吸氧劑組合物的制作方法
【專利摘要】一種吸氧劑組合物，其含有至少1種由下述通式(1)表示的具有茚滿骨架的化合物以及過渡金屬催化劑。
【專利說明】吸氧劑組合物

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及吸氧劑組合物，其含有具有茚滿骨架的化合物和過渡金屬催化劑。

【背景技術(shù)】
[0002] 以防止食品、飲料、醫(yī)藥品、化妝品為代表的容易受氧影響而變質(zhì)或者劣化的各種 物品的氧氣氧化、從而長期保存為目的，使用吸氧劑去除收納這些的容器內(nèi)的氧。
[0003] 作為吸氧劑，從氧吸收能力、處理容易程度、安全性的觀點(diǎn)來看，一般使用以鐵粉 為反應(yīng)主劑的吸氧劑。但是，該鐵系吸氧劑由于與金屬探測機(jī)發(fā)生感應(yīng)而難以使用金屬探 測機(jī)進(jìn)行異物檢查。另外，一同封入鐵系吸氧劑的包裝體由于存在起火的擔(dān)心而不能用微 波爐加熱。進(jìn)而，由于在鐵粉的氧化反應(yīng)中水分是必須的，因此被保存物只有為高水分體系 才能體現(xiàn)氧吸收的效果。
[0004] 另外，通過由如下錯(cuò)層材料構(gòu)成容器等從而可以進(jìn)行在實(shí)現(xiàn)提高容器等的氣體阻 隔性的同時(shí)賦予容器自身氧吸收性的包裝容器等的開發(fā)，所述多層材料具有由在熱塑性樹 脂中配合鐵系吸氧劑的氧吸收性樹脂組合物構(gòu)成的氧吸收層（參照專利文獻(xiàn)1)。具體而 言，氧吸收性多層薄膜是在熱密封層和氣體阻隔層層疊而成的現(xiàn)有氣體阻隔性多層薄膜之 間，根據(jù)情況夾著由熱塑性樹脂構(gòu)成的中間層，加入分散有吸氧劑的熱塑性樹脂層的氧吸 收層，作為在防止從外部的氧透過的功能的基礎(chǔ)上，賦予吸收容器內(nèi)的氧的功能的薄膜來 利用，利用擠出層壓、共擠出層壓、干式層壓等現(xiàn)有公知的制造方法來制造。但是，其同樣也 具有如下問題：被食品等的異物檢查中使用的金屬探測機(jī)檢測到，不能用微波爐加熱，只有 被保存物為高水分體系才能體現(xiàn)效果。使用鐵粉等吸氧劑的薄膜具有如下問題：被食品等 的異物檢中使用的金屬探測機(jī)檢測到，由于不透明性因而內(nèi)部可視性不足、在內(nèi)容物為酒 精飲料時(shí)以鐵為催化劑通過醇氧化反應(yīng)而產(chǎn)生醛，使風(fēng)味降低。
[0005] 由于上述這樣的情況，期望以有機(jī)系物質(zhì)為反應(yīng)主劑的吸氧劑。作為以有機(jī)系物 質(zhì)為反應(yīng)主劑的吸氧劑，已知有以抗壞血酸為主劑的吸氧劑（參照專利文獻(xiàn)2)。
[0006] 另一方面，已知由樹脂和過渡金屬催化劑構(gòu)成的具有氧氣捕捉特性的氧吸收性樹 脂組合物。例如，作為可氧化的有機(jī)成分，已知聚酰胺，尤其是由含二甲苯基的聚酰胺和過 渡金屬催化劑構(gòu)成的樹脂組合物（參照專利文獻(xiàn)3)。進(jìn)而，在該專利文獻(xiàn)3中，也例示有使 樹脂組合物成型得到包裝材料等。
[0007] 另外，作為氧吸收時(shí)不需要水分的氧吸收性樹脂組合物，已知有由具有碳-碳不 飽和鍵合的樹脂和過渡金屬催化劑構(gòu)成的氧吸收性樹脂組合物（參照專利文獻(xiàn)4)。
[0008] 現(xiàn)有專利文獻(xiàn)
[0009] 專利文獻(xiàn)
[0010] 專利文獻(xiàn)1 :日本特開平09-234832號公報(bào)
[0011] 專利文獻(xiàn)2 :日本特開昭51-136845號公報(bào)
[0012] 專利文獻(xiàn)3 :日本特開2001-252560號公報(bào)
[0013] 專利文獻(xiàn)4 :日本特開平05-115776號公報(bào)


【發(fā)明內(nèi)容】

[0014] 發(fā)明要解決的問是頁
[0015] 然而，專利文獻(xiàn)2中記載的吸氧劑具有起初氧吸收性能低，另外，只有在被保存物 為高水分體系才體現(xiàn)效果、比較昂貴這樣的問題。
[0016] 另外，專利文獻(xiàn)3中記載的樹脂組合物由于含有過渡金屬催化劑來氧化含二甲苯 基的聚酰胺樹脂從而體現(xiàn)氧吸收功能，因此存在氧吸收后由于樹脂的氧化劣化導(dǎo)致發(fā)生高 分子鏈的截?cái)唷b容器自身強(qiáng)度降低這樣的問題。進(jìn)而，該樹脂組合物存在氧吸收性能尚 不充分、只有被保存物為高水分體系才體現(xiàn)效果這樣的問題。
[0017] 進(jìn)而，專利文獻(xiàn)4中記載的氧吸收性樹脂組合物具有與上述同樣地存在隨著樹脂 的氧化而高分子鏈的截?cái)鄰亩沙粑冻煞值牡头肿恿坑袡C(jī)化合物，在氧吸收后產(chǎn)生臭味 這樣的問題。
[0018] 本發(fā)明是鑒于上述情況完成的，其目的在于提供一種吸氧劑組合物，其不存在氧 吸收后的臭味發(fā)生、具有優(yōu)異的氧吸收性能。另外，本發(fā)明的另一目的在于提供一種吸氧劑 組合物，其在從低濕度直至高濕度為止的廣泛范圍的濕度條件下體現(xiàn)優(yōu)異的氧吸收性能。
[0019] 用于解決問題的方案
[0020] 本發(fā)明人等進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)含有至少1種具有茚滿骨架的化合物和過 渡金屬催化劑的吸氧劑組合物可以解決上述問題，從而完成本發(fā)明。
[0021] SP,本發(fā)明如下。
[0022] [1] -種吸氧劑組合物，其含有至少1種由下述通式（1)表示的具有茚滿骨架的化 合物和過渡金屬催化劑。

【權(quán)利要求】
1. 一種吸氧劑組合物，其含有至少1種由下述通式（1)表示的具有茚滿骨架的化合物 以及過渡金屬催化劑，
式⑴中，R1-Rltl分別獨(dú)立地表示氫原子或一價(jià)的取代基，所述一價(jià)的取代基為選自 由齒原子、燒基、鏈稀基、塊基、芳基、雜環(huán)基、氛基、輕基、竣基、醋基、醜胺基、硝基、燒氧基、 芳氧基、醜基、氣基、硫醇基、燒硫基、芳基硫基、雜環(huán)硫基、醜亞胺基、由下述通式（Ia)表不 的取代基以及由下述通式（Ib)表示的取代基組成的組中的至少1種，它們?nèi)芜x進(jìn)一步具有 取代基，任選R 1?Rltl之中的2個(gè)取代基鍵合形成環(huán)，在茚滿骨架的芐位鍵合有至少1個(gè)以 上的氫原子，
通式（Ia)以及通式（Ib)中，R分別獨(dú)立地表示一價(jià)的取代基，所述一價(jià)的取代基為 選自由齒原子、燒基、鏈稀基、塊基、芳基、雜環(huán)基、氛基、輕基、竣基、醋基、醜胺基、硝基、燒 氧基、芳氧基、醜基、氣基、硫醇基、燒硫基、芳基硫基、雜環(huán)硫基以及醜亞胺基組成的組中的 至少1種，它們?nèi)芜x進(jìn)一步具有取代基，任選R之中的2個(gè)取代基鍵合形成環(huán)，W為連接鍵 或二價(jià)的有機(jī)基團(tuán)，所述二價(jià)的有機(jī)基團(tuán)為選自由芳香族烴基、飽和或者不飽和的脂環(huán)式 烴基、直鏈狀或者分支狀的飽和或者不飽和的脂肪族烴基以及雜環(huán)基、_C( = 0)-、-0C(= 0)-、-N⑶C( = 0)-以及它們的任意組合組成的組中的至少1種，m表示O?4的整數(shù)、n 表示0?5的整數(shù)、p表示0?6的整數(shù)、q表示0?3的整數(shù)。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的吸氧劑組合物，其含有負(fù)載有所述具有茚滿骨架的化合物的 載體物質(zhì)。
3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的吸氧劑組合物，所述載體物質(zhì)還負(fù)載有所述過渡金屬催化 劑。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1?3中任一項(xiàng)所述的吸氧劑組合物，其中，所述過渡金屬催化劑包含 選自由錳、鐵、鈷、鎳以及銅組成的組中的至少1種過渡金屬。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1?4中任一項(xiàng)所述的吸氧劑組合物，其中，所述過渡金屬催化劑相對 于100質(zhì)量份所述具有茚滿骨架的化合物的配合量以過渡金屬量計(jì)為〇. OOl?10質(zhì)量份。
6. 根據(jù)權(quán)利要求2?5中任一項(xiàng)所述的吸氧劑組合物，其中，所述載體物質(zhì)為選自由合 成硅酸鈣、硅藻土、硅石以及活性碳組成的組中的至少1種。
7. 根據(jù)權(quán)利要求2?6中任一項(xiàng)所述的吸氧劑組合物，其中，所述載體物質(zhì)相對于100 質(zhì)量份所述具有諱滿骨架的化合物的配合量為10?1000質(zhì)量份。
8. -種吸氧劑包裝體，其是由透氣性包裝材料包裝權(quán)利要求1?7中任一項(xiàng)所述的吸 氧劑組合物而成的。
【文檔編號】B01J31/26GK104284718SQ201380024775
【公開日】2015年1月14日 申請日期:2013年5月13日 優(yōu)先權(quán)日:2012年5月11日
【發(fā)明者】岡田聰史, 池田真一, 薄田健一郎, 巖本慎平 申請人:三菱瓦斯化學(xué)株式會(huì)社