具有特別的聚甘油低聚物分布的聚甘油酯的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及具有特別的聚甘油低聚物分布的聚甘油酯，和涉及它們例如作為乳化劑用于特別是在化妝制劑中的用途。
【專利說明】具有特別的聚甘油低聚物分布的聚甘油酯
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及具有特別的聚甘油低聚物分布的新型聚甘油酯、及其在具體化妝制劑中的用途，優(yōu)選用作乳化劑。
【背景技術(shù)】
[0002]近年來在化妝品市場中，已經(jīng)出現(xiàn)了趨向于研究基于可再生原料的產(chǎn)品的明顯趨勢。為了能夠滿足這個(gè)要求，必需能夠提供基于可再生原料的高性能乳化劑?；瘖y品中的常規(guī)乳化劑經(jīng)常包含聚乙二醇基團(tuán)(PEG)作為親水基團(tuán)；這些可以通過石化獲得的環(huán)氧乙烷的聚合來制備。因?yàn)樵诒M可能天然的制劑中，全部所用的原料應(yīng)當(dāng)來源于可再生來源，因此含PEG的乳化劑在這樣的制劑中是不期望的。
[0003]聚甘油酯是用于基于可再生原料的化妝乳化劑的優(yōu)選的無PEG的可供選擇的選項(xiàng)。
[0004]將聚甘油酯用于化妝品中作為乳化劑是本領(lǐng)域公知的。
[0005]因此，JP2003104852描述了將室溫下為固體的聚甘油-山崳酸酯-硬脂酸酯用于護(hù)發(fā)廣品中。
[0006]JP2010178723描述了將山崳酸的聚甘油偏酯與其他的短鏈脂肪酸一起作為面團(tuán)改進(jìn)劑用于面包店組中。
[0007]JP2006055029描述了將三甘油-單山崳酸酯_單硬脂酸酯用于作物保護(hù)應(yīng)用中。
[0008]用現(xiàn)有技術(shù)所述的聚甘油酯，不可能生產(chǎn)低粘度，但是具有良好的皮膚感覺的穩(wěn)定的乳液，特別是與高濃度的乳液負(fù)擔(dān)成分例如諸如電解質(zhì)、活性成分、UV濾光劑或防腐劑
一起來生產(chǎn)。
[0009]本發(fā)明的一個(gè)目標(biāo)是提供一種乳化劑，其能夠克服現(xiàn)有技術(shù)的至少一個(gè)缺點(diǎn)。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0010]令人驚訝的，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)下述聚甘油酯能夠解決本發(fā)明的問題。
[0011]因此，本發(fā)明提供權(quán)利要求1及其從屬權(quán)利要求所述的聚甘油酯。
[0012]本發(fā)明進(jìn)一步提供一種生產(chǎn)本發(fā)明的聚甘油酯的方法，和涉及其作為乳化劑的用途和包含它們的制劑。
[0013]本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)點(diǎn)是所提供的基于本發(fā)明的聚甘油酯的乳化劑完全基于可再生原料。
[0014]本發(fā)明的另一優(yōu)點(diǎn)是所提供的基于本發(fā)明的聚甘油酯的乳化劑適于配制具有優(yōu)越存儲(chǔ)穩(wěn)定性的0/W乳液(霜?jiǎng)?，洗?。
[0015]本發(fā)明的另一優(yōu)點(diǎn)是所提供的基于本發(fā)明的聚甘油酯的乳化劑適于配制無PEG的乳液，特別是稀薄液體無PEG乳液。
[0016]包含這樣的基于本發(fā)明的聚甘油酯的乳化劑的乳液和制劑此外具有良好的皮膚感覺。[0017]基于本發(fā)明的聚甘油酯的乳化劑能夠?qū)谷橐贺?fù)擔(dān)成分(emulsion-burdeningingredient)穩(wěn)定乳液。這里可以提及的例如是包含UV濾光劑的防曬制劑、含電解質(zhì)的制劑和具有化妝活性成分的制劑以及特別是含顏料的乳液。
[0018]有利地，包含這樣的基于本發(fā)明的聚甘油酯的乳化劑的乳液和制劑不需要含對(duì)羥基苯甲酸酯的防腐劑。
[0019]本發(fā)明的另一優(yōu)點(diǎn)是所提供的乳化劑適于配制無聚丙烯酸酯類增稠劑的乳液。
[0020]本發(fā)明的另一優(yōu)點(diǎn)是所提供的乳化劑由于它的稠性而易于處理。
[0021]本發(fā)明的另一優(yōu)點(diǎn)是所提供的乳化劑在制劑中產(chǎn)生了亮膚感覺。
[0022]本發(fā)明的另一優(yōu)點(diǎn)是使用所提供的乳化劑為制劑賦予潤濕性。
[0023]天然原料的組成和基于本發(fā)明的聚甘油酯的乳化劑穩(wěn)定乳液的能力(甚至在無聚丙烯酸酯類增稠劑時(shí))允許生產(chǎn)天然乳液例如根據(jù)Natrue或Cosmos標(biāo)準(zhǔn)的乳液。本發(fā)明的聚甘油乳化劑的亮膚感覺和潤濕性有利于將它們用于漿液、保濕乳液、抗衰老制劑或修復(fù)肌膚膏(blemish balm cream)(著色活性成分制劑)。
[0024]本發(fā)明的另一優(yōu)點(diǎn)是使用所提供的乳化劑產(chǎn)生了良好有效性的制劑，如在具體與UV濾光劑，特別是水溶性UV濾 光劑相組合的混入驅(qū)蟲劑方面。
[0025]本發(fā)明的另一優(yōu)點(diǎn)是使用所提供的乳化劑產(chǎn)生了良好穩(wěn)定性的制劑，如在具體與UV濾光劑，特別是水溶性UV濾光劑相組合的混入驅(qū)蟲劑方面。
[0026]因此，本發(fā)明要求保護(hù)一種聚甘油酯，其在它完全水解后，平均(數(shù)均)每摩爾的聚甘油酯釋放0.51-2.20mol，優(yōu)選0.73-1.85mol，特別優(yōu)選0.85-1.50mol的至少一種具有8-24個(gè)碳原子的羧酸，特征在于在該聚甘油酯完全水解后，獲得一種其中甘油與雙甘油的質(zhì)量比大于1，優(yōu)選大于1.2，特別優(yōu)選大于1.5的聚甘油。本發(fā)明的優(yōu)選的聚甘油酯特征在于在它們的完全水解后，平均(數(shù)均)每摩爾聚甘油酯釋放0.01-0.20mol，優(yōu)選0.03-0.15mol，特別優(yōu)選0.05-0.1Omol的至少一種具有20-24個(gè)碳原子的第一羧酸和0.5-2.0mol，優(yōu)選0.7-1.7mol，特別優(yōu)選0.8-1.4mol的至少一種具有8-18,優(yōu)選具有14-18，特別優(yōu)選16-18個(gè)碳原子的第二羧酸。
[0027]在本發(fā)明上下文中，術(shù)語“聚甘油”理解為表示包含甘油的聚甘油。因此，為了計(jì)算量、質(zhì)量等，應(yīng)當(dāng)考慮甘油部分。在本發(fā)明的上下文中，聚甘油因此是甘油與至少一種甘油低聚物的混合物。
[0028]在本發(fā)明中，這同樣適用于術(shù)語“聚甘油酯”。
[0029]所述的數(shù)均酸基在大于一種的第一羧酸和/或第二羧酸的情形在每種情況中指的是全部的第一酸基和/或第二酸基的累積和。
[0030]除非另有說明，全部所述百分比(%)是質(zhì)量百分比。
[0031]該聚甘油的甘油與雙甘油質(zhì)量比以及其他類似物分布可以在本發(fā)明中根據(jù)GPC方法來確定；這種方法涉及本發(fā)明的聚甘油酯的堿水解，從所形成的酸中分離聚甘油和通過凝膠滲透色譜法的分析。
[0032]為此目的，將0.6g的本發(fā)明的聚甘油酯在回流下在25ml的0.5M KOH乙醇溶液中沸騰4小時(shí)。然后用硫酸將pH調(diào)整到pH2-3，將所形成的羧酸每次用I體積的石油醚萃取三次來分離。將合并的萃取物通過蒸發(fā)到大約IOml來濃縮。
[0033]用于評(píng)估脂肪酸分布的合適的測定方法具體是根據(jù)DGF C VIlla、DGF C_VIIOa和GAT -環(huán)測試7/99的那些。
[0034]將如上所述獲得的0.5ml等分部分的石油醚萃取物在自動(dòng)取樣器容器中與0.5ml的MTBE和Iml的三甲基苯基氫氧化銨(trimethylaniIiniumhydroxide) (0.2M甲醇溶液)混合，并且通過GC分析。這是在裝備有分流/不分流進(jìn)樣器、毛細(xì)管柱和火焰電離檢測器的氣相色譜儀中在下面的條件下進(jìn)行的:
[0035]進(jìn)樣器:290 °C,分流(sp I i t) 30ml
[0036]進(jìn)樣體積:I μ I
[0037]色譜柱:30m*0.32mm HP10.25 μ m
[0038]載氣:氦，頂壓力70kPa
[0039]溫度程序:80°C-300°C，8°C/min，然后在300°C調(diào)節(jié) 20 分鐘。
[0040]檢測器:FID，32(TC
[0041]氧氣35ml/min
[0042]空氣240ml/min
[0043]補(bǔ)足氣體12ml/min
[0044]羧酸是作為它們的甲酯根據(jù)它們的碳鏈長來分離的。通過評(píng)估峰面積，可以確定這些羧酸甲酯彼此的質(zhì)量比，并且通過它們各自的分子量，能夠由其來確定它們的數(shù)量比，其對(duì)應(yīng)于相關(guān)的羧酸的數(shù)量比。此外可以確定這種脂肪酸混合物的平均分子量:
[0045]
【權(quán)利要求】
1.聚甘油酯，在其完全水解后，平均(數(shù)均)每摩爾的聚甘油酯釋放0.51-2.20mol，優(yōu)選0.73-1.85mol，特別優(yōu)選0.85-1.50mol的至少一種具有8_24個(gè)碳原子的羧酸，特征在于在該聚甘油酯完全水解后，得到甘油與雙甘油的質(zhì)量比大于1、優(yōu)選大于1.2、特別優(yōu)選大于1.5的聚甘油。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的聚甘油酯，特征在于在其完全水解后，平均(數(shù)均)每摩爾的聚甘油酯釋放0.01-0.20mol、優(yōu)選0.03-0.15mol、特別優(yōu)選0.05-0.1Omol的至少一種具有20-24個(gè)碳原子的第一羧酸和0.5-2.0mol、優(yōu)選0.7-1.7mol、特別優(yōu)選0.8-1.4mol的至少一種具有8-18，優(yōu)選具有14-18，特別優(yōu)選16-18個(gè)碳原子的第二羧酸。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的聚甘油酯，特征在于在聚甘油酯完全水解后，所獲得的聚甘油的平均聚合度是3-20、優(yōu)選3.5-15、特別優(yōu)選4.5_10。
4.根據(jù)前述權(quán)利要求中至少一項(xiàng)的聚甘油酯，特征在于在該聚甘油酯完全水解后所獲得的第一羧酸相對(duì)于第二羧酸的摩爾比是1:50-1:7，優(yōu)選1:28-1:10，特別優(yōu)選1:19-1:13。
5.根據(jù)前述權(quán)利要求中至少一項(xiàng)的聚甘油酯，特征在于該第一羧酸和第二羧酸選自直鏈的、飽和的、不飽和的羧酸。
6.根據(jù)前述權(quán)利要求中至少一項(xiàng)的聚甘油酯，特征在于該第一羧酸是山崳酸，和該第二羧酸是硬脂酸和棕櫚酸的混合物。
7.用于生產(chǎn)聚甘油酯的方法， 其包括下面的方法步驟: A)提供甘油與雙甘油的質(zhì)量比大于1、優(yōu)選大于1.2、特別優(yōu)選大于1.5聚甘油， B)將至少若干該聚甘油用至少一種具有8-24個(gè)碳原子的羧酸酯化， 其中方法步驟B)中所用的羧酸與方法步驟A)中所用的聚甘油的摩爾比是0.51:1-2.20:1，優(yōu)選 0.73:1-1.85:1，特別優(yōu)選 0.85:1-1.5:1。
8.根據(jù)權(quán)利要求7的方法，特征在于在方法步驟B)中，使用至少一種具有20-24個(gè)碳原子的第一羧酸和至少一種具有8-18個(gè)碳原子的第二羧酸， 其中方法步驟B)中所用的第一羧酸與方法步驟A)中使用的聚甘油的摩爾比是0.01:1-0.20: 1、優(yōu)選0.03:1-0.15: 1、特別優(yōu)選0.05:1-0.10:1，和方法步驟B)中所用的第二羧酸與方法步驟A)中使用的聚甘油的摩爾比是0.5:1-2.0: 1、優(yōu)選0.7:1-1.7:1、特別優(yōu)選 0.8:1-1.4:1。
9.根據(jù)權(quán)利要求7或8的方法，特征在于方法步驟A)中所提供的聚甘油的平均聚合度是3-20、優(yōu)選3.5-15、特別優(yōu)選4.5-10。
10.根據(jù)權(quán)利要求8的方法，特征在于在方法步驟B)中，所用第一羧酸是山崳酸和所用第二羧酸是硬脂酸和棕櫚酸的混合物。
11.根據(jù)權(quán)利要求1-6至少一項(xiàng)的聚甘油酯或根據(jù)權(quán)利要求7-10至少一種的方法獲得的聚甘油酯用作乳化劑的用途。
12.根據(jù)權(quán)利要求1-6至少一項(xiàng)的聚甘油酯或根據(jù)權(quán)利要求7-10至少一項(xiàng)的方法獲得的聚甘油酯用于生產(chǎn)化妝品制劑或者藥物制劑的用途。
13.乳化劑，其包含根據(jù)權(quán)利要求1-6至少一項(xiàng)的聚甘油酯或根據(jù)權(quán)利要求7-10至少一項(xiàng)的方法獲得的聚甘油酯。
14.化妝品制劑或者藥物制劑，其包含根據(jù)權(quán)利要求1-6至少一項(xiàng)的聚甘油酯或根據(jù)權(quán)利要求7-10至少一項(xiàng)的方法獲得的聚甘油酯。
15.根據(jù)權(quán)利要求14的化妝品制劑或者藥物制劑，特征在于該聚甘油酯的存在量是0.1-10 重量 ％。
16.根據(jù)權(quán)利要求14或15的化妝品制劑或者藥物制劑，其另外包含選自UV光保護(hù)濾光劑，特別是水溶性UV光保護(hù)濾光劑中的物質(zhì)。
17.根據(jù)權(quán)利要求14-16至少一項(xiàng)的化妝品制劑或者藥物制劑，其另外包含選自驅(qū)蟲劑的物質(zhì)。
【文檔編號(hào)】B01F17/34GK103664593SQ201310397917
【公開日】2014年3月26日 申請日期:2013年9月4日 優(yōu)先權(quán)日:2012年9月5日
【發(fā)明者】J·邁爾, A·弗里德里希, H·福查, O·施普林格, J·M·馮·霍夫, H·H·文克 申請人:贏創(chuàng)工業(yè)集團(tuán)股份有限公司