金屬膠體溶液及其制造方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種金屬膠體溶液，其為含有膠體顆粒和作為所述膠體顆粒的分散介質(zhì)的溶劑的金屬膠體溶液，所述膠體顆粒由1或2種以上的金屬形成的金屬顆粒和與所述金屬顆粒結(jié)合的保護(hù)劑形成，其中，每1質(zhì)量％金屬濃度的氯離子濃度為25ppm以下，并且每1質(zhì)量％金屬濃度的硝酸根離子濃度為7500ppm以下。在本發(fā)明中，通過調(diào)整膠體顆粒的保護(hù)劑的量，可以提高其吸附能力，并且相對于金屬顆粒的質(zhì)量優(yōu)選結(jié)合0.2～2.5倍的保護(hù)劑。
【專利說明】金屬膠體溶液及其制造方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及金屬膠體溶液，特別涉及穩(wěn)定性優(yōu)異、經(jīng)長時間也難以發(fā)生金屬離子 從膠體顆粒中溶出的金屬膠體溶液。

【背景技術(shù)】
[0002] 正在研究金屬膠體在如催化劑或光學(xué)?電氣?磁性材料等各個領(lǐng)域的材料制造 中的應(yīng)用。金屬膠體是指不溶于溶劑的1?l〇〇nm的金屬微粒（簇顆粒）分散、懸浮在溶 劑中的狀態(tài)，通常已知的是分散在液體溶劑中的金屬膠體溶液的形態(tài)。金屬膠體之所以可 用于上述用途，是因為微?？稍谶m當(dāng)?shù)姆稚顟B(tài)下與任意支持體結(jié)合。例如，在催化劑領(lǐng)域 中，為了提高活性或確保耐久性，載體上的催化劑金屬的粒徑控制成為一個課題，通過使用 金屬膠體可以滿足這個要求。
[0003] 并且，金屬膠體適合作為各種材料的前驅(qū)體的其他理由是能夠使由多種金屬形成 的合金的顆粒在調(diào)整組成的同時與支持體結(jié)合。另外，金屬膠體容易在其制造過程中調(diào)整 金屬顆粒的組成，可以將其照原樣擔(dān)載到載體上，因此也具有能夠形成所需組成的催化劑 顆粒的優(yōu)點。
[0004] 作為金屬膠體溶液的制造方法，通常是將構(gòu)成金屬顆粒的金屬化合物（金屬鹽） 溶解在溶劑中，向其中添加還原劑和保護(hù)劑的工序。在該工序中，溶解于溶劑中的金屬鹽成 為金屬離子，并在通過還原劑將其還原為金屬原子的同時聚集從而形成簇顆粒，通過在其 上結(jié)合保護(hù)劑來形成膠體顆粒。需要說明的是，保護(hù)劑是指能夠以化學(xué)或物理方式結(jié)合在 簇顆粒周圍的化合物，并且以物理方式抑制納米顆粒之間的聚集并使之穩(wěn)定化（下面，將 該簇顆粒與保護(hù)材料結(jié)合得到的顆粒稱為膠體顆粒）。保護(hù)劑使用較多的是聚乙烯基吡咯 烷酮、聚乙烯亞胺等高分子有機化合物。另外，在合金的膠體顆粒的形成過程中，通過在考 慮了目標(biāo)組成的配比下同時或階段性地使用構(gòu)成金屬的金屬鹽，可以制造目標(biāo)組成的膠體 顆粒。
[0005] [現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)]
[0006] [專利文獻(xiàn)]
[0007] 專利文獻(xiàn)1 :特開2000-087248號公報
[0008] 專利文獻(xiàn)2 :特開2006-055748號公報


【發(fā)明內(nèi)容】

[0009][發(fā)明要解決的問題]
[0010] 如上所述，膠體顆粒被認(rèn)為在保護(hù)劑的作用下處于穩(wěn)定狀態(tài)，并且在維持膠體顆 粒中的金屬含量的同時將其分散在溶劑中。但是，本發(fā)明的發(fā)明人已經(jīng)確認(rèn)，對于傳統(tǒng)的金 屬膠體溶液，膠體顆粒會發(fā)生經(jīng)時變化，其金屬含量稍微改變。本發(fā)明的發(fā)明人認(rèn)為，該膠 體顆粒經(jīng)時變化的主要原因是膠體顆粒中的金屬溶出（再離子化）。迄今為止幾乎沒有指 出膠體顆粒經(jīng)時變化這樣的問題。據(jù)認(rèn)為這是由于從膠體顆粒中溶出的金屬離子吸附在膠 體顆粒的保護(hù)劑上而不是分散在溶劑中因而難以檢出，另外，也因為通常的過濾無法將膠 體顆粒與金屬尚子分開。
[0011] 因為對于從膠體顆粒中溶出并且再吸附的金屬離子，很難說其本身是雜質(zhì)，所以 也有觀點不將其視為問題。然而，在制造催化劑等的時候，如上所述的吸附在保護(hù)劑上的金 屬離子與膠體顆粒一起吸附在載體上，形成了膠體顆粒以外的金屬顆粒。源于該金屬離子 的金屬顆粒與由膠體顆粒形成的金屬顆粒粒徑不同，因此可能會對載體上的金屬顆粒的粒 徑分布產(chǎn)生影響。另外，對于合金的膠體顆粒，由于構(gòu)成的金屬并不總是均勻地溶解，所以 由于金屬離子溶出導(dǎo)致膠體顆粒的組成發(fā)生變動，因而無法形成可發(fā)揮設(shè)計性能的金屬顆 粒。
[0012] 本發(fā)明基于上述問題做出，并提供一種穩(wěn)定的、特別是抑制了由金屬離子溶出引 起的膠體顆粒的經(jīng)時變化的金屬膠體溶液。另外，還公開了該金屬膠體溶液的制造方法。
[0013] [解決問題的方案]
[0014] 本發(fā)明的發(fā)明人已經(jīng)研究了膠體顆粒的金屬離子溶出的主要原因。其結(jié)果，發(fā)明 人認(rèn)為是由于源自金屬膠體溶液的制造過程中使用的金屬鹽的陰離子的影響。即，在金屬 膠體制造過程中，經(jīng)常使用氯化物、硝酸鹽等金屬鹽，這些金屬鹽溶解在溶劑中的話，與該 金屬離子一起產(chǎn)生氯離子（cr)、硝酸根離子（NCV)等陰離子。其后，通過添加還原劑和保 護(hù)劑將金屬離子還原為金屬顆粒，但陰離子原樣地殘留在溶液中。本發(fā)明的發(fā)明人認(rèn)為，由 于該殘留的陰離子使膠體顆粒的金屬顆粒溶解并再離子化，因此膠體溶液的金屬濃度和合 金的組成發(fā)生變動。該金屬離子的溶出的反應(yīng)速度并不快，但只要陰離子存在就隨著時間 而進(jìn)行。因此，作為能夠解決上述問題的金屬膠體溶液，本發(fā)明的發(fā)明人等想到將這些陰離 子的濃度限制在預(yù)定值以下。
[0015] 即，本發(fā)明提供含有膠體顆粒和作為所述膠體顆粒的分散介質(zhì)的溶劑的金屬膠體 溶液，所述膠體顆粒由1或2種以上的金屬形成的金屬顆粒和與所述金屬顆粒結(jié)合的保護(hù) 劑形成，其中，每1質(zhì)量％金屬濃度的氯離子濃度為25ppm以下，并且，每1質(zhì)量％金屬濃度 的硝酸根離子濃度為7500ppm以下。
[0016] 在本發(fā)明中，之所以規(guī)定氯離子、硝酸根離子的濃度，是為了抑制金屬顆粒的溶 解，并防止金屬膠體溶液的金屬濃度、合金組成的經(jīng)時變化。由于氯化物和硝酸鹽是最常用 的用于制造金屬膠體溶液的金屬鹽，因此通過規(guī)定源于這些金屬鹽的氯離子、硝酸根離子 兩者，可以成為穩(wěn)定性良好的金屬膠體溶液。
[0017] 另外，氯離子濃度的上限值與硝酸根離子濃度的上限值不同是因為這些陰離子對 金屬的影響（溶解性）不同，即使低濃度的氯離子也能溶解金屬，另一方面，硝酸根離子不 具有類似氯離子的溶解性。并且，之所以氯離子濃度和硝酸根離子濃度的規(guī)定值以金屬膠 體溶液中的金屬濃度為基準(zhǔn)，是考慮到氯離子等的生成量隨著所用原料的量而變化，并且 原料的量的變化對金屬濃度也有影響。例如，制造金屬濃度1質(zhì)量％的鉬膠體溶液、鈀膠 體溶液的情況下，在將氯化物（氯鉬酸鹽、氯化鈀）作為原料時分別生成lOOOOppm以上、 5500ppm以上的氯離子。本發(fā)明中將它們限制在25ppm以下。另外，關(guān)于金屬濃度1質(zhì)量％ 的鉬膠體溶液、鈀膠體溶液，將硝酸鹽（二硝基二氨合鉬、二硝基二氨合鈀）作為原料時分 別生成15000ppm以上、19000ppm以上的硝酸根離子。本發(fā)明中將這些限制在7500ppm以 下。
[0018] 需要說明的是，在合金的金屬膠體溶液的情況下，可以存在氯離子和硝酸根離子 兩者，在這種情況下，需要降低兩者的基準(zhǔn)值。例如，制造鉬-鈀合金作為膠體顆粒的情況 下，將氯化鉬和硝酸鈀作為原料時，膠體制造后，由于存在氯離子和硝酸根離子，因此以鉬 濃度和鈀濃度的總濃度為基準(zhǔn)，要求氯離子濃度為25ppm以下、硝酸根離子濃度為7500ppm 以下。
[0019] 除了規(guī)定上述陰離子濃度以外，根據(jù)本發(fā)明的金屬膠體溶液與傳統(tǒng)的金屬膠體相 同。從上述用途出發(fā)，作為構(gòu)成膠體顆粒的金屬顆粒優(yōu)選為鉬、鈀、銠、釕、金、銀、銥中的任 意一種金屬。另外，這些金屬的合金也是合適的。
[0020] 保護(hù)劑也可以使用與傳統(tǒng)的金屬膠體溶液相同的物質(zhì)。作為保護(hù)劑的一般高分 子有機化合物，聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯亞胺、聚烯丙胺、聚（N-羧甲基）烯丙基胺、聚 (N，N_二羧甲基）烯丙基胺、聚（N-羧甲基）乙烯亞胺等已知的這些可以適用。這些當(dāng)中特 別優(yōu)選的保護(hù)劑是聚乙烯基吡咯烷酮（以下，有時稱為PVP)。這是因為PVP水溶性高，并且 是特別經(jīng)常用作保護(hù)劑的高分子有機化合物。
[0021] 另外，關(guān)于保護(hù)劑的量（相對于金屬顆粒的保護(hù)劑量），僅從金屬膠體溶液的穩(wěn)定 性的觀點來看對保護(hù)劑的量沒有特別限制。但是，根據(jù)金屬膠體溶液的用途，有時其吸附性 能會受到重視。例如，關(guān)于催化劑制造，將金屬膠體溶液含浸在作為載體的無機氧化物（氧 化鋁、二氧化鈰等）中從而擔(dān)載膠體顆粒。此時，若膠體顆粒的吸附能力不足，則無法擔(dān)載 到載體上。在這樣的用途中，膠體顆粒的吸附能力是重要的。
[0022] 關(guān)于該保護(hù)劑的量，作為在比較廣泛的擔(dān)載條件（無機氧化物的種類等）下能夠 確保吸附能力的范圍，相對于金屬顆粒的質(zhì)量優(yōu)選設(shè)為〇. 2?2. 5倍。超過2. 5倍量的保 護(hù)劑，即使調(diào)整其他的擔(dān)載條件，保護(hù)劑量也會過多從而由于空間位阻而導(dǎo)致膠體顆粒的 吸附能力降低。另外，不足〇. 2倍的保護(hù)劑量，會影響膠體顆粒的穩(wěn)定性，并且存在金屬膠 體溶液中金屬顆粒發(fā)生聚集的風(fēng)險和金屬顆粒的離子化等風(fēng)險。該保護(hù)劑量更優(yōu)選設(shè)為 0.2?2.0倍。需要說明的是，傳統(tǒng)的金屬膠體溶液中保護(hù)劑量多設(shè)定在3.0倍以上。據(jù)認(rèn) 為，這是出于重視具有空間排斥的保護(hù)劑的作用，使用與金屬等量以上的保護(hù)劑較妥當(dāng)這 樣的考慮。
[0023] 需要說明的是，對于金屬膠體溶液中的金屬濃度沒有特別限制。但是，考慮金屬膠 體溶液的穩(wěn)定性的同時，考慮將膠體顆粒高效地?fù)?dān)載到載體上的話，金屬膠體溶液的金屬 濃度優(yōu)選為〇. 01?8. 00質(zhì)量％。關(guān)于該金屬濃度，由于重視制造時的穩(wěn)定性，也可以制造 稀薄的金屬膠體溶液，并將其濃縮來提高金屬濃度。特別優(yōu)選為〇. 1?4%。
[0024] 另外，如上所述，根據(jù)本發(fā)明的金屬膠體溶液，為了排除保護(hù)劑的空間位阻從而提 高膠體顆粒的吸附能力，傾向于將保護(hù)劑量設(shè)定較低。本發(fā)明的發(fā)明人已經(jīng)確認(rèn)，即使像這 樣設(shè)定低的保護(hù)劑量，也不會損害膠體顆粒的穩(wěn)定性。但是，在超長期保管金屬膠體溶液的 情況下等，還存在不希望擔(dān)心穩(wěn)定性的情況。因此，根據(jù)本發(fā)明的金屬膠體溶液通過額外具 有未與金屬結(jié)合狀態(tài)的保護(hù)劑，能夠確保溶液的穩(wěn)定性。如此追加的保護(hù)劑即使在金屬膠 體溶液中也不與膠體顆粒結(jié)合，并且以原樣的狀態(tài)發(fā)揮防止聚集的緩沖材料的作用。
[0025] 并且，關(guān)于在金屬膠體溶液中額外存在的保護(hù)劑的量，在膠體顆粒中與金屬結(jié)合 的保護(hù)劑量為如上所述的金屬顆粒的質(zhì)量的〇. 2?2. 5倍時（更優(yōu)選為0. 2?2. 0倍時）， 未與金屬顆粒結(jié)合的保護(hù)劑優(yōu)選設(shè)為金屬顆粒的質(zhì)量的〇. 1?2. 8倍。并且，可將像這樣 追加了保護(hù)劑的金屬膠體溶液用于催化劑制造等。
[0026] 下面，對根據(jù)本發(fā)明的金屬膠體溶液的制造方法進(jìn)行說明。根據(jù)本發(fā)明的制造方 法以通過向溶劑中添加1種以上的金屬鹽、保護(hù)劑、還原劑來形成膠體顆粒的工序為基礎(chǔ)， 到此為止，與傳統(tǒng)的金屬膠體溶液的制造方法相同，但是其后，其特征在于包括用于降低氯 離子等的濃度的除去工序（脫鹽處理、脫硝處理：以下稱為穩(wěn)定化處理工序）。下面，從膠 體顆粒形成工程開始進(jìn)行詳細(xì)的說明。
[0027] 膠體顆粒形成工序是在溶劑中還原金屬離子的同時將保護(hù)劑結(jié)合在金屬顆粒上 的工序。作為溶劑，水是合適的，但也可以使用有機溶劑或水與有機溶劑的混合溶劑。作為 金屬膠體原料的金屬鹽、作為制造鉬膠體的情況下的金屬鹽，可以使用六氯鉬酸、二硝基二 氨合鉬、二硝基二氨合鉬硝酸鹽、氯化鉬（一價、二價）、氯鉬酸、氯鉬酸鹽等。作為制造鈀膠 體的情況下的金屬鹽，可以使用氯化鈀、硝酸鈀、二硝基二氨合鈀等。作為制造金膠體的情 況下的金屬鹽，可以使用氯金酸、氯金酸鹽等。作為制造銀膠體的情況下的金屬鹽，可以使 用氯酸銀、硝酸銀等。作為制造釕膠體的情況下的金屬鹽，可以使用氯化釕、硝酸釕等。作 為制造銠膠體的情況下的金屬鹽，可以使用氯化銠、硝酸銠等。作為制造銥?zāi)z體的情況下的 金屬鹽，可以使用六氯合銥酸、三氯化銥等。另外，制造由多種金屬形成的多組分的金屬合 金膠體的情況下，可以通過將上述的金屬鹽同時溶解在溶劑中來制造。
[0028] 另外，關(guān)于保護(hù)劑，適用上述的各種高分子有機化合物。對于還原劑，也可以適用 傳統(tǒng)膠體制造中使用的物質(zhì)。例如，還原劑可以適用甲酸，乙醇、甲醇、丙醇、丁醇等醇類，或 乙二醇等二醇類，氫，硼氫化鈉，肼，二甲胺硼烷，三甲胺硼烷。
[0029] 另外，制造合金膠體的情況下，各構(gòu)成金屬的還原可以同時進(jìn)行也可以階段性地 進(jìn)行。例如，制造二組分的金屬膠體（Pt-Pd合金）的過程中，可以將兩種金屬鹽（Pt鹽、Pd 鹽）、還原劑、保護(hù)劑在溶劑中混合，也可以作為第一階段將一種金屬鹽（Pt鹽）、還原劑、保 護(hù)劑混合從而形成一種金屬膠體顆粒，向其中添加另一種金屬鹽（Pd鹽）和還原劑使其合 金化。
[0030] 在本發(fā)明中，膠體顆粒形成后具有用于降低氯離子濃度的穩(wěn)定化處理工序。這里， 作為穩(wěn)定化處理工序的內(nèi)容，第1是通過超濾除去陰離子。之所以通過超濾，是由于陰離子 無法通過通常的過濾除去。超濾的濾膜的截留分子量優(yōu)選為5000?40000。另外，作為過 濾的條件，優(yōu)選以氮氣或氬氣等惰性氣體施加約4個大氣壓的壓力。
[0031] 穩(wěn)定化處理工序的第2工序是向膠體顆粒形成后的溶液中添加堿。該堿的添加是 為了通過中和氯離子等從而形成鹽來降低氯離子等的總濃度。添加的堿優(yōu)選為氨、氫氧化 鈉、氫氧化鋰、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸鋰、碳酸鉀、氫氧化鈣、羥基四甲基銨。堿的添加量可 以通過計算金屬膠體溶液制造時使用的金屬鹽所含的氯離子和硝酸根離子的總量來決定。
[0032] 堿添加后的溶液可以原樣作為金屬膠體溶液使用。另外，可以通過將其過濾以回 收膠體顆粒，并再分散于溶劑中成為金屬膠體溶液。
[0033] 另外，作為穩(wěn)定化處理工序的第3工序，也可以采用對金屬膠體溶液進(jìn)行離心分 離使之產(chǎn)生沉淀，并將金屬膠體溶液傾析的工序。
[0034] 作為該離心工序的條件，將金屬膠體溶液以5000?8000rpm的轉(zhuǎn)速旋轉(zhuǎn)5?10 分鐘從而使膠體顆粒沉淀，留下沉淀物并將上清液移出體系之外以后，向沉淀物中加入溶 劑使膠體顆粒再分散，同時調(diào)節(jié)濃度，由此可以得到金屬膠體溶液。
[0035] 此外，作為穩(wěn)定化處理工序，作為除去硝酸根離子的有效方法，其分解除去工序也 是有用的。作為該硝酸根離子的分解方法，是對金屬膠體溶液付與熱、微波、超聲波、等離子 體等各種能量的方法。具體而言，例如，作為付與熱能的方法，通過將金屬膠體溶液在其沸 點附近的溫度（1〇〇?120°c )下加熱4?15小時，并且一邊使之沸騰一邊排氣，由此將溶 液中的硝酸根離子分解、脫氣從而降低硝酸根離子濃度。
[0036] 通過以上說明的制造工序，可以制造氯離子等降低了的金屬膠體溶液。另外，對于 由此制造的金屬膠體溶液，也可以進(jìn)行過濾等分離操作回收膠體顆粒，并將其再分散到適 當(dāng)?shù)娜軇┲幸缘玫浇饘倌z體溶液。
[0037] 發(fā)明的效果
[0038] 如上所述，根據(jù)本發(fā)明的金屬膠體溶液長期具有穩(wěn)定性，并且金屬濃度或組成的 經(jīng)時變化受到抑制。根據(jù)本發(fā)明，在催化劑等功能材料制造時，可以將金屬、合金按照設(shè)計 的金屬量、元素組成固定到合適的支持體上。

【具體實施方式】
[0039] 下面，對本發(fā)明優(yōu)選的實施方案進(jìn)行說明。本實施方案中，制備各種金屬膠體溶 液，并評價其穩(wěn)定性。另外，關(guān)于這些金屬膠體溶液，還評價了它們向無機氧化物載體的吸 附性。
[0040] 各種金屬膠體溶液的制備基于同樣的工序。即，準(zhǔn)備由一種或多種金屬鹽形成的 金屬鹽溶液，向其中添加溶解了保護(hù)劑的保護(hù)劑溶液后添加還原劑，然后在100°c下回流2 小時以制備金屬膠體溶液。然后，在對該金屬膠體溶液進(jìn)行除去氯離子或硝酸根離子的處 理后，對處理后的溶液加熱濃縮以得到金屬濃度提高了的金屬膠體溶液。
[0041] 作為氯離子或硝酸根離子的除去處理，選擇進(jìn)行下面的處理。
[0042] a.超濾：使金屬膠體溶液通過截留分子量10000的超濾器以除去氯離子。
[0043] b.離心分離：以體積計，向金屬膠體溶液中添加10%的甲醇后，以6000rpm轉(zhuǎn)速離 心分離5分鐘，傾析除去上清液，向沉淀物中加水以調(diào)節(jié)膠體濃度。
[0044] c.加熱處理：對于添加還原劑進(jìn)行的加熱回流處理后（100°C，2小時）制備的金 屬膠體溶液，照原樣進(jìn)行10小時加熱回流處理，從而分解除去硝酸根離子。
[0045] d.添加堿：向金屬膠體溶液中添加氨直到用pH計測得pH變?yōu)??7。
[0046] 在本實施方案中制備的金屬膠體溶液在表1中示出。
[0047] [表 1]
[0048]

【權(quán)利要求】
1. 一種金屬膠體溶液，其為含有膠體顆粒和作為所述膠體顆粒的分散介質(zhì)的溶劑的金 屬膠體溶液，所述膠體顆粒由1或2種以上的金屬形成的金屬顆粒和與所述金屬顆粒結(jié)合 的保護(hù)劑形成， 其中，每1質(zhì)量％金屬濃度的氯離子濃度為25ppm以下，并且，每1質(zhì)量％金屬濃度的 硝酸根離子濃度為7500ppm以下。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的金屬膠體溶液，其中金屬顆粒為鉬、鈀、銠、釕、金、銀、銥中的 任意一種金屬。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的金屬膠體溶液，其中金屬濃度為0. 01?8. 0質(zhì)量％。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1至3中任意一項所述的金屬膠體溶液，其中膠體顆粒的保護(hù)劑的量 相對于金屬顆粒的質(zhì)量為0. 2?2. 5倍。
5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的金屬膠體溶液，還含有相對于金屬顆粒的質(zhì)量為0. 1?2. 8 倍的未與金屬顆粒結(jié)合的保護(hù)劑。
6. -種根據(jù)權(quán)利要求1至5中任意一項所述的金屬膠體溶液的制造方法，包括： 通過向溶劑中添加1種以上的金屬鹽、保護(hù)劑、還原劑以形成膠體顆粒從而制造金屬 膠體溶液的工序；以及 除去所述金屬膠體溶液中的氯離子和/或硝酸根離子的穩(wěn)定化處理工序。
7. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的金屬膠體溶液的制造方法，其中，穩(wěn)定化處理工序是對金屬 膠體溶液進(jìn)行超濾的工序。
8. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的金屬膠體溶液的制造方法，其中，穩(wěn)定化處理工序是向金屬 膠體溶液中添加堿的工序。
9. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的金屬膠體溶液的制造方法，其中，穩(wěn)定化處理工序是對金屬 膠體溶液進(jìn)行離心分離使之產(chǎn)生沉淀，并將金屬膠體溶液傾析的工序。
10. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的金屬膠體溶液的制造方法，其中，穩(wěn)定化處理工序是除去金 屬膠體溶液中的硝酸根離子的工序，是對所述金屬膠體溶液付與熱、微波、超聲波、等離子 體等能量從而使硝酸根離子分解的工序。
【文檔編號】B01J13/00GK104105562SQ201380008111
【公開日】2014年10月15日 申請日期:2013年2月8日 優(yōu)先權(quán)日:2012年2月9日
【發(fā)明者】大島優(yōu)輔, 久保仁志, 石川智子, 中村紀(jì)章, 谷內(nèi)淳一, 土谷剛照, 高橋宏明, 高根澤豪紀(jì), 井上謙一, 加藤俊祐, 白石宏和 申請人:田中貴金屬工業(yè)株式會社