xù)加氫的工藝。在反應(yīng)溫度90°C，反應(yīng)壓力12Mpa，原料中間苯二甲腈質(zhì)量分?jǐn)?shù)5%的條件下，加氫收率達(dá)96.5%。但該反應(yīng)結(jié)果只說(shuō)明催化劑的初期性能，沒(méi)有指出催化劑的長(zhǎng)期穩(wěn)定性，未對(duì)抑制結(jié)焦提出明確方案。
[0005]US6881864提出采用二段加氫工藝，使用含鎳或鈷的負(fù)載催化劑，由間苯二甲腈加氫制備間苯二甲胺的技術(shù)方案。一段采用反應(yīng)溫度60-90°C，二段反應(yīng)溫度110-130°C，一段的間苯二甲腈轉(zhuǎn)化率大于90%，二段加氫轉(zhuǎn)化率接近99%。加氫總收率達(dá)到86.6%-92.4%。此工藝雖然可以降低中間產(chǎn)物對(duì)催化活性的影響，增加轉(zhuǎn)化率，但工藝流程長(zhǎng)，設(shè)備、投資增加，影響此工藝的經(jīng)濟(jì)性。
[0006]CN101062898A提出將催化劑載體用MgO改性后應(yīng)用于間苯二甲腈連續(xù)加氫的工藝，一段采用反應(yīng)溫度60-90°C，二段反應(yīng)溫度110-130°C，反應(yīng)壓力ll_12Mpa。一段的間苯二甲腈轉(zhuǎn)化率大于92%，二段加氫轉(zhuǎn)化率接近99%。加氫總收率達(dá)到96.5%-99.5%。此方法仍需采用二段加氫工藝，不具備經(jīng)濟(jì)優(yōu)勢(shì)。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0007]本發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題之一是現(xiàn)有技術(shù)存在的催化劑在固定床連續(xù)加氫條件下因中間產(chǎn)物易縮合自聚，導(dǎo)致催化劑結(jié)焦失活的問(wèn)題，提供一種新的間苯二甲腈加氫制備間苯二甲胺的催化劑，該催化劑具有抗結(jié)焦能力強(qiáng)，活性和選擇性高，穩(wěn)定性好的優(yōu)點(diǎn)。本發(fā)明所解決的技術(shù)問(wèn)題之二是提供一種與解決技術(shù)問(wèn)題之一相對(duì)應(yīng)的催化劑的用途。
[0008]為解決上述技術(shù)問(wèn)題之一，本發(fā)明采用的技術(shù)方案如下:一種間苯二甲腈加氫制備間苯二甲胺的催化劑，以重量份數(shù)計(jì)包括以下組分:
(a)5.(Γ40.0份金屬鎳或其氧化物；
(b)0.01-25.0份選自元素周期表中Π A中的至少一種元素或其氧化物；
(c)0.01-10.0份選自Mo、Zr和Ti中至少一種元素或其氧化物；
(d)0.01-10.0份選自Sn、Fe和Cu中至少一種元素或其氧化物；
(e)0.0Γ6.0份選自稀土中的至少一種元素或其氧化物；
(f)9?95份載體二氧化硅。
[0009]上述技術(shù)方案中，以重量份數(shù)計(jì)，金屬鎳或其氧化物的用量?jī)?yōu)選為10.(Γ35.0份；選自元素周期表中Π A中的至少一種元素或其氧化物的用量?jī)?yōu)選為1.(Γ20.0份；選自Mo、Zr和Ti中至少一種元素或其氧化物的用量?jī)?yōu)選為0.5^8.0份；選自Sn、Fe和Cu中至少一種元素或其氧化物的用量?jī)?yōu)選為0.5^8.0份；選自稀土中的至少一種元素或其氧化物的用量?jī)?yōu)選為0.5^5.0份；選自兀素周期表中Π A中的兀素優(yōu)選為Mg、Ca、Sr、Ba中至少一種；選自稀土中的元素優(yōu)選為鑭或鋪中至少一種。
[0010]為解決上述技術(shù)問(wèn)題之二，本發(fā)明采用的技術(shù)方案如下:以間苯二甲腈溶液和氫氣為原料，在反應(yīng)溫度為60?160°C，反應(yīng)壓力為6.0?12.0 MPa，原料質(zhì)量空速為0.6?
2.0小時(shí)―1的條件下，原料與催化劑接觸反應(yīng)，使原料中的間苯二甲腈加氫轉(zhuǎn)化成間苯二甲胺，所用的催化劑以重量份數(shù)計(jì)包括以下組分:
(a)5.(Γ40.0份金屬鎳或其氧化物；
(b)0.01-25.0份選自元素周期表中Π A中的至少一種元素或其氧化物；
(c)0.01-10.0份選自Mo、Zr和Ti中至少一種元素或其氧化物；
(d)0.01-10.0份選自Sn、Fe和Cu中至少一種元素或其氧化物；
(e)0.0Γ6.0份選自稀土中的至少一種元素或其氧化物；
(f)9?95份載體二氧化硅。
[0011]上述技術(shù)方案中，反應(yīng)溫度優(yōu)選為80?140 °C，反應(yīng)壓力優(yōu)選為8.0?10.0MPa,原料質(zhì)量空速優(yōu)選為0.8?1.5小時(shí)-1。
[0012]本發(fā)明催化劑的制備方法包括將鎳硅凝膠、膠溶劑、堿性氧化物的前軀體、金屬助齊U、水按所需量混合，得到漿狀物料，經(jīng)烘干、擠條成型后，先在50?110°C下干燥I?24小時(shí)，然后在350?500°C下焙燒I?10小時(shí)，得到Ni/ S12催化劑前驅(qū)體?？芍貜?fù)上述步驟制得不同的組分含量的催化劑。成品催化劑在使用前需用氫氣還原。
[0013]本發(fā)明的催化劑采用了較低酸性的S12為載體，堿性氧化物為助劑，催化劑總體呈弱堿性，很好地降低了縮聚物生成速率，阻止結(jié)焦發(fā)生。該方法制備的催化劑具有較大孔徑，有利于反應(yīng)產(chǎn)物快速擴(kuò)散，避免間苯二甲腈中間產(chǎn)物縮合、交聯(lián)等副反應(yīng)。助催化劑組分調(diào)變了金屬鎳的活性，使反應(yīng)活性提高，減少中間產(chǎn)物生成，同時(shí)增強(qiáng)鎳晶粒的穩(wěn)定性，防止其流失或增長(zhǎng)失活，延長(zhǎng)催化劑壽命。本發(fā)明催化劑具有較高鎳含量，較高加氫活性和穩(wěn)定性，可廣泛用于腈烴類加氫以及裂解汽油加氫處理工業(yè)生產(chǎn)中。
[0014]本發(fā)明催化劑應(yīng)用于間苯二甲腈固定床連續(xù)加氫制間苯二甲胺，在溫度90°C、壓力8.0 MPa、原料空速1.01Γ1，可連續(xù)穩(wěn)定運(yùn)行100h以上，間苯二甲腈轉(zhuǎn)化率彡98%，間苯二甲胺收率96%，取得了較好的技術(shù)效果。
[0015]下面通過(guò)實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步的闡述，但是這些實(shí)施例無(wú)論如何都不對(duì)本發(fā)明的范圍構(gòu)成限制。
[0016]

【具體實(shí)施方式】
[0017]【實(shí)施例1】
用硝酸在[H+]/[S12]摩爾比為0.25的條件下，將10gS12膠溶24小時(shí)，得到S12溶膠，保持溶膠溫度為40°C。將含92g硝酸鎂的水溶液加入到S12溶膠中，再將含94g硝酸鎳的水溶液加入到S12溶膠中，最后依次加入含5.6g硝酸鋯的水溶液、含4.5g硝酸銅的水溶液和含4.6g硝酸鑭的水溶液，后升溫至100°C老化，保持24小時(shí)。老化后經(jīng)過(guò)濾得到粉體，再經(jīng)80°C干燥即得到相應(yīng)的催化劑前驅(qū)體。催化劑前驅(qū)體在400°C焙燒4小時(shí)得到氧化型N1/ S12催化劑。催化劑在1.5升/分鐘純氫氣流中，在450°C下還原24小時(shí)，得到金屬型Ni/ S12催化劑，記為催化劑Cl。催化劑組成見(jiàn)表I。
[0018]【實(shí)施例2】
用硝酸在[H+]/[S12]摩爾比為0.25的條件下，將10gS12膠溶24小時(shí)，得到S12溶膠，保持溶膠溫度為40°C。將含92g硝酸鎂的水溶液加入到S12溶膠中，再將含94g硝酸鎳的水溶液加入到S12溶膠中，最后依次加入含13.8g鑰酸銨的水溶液、含4.5g硝酸銅的水溶液和含4.6g硝酸鑭的水溶液，后升溫至100°C老化，保持24小時(shí)。老化后經(jīng)過(guò)濾得到粉體，再經(jīng)80°C干燥即得到相應(yīng)的催化劑前驅(qū)體。催化劑前驅(qū)體在400°C焙燒4小時(shí)得到氧化型N1/ S12催化劑。催化劑在1.5升/分鐘純氫氣流中，在450°C下還原24小時(shí)，得到金屬型Ni/ S12催化劑，記為催化劑C2。催化劑組成見(jiàn)表I。
[0019]【實(shí)施例3】
用硝酸在[H+]/[S12]摩爾比為0.25的條件下，將10gS12膠溶24小時(shí)，得到S12溶膠，保持溶膠溫度為40°C。將含92g硝酸鎂的水溶液加入到S12溶膠中，再將含94g硝酸鎳的水溶液加入到S12溶膠中,最后依次加入60.0g四氯化鈦、含9.0g硝酸銅的水溶液和含4.6g硝酸鑭的水溶液，后升溫至100°C老化，保持24小時(shí)。老化后經(jīng)過(guò)濾得到粉體，再經(jīng)80°C干燥即得到相應(yīng)的催化劑前驅(qū)體。催化劑前驅(qū)體在400°C焙燒4小時(shí)得到氧化型N1/ S12催化劑。催化劑在1.5升/分鐘純氫氣流中，在450°C下還原24小時(shí)，得到金屬型Ni/ S12催化劑，記為催化劑C3。催化劑組成見(jiàn)表I。
[0020]【實(shí)施例4】
用硝酸在[H+]/[S12]摩爾比為0.25的條件下，將10gS12膠溶24小時(shí)，得到S12溶膠，保持溶膠溫度為40°C。將含92g硝酸鎂的水溶液加入到S12溶膠中，再將含47g硝酸鎳的水溶液加入到S12溶膠中，最后依次加入含5.6g硝酸鋯的水溶液、含52.0g硝酸鐵的水溶液和含4.6g硝酸鑭的水溶液，后升溫至100°C老化，保持24小時(shí)。老化后經(jīng)過(guò)濾得到粉體，再經(jīng)80°C干燥即得到相應(yīng)的催化劑前驅(qū)體。催化劑前驅(qū)體在400°C焙燒4小時(shí)得到氧化型N1/ S12催化劑。催化劑在1.5升/分鐘純氫氣流中，在450°C下還原24小時(shí)，得到金屬型Ni/ S12催化劑，記為催化劑C4。催化劑組成見(jiàn)表I。
[0021]【實(shí)施例5】 用硝酸在[H+]/[S12]摩爾比為0.25的條件下，將10gS12膠溶24小時(shí)，得到S12溶膠，保持溶膠溫度為40°C。將含46g硝酸鎂的水溶液加入到S12溶膠中，再將含94g硝酸鎳的水溶液加入到S12溶膠中，最后依次加入含5.6g硝酸鋯的水溶液、含1.2g氯化亞錫的水溶液和含4.6g硝酸鑭的水溶液，后升溫至100°C老化，保持24小時(shí)。老化后經(jīng)過(guò)濾得到粉體，再經(jīng)80°C干燥即得到相應(yīng)的催化劑前驅(qū)體。催化劑前驅(qū)體在400°C焙燒4小時(shí)得到氧化型N1/ S12催化劑。催化劑在1.5升/分鐘純氫氣流中，在450°C下還原24小時(shí)，得到金屬型Ni/ S12催化劑，記為催化劑C5。催化劑組成見(jiàn)表I。
[0022]【實(shí)施例6】
用硝酸在[H+]/[S12]摩爾比為0.25的條件下，將10gS12膠溶24小時(shí)，得到S12溶膠，保持溶膠溫度為40°C。將含92g硝酸鎂的水溶液加入到S12溶膠中，再將含94g硝酸鎳的水溶液加入到S12溶膠中,最后依次加入含44.8g硝酸鋯的水溶液、含4.5g硝酸銅的水溶液和含7.0g硝酸鈰的水溶液，后升溫至100°C老化，保持24小時(shí)。老化后經(jīng)過(guò)濾得到粉體，再經(jīng)80°C干燥即得到相應(yīng)的催化劑前驅(qū)體。催化劑前驅(qū)體在400°C焙燒4小時(shí)得到氧化型N1/ S12催化劑。催化劑在1.5升/分鐘純氫氣流中，在450°C下還原24小時(shí)，得到金屬型Ni/ S12催化劑，記為催化劑C6。催化劑組成見(jiàn)表I。
[0023]【實(shí)施例7】
用硝酸在[H.]/[S12]摩爾比為0.25的條件下，將10gS12膠溶24小時(shí)，得到S12溶膠，保持溶膠溫度為40°C。將含61.5g硝酸鈣的水溶液加入到S12溶膠中，再將含94g硝酸鎳的水溶液加入到S12溶膠中，最后依次加入含5.6g硝酸鋯的水溶液、含22.5g硝酸銅的水溶液和含2.0g硝酸鑭的水溶液，后升溫至100°C老化，保持24小時(shí)。老化后經(jīng)過(guò)濾得到粉體，再經(jīng)80°C干燥即得到相應(yīng)的催化劑前驅(qū)體。催化劑前驅(qū)體在400°C焙燒4小時(shí)得到氧化型N1/ S12催化劑。催化劑在1.5升/分鐘純氫氣流中，在450°C下還原24小時(shí)，得到金屬型Ni/ S12催化劑，記為催化劑C7。催化劑組成見(jiàn)表I。
[0024]【實(shí)施例8】
用硝酸在[H+]/[S12]摩爾比為0.25的條件下，將10gS12膠溶24小時(shí)，得到S12溶膠，保持溶膠溫度為40°C。將含92g硝酸鎂的水溶液加入到S12溶膠中，再將含188g硝酸鎳的水溶液加入到S12溶膠中，最后依次加入含5.6g硝酸鋯的水溶液、含4.5g硝酸銅的水溶液和含4.6g硝酸鑭的水溶液，后升溫至100°C老化，保持24小時(shí)。老化后經(jīng)過(guò)濾得到粉體，再經(jīng)80°C干燥即得到相應(yīng)的催化劑前驅(qū)體。催化劑前驅(qū)體在400°C焙燒4小時(shí)得到氧化型N1/ S12催化劑。催化劑在1.5升/分鐘純氫氣流中，在450°C下還原24小時(shí)，得到金屬型Ni/ S12催化劑，記為催化劑CS。催化劑組成見(jiàn)表I。
[0025]【實(shí)施例9】
用硝酸在[H+]/[S12]摩爾比為0.25的條件下，將10gS12膠溶24小時(shí)，得到S12溶膠，保持溶膠溫度為40°C。將含230g硝酸鎂的水溶液加入到S12溶膠中，再將含94g硝酸鎳的水溶液加入到S12溶膠中，最后依次加入含28.0g硝酸鋯的水溶液、含4.5g硝酸銅的水溶液和含4.6g硝酸鑭的水溶液，后升溫至100°C老化，保持24小時(shí)。老化后經(jīng)過(guò)濾得到粉體，再經(jīng)80°C干燥即得到相應(yīng)的催化劑前驅(qū)體。催化劑前驅(qū)體在400°C焙燒4小時(shí)得到氧化型N1/ S12催化劑。催化劑在1.5升/分鐘純氫氣流中，在450°C下還原24小時(shí)，得到金屬型Ni/ S12催化劑，記為催化劑C9。催化劑組成見(jiàn)表I。
[0026]【實(shí)施例10】
用硝酸在[H+]/[S12]摩爾比為0.25的條件下，將10gS12膠溶24小時(shí)，再加入含
1.5g磷的磷酸溶液，得到S12溶膠，保持溶膠溫度為40°C。將含92g硝酸鎂的水溶液加入到S12溶膠中，再將含94g硝酸鎳的水溶液加入到S12溶膠中，最后依次加入含5.6g硝酸鋯的水溶液、含4.5g硝酸銅的水溶液和含19.0g硝酸鑭的水溶液,后升溫至100°C老化，保持24小時(shí)。老化后經(jīng)過(guò)濾得到粉體，再經(jīng)80°C干燥即得到相應(yīng)的催化劑前驅(qū)體。催化劑前驅(qū)體在400°C焙燒4小時(shí)得到氧化型Ni0/Si02催化劑。催化劑在1.5升/分鐘純氫氣流中，在450°C下還原24小時(shí)，得到金屬型Ni/Si02催化劑，記為催化劑C10。催化劑組成見(jiàn)表I。
[0027]【比較例I】
催化劑的制備及操作條件同實(shí)施例1，只是不含堿土金屬元素，得到催化劑CD1。
[0028]【比較例2】
催化劑的制備及操作條件同實(shí)施例1，只是不含助劑(c)和(d)，得到催化劑CD2。
[0029]【比較例3】
催化劑的制備及操作條件同實(shí)施例1，只是不含稀土金屬元素，得到催化劑CD3。
[0030]【比較例4】
催化劑的制備及操作條件同實(shí)施例1，只是改變載體成分為Al2O3,同時(shí)不含堿土金屬元素，得到催化劑CD4。
[0031]表I
Ktr,'t剤組成(份數(shù))—
實(shí)施例 @1IIATC I Mo, Zr^ I Sn, Fe,~SS~ 砂
^'■甲.一-=±= ri 一.=±τ 1T布]I一i=iu-r±_■?、匕
____索 Ti兀索.Cu兀素___-SiICg__
1Cl 20 Mg-1O Zr-? Cu-1 La-1.2 66.8O
2C220Mg-1OMo-5Cu-1La-1.262.8O
3C320Mg-1OT1-1OCu-2La-1.256..80
4C410Mg-1OZr-1Fe-8La-1.269..80
5C520Mg-5Zr-1Sn-0.5La-U72.30
6C620Mg-1OZr-8Cu-1 Ce-556.00
7C720Ca-1OZr-1Cu-5La-0.562.80
8CS40Mg-1OZr-1Cu-1La-1.246.80
9C920Mg-25&-5Cu-1La-1.247.80
10C120Mg-1OZr-1Cu-1 La-563.0P-1
比較例 ICDl20 0Zr-1Cu-1La-1.276.80
比較例 2CD220Mg-1O00la-1.268.80
比較例 3CD320Mg-1OZr-1Cu-1 0￠8.00
比較例 4CD420 0Zr-1Cu-1La-1.2 氧化鋁-76.8 0
【實(shí)施例11】
本實(shí)施例說(shuō)明實(shí)施例1?10所得催化劑在間苯二甲腈加氫制備間苯二甲胺反應(yīng)中的應(yīng)用。
[0032]取本發(fā)明實(shí)施例1?10所得催化劑各100ml，在450°C的純氫氣下還原24小時(shí)。以間苯二甲腈和氫氣為原料，在反應(yīng)溫度100°c，反應(yīng)壓力8.0MPa,空速1.0小時(shí)―1條件下反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)果見(jiàn)表2。
[0033]【比較例5】
取比較例I?4所得催化劑各100ml，在450°C的純氫氣下還原24小時(shí)。用實(shí)施例11同樣的原料、反應(yīng)條件進(jìn)行試驗(yàn)，反應(yīng)結(jié)果見(jiàn)表2。
[0034]表 2
實(shí)》W *14-11 間苯二甲鼴萌化’率 _苯二準(zhǔn)胺收率運(yùn)1奢_閩
'、mmch)
Ci9P^99P.51200
C 299.89611200
C399,2m,61200
C499 596 J1200
C5 984 Ψ1 8 1200
11----
C697 996..01100
C?9M9921200
C899.997 J1200
C9PP.897 I1200
C19P498 I1200
CDl73,250.0400
CD2SCU+73.1650
比綱5.............................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................CD392.735.2+700
Cm64 I49.0350
【實(shí)施例12】
本實(shí)施例說(shuō)明實(shí)施例1所得的催化劑Cl在間苯二甲腈加氫制備間苯二甲胺反應(yīng)中改變工藝條件的試驗(yàn)結(jié)果。
[0035]取本發(fā)明實(shí)施例1所得催化劑Cl 100ml，在450°C的純氫氣下還原24小時(shí)。以間苯二甲腈和氫氣為原料，改變工藝條件進(jìn)行試驗(yàn)，反應(yīng)200h后的試驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表3。
[0036]表 3
鑑度 JS力 mm 『_二_麗特λ旱間苯二,胺收率
CC) (MPa) (ii1)(?)(%)
80S2..099—9993
6060:6PR 9P9.E
14081.099 J9$Λ
10010LOPOPftl
I￠(180.3卯.9993
100121397 Λ95'2 【實(shí)施例13】
本實(shí)施例說(shuō)明實(shí)施例1所得催化劑Cl在間苯二甲腈加氫制備間苯二甲胺反應(yīng)中1500小時(shí)的試驗(yàn)結(jié)果。
[0037]取本發(fā)明實(shí)施例1所得催化劑Cl 100ml，在450°C的純氫氣下還原24小時(shí)。以間苯二甲腈和氫氣為原料，在反應(yīng)溫度100°c，反應(yīng)壓力8MPa，空速1.0小時(shí)―1條件下反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)果見(jiàn)表4。
[0038]【比較例6】
取比較例4所得催化劑⑶4 100ml，在450°C的純氫氣下還原24小時(shí)。用實(shí)施例13同樣的原料、反應(yīng)條件進(jìn)行試驗(yàn)，反應(yīng)結(jié)果見(jiàn)表4。
[0039]表4
反_畫(huà)間擎二甲_+化率頭施W__(%)__(%)
100PS 597 ?
30099 399 4
50099 S99 I
700999PP 5
13:...................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................90099 99Ρ 8
Π0099 7
130099:?986
150099 598 9
100SL.475.2
20078 369 5
比較飼 6 30063 851.9
50059.540 0
70044 IIS 4
【權(quán)利要求】
1.一種間苯二甲腈加氫制備間苯二甲胺的催化劑，以重量份數(shù)計(jì)包括以下組分: (a)5.(Γ40.0份金屬鎳或其氧化物； (b)0.01-25.0份選自元素周期表中II A中的至少一種元素或其氧化物； (c)0.01-10.0份選自Mo、Zr和Ti中至少一種元素或其氧化物； (d)0.01-10.0份選自Sn、Fe和Cu中至少一種元素或其氧化物； (e)0.0Γ6.0份選自稀土中的至少一種元素或其氧化物； (f)9?95份載體二氧化硅。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述間苯二甲腈加氫制備間苯二甲胺的催化劑，其特征在于以重量份數(shù)計(jì)，金屬鎳或其氧化物的用量為10.(Γ35.0份。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述間苯二甲腈加氫制備間苯二甲胺的催化劑，其特征在于以重量份數(shù)計(jì)，選自元素周期表中II A中的至少一種元素或其氧化物的用量為1.(Γ20.0份。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述間苯二甲腈加氫制備間苯二甲胺的催化劑，其特征在于以重量份數(shù)計(jì)，選自Mo、Zr和Ti中至少一種元素或其氧化物的用量為0.5^8.0份。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述間苯二甲腈加氫制備間苯二甲胺的催化劑，其特征在于以重量份數(shù)計(jì)，選自Sn、Fe和Cu中至少一種元素或其氧化物的用量為0.5^8.0份。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述間苯二甲腈加氫制備間苯二甲胺的催化劑，其特征在于以重量份數(shù)計(jì)，選自稀土中的至少一種元素或其氧化物的用量為0.5^5.0份。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述間苯二甲腈加氫制備間苯二甲胺的催化劑，其特征在于選自元素周期表中II A中的元素為Mg、Ca、Sr、Ba中至少一種；選自稀土中的元素為鑭或鈰中至少一種。
8.一種將權(quán)利要求1所述催化劑用于間苯二甲腈加氫制備間苯二甲胺的方法，以間苯二甲腈溶液和氫氣為原料，在反應(yīng)溫度為60?160 °C，反應(yīng)壓力為6.0?12.0 MPa，原料質(zhì)量空速為0.6?2.0小時(shí)―1的條件下，原料與催化劑接觸反應(yīng)，使原料中的間苯二甲腈加氫轉(zhuǎn)化成間苯二甲胺，所用的催化劑以重量份數(shù)計(jì)包括以下組分: (a)5.(Γ40.0份金屬鎳或其氧化物； (b)0.01-25.0份選自元素周期表中II A中的至少一種元素或其氧化物； (c)0.01-10.0份選自Mo、Zr和Ti中至少一種元素或其氧化物； (d)0.01-10.0份選自Sn、Fe和Cu中至少一種元素或其氧化物； (e)0.0Γ6.0份選自稀土中的至少一種元素或其氧化物； (f)9?95份載體二氧化硅。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述間苯二甲腈加氫制備間苯二甲胺的方法，其特征在于反應(yīng)溫度為80?140°C，反應(yīng)壓力為8.0?10.0MPa。
10.根據(jù)權(quán)利要求8所述間苯二甲腈加氫制備間苯二甲胺的方法，其特征在于原料質(zhì)量空速為0.8?1.5小時(shí)人
【文檔編號(hào)】B01J23/887GK104148080SQ201310180022
【公開(kāi)日】2014年11月19日 申請(qǐng)日期:2013年5月16日 優(yōu)先權(quán)日:2013年5月16日
【發(fā)明者】任杰, 王建強(qiáng), 趙多, 劉仲能 申請(qǐng)人:中國(guó)石油化工股份有限公司, 中國(guó)石油化工股份有限公司上海石油化工研究院