基于二茂鐵骨架的雙功能膦硫脲有機(jī)催化劑及其制備方法與應(yīng)用的制作方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了結(jié)構(gòu)通式（I）所示的化合物，其中，R為C5或C6的環(huán)烷基或芳基；R’為C1-C6的烷基，C5-C9的環(huán)烷基，芳基或取代芳基，或。本發(fā)明將親核性的膦基和氫鍵供體硫脲基引入到二茂鐵骨架上形成雙功能有機(jī)催化劑，同時(shí)在骨架中增加了中心碳手性，通過(guò)與二茂鐵面手性的共同誘導(dǎo)，以及對(duì)取代基的電子效應(yīng)和立體效應(yīng)的調(diào)控，獲得高的催化活性和對(duì)映選擇性。
【專(zhuān)利說(shuō)明】基于二茂鐵骨架的雙功能膦硫脲有機(jī)催化劑及其制備方法與應(yīng)用
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種基于二茂鐵骨架的新型雙功能膦硫脲有機(jī)催化劑及其在不對(duì)稱Morita-Bayli s-Hi I Iman反應(yīng)中的應(yīng)用，屬于有機(jī)合成手性【技術(shù)領(lǐng)域】。
【背景技術(shù)】
[0002]近年來(lái)，手性有機(jī)小分子催化劑由于不含金屬、環(huán)境友好、合成簡(jiǎn)便、成本低廉，同時(shí)具有模擬結(jié)構(gòu)復(fù)雜的生物酶的催化特性越來(lái)越受到廣大研究者的重視，被認(rèn)為是繼酶和手性金屬絡(luò)合物催化劑之后又一類(lèi)用途廣泛的手性催化劑，成為不對(duì)稱催化研究領(lǐng)域的一個(gè)熱點(diǎn)。在數(shù)量眾多的有機(jī)小分子催化劑中，手性叔膦催化劑由于具有較強(qiáng)的親核性和較弱的堿性，常作為L(zhǎng)ewis堿應(yīng)用于親核性的不對(duì)稱有機(jī)催化反應(yīng)中。通過(guò)氫鍵作用進(jìn)行親電活化，是不對(duì)稱有機(jī)小分子催化中一類(lèi)非常高效的方法，由此發(fā)展的雙官能化手性膦催化劑，可同時(shí)活化親電與親核試劑，不僅可以提高其催化活性，而且還可以在反應(yīng)中更有效地進(jìn)行立體控制，從而實(shí)現(xiàn)高對(duì)映選擇性合成，受到了當(dāng)代化學(xué)家的極大重視。目前報(bào)道的雙功能有機(jī)膦手性催化劑大多衍生于為數(shù)不多的核心結(jié)構(gòu)，如:氨基酸、1，2_ 二胺、β-氨基醇、聯(lián)萘骨架和金雞納生物堿。據(jù)發(fā)明人所知，在金屬不對(duì)稱催化中作為配體“優(yōu)勢(shì)骨架”的二茂鐵未被作為雙功能化有機(jī)催化劑的骨架。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003]本發(fā)明的目的在于提供一種具有高的催化活性和對(duì)映選擇性的膦硫脲有機(jī)催化劑及其制備方法，并將其應(yīng)用 于催化芳香醒與丙烯酸酯的不對(duì)稱Morita-Baylis-Hillman反應(yīng)。
[0004]本發(fā)明實(shí)現(xiàn)過(guò)程如下:
結(jié)構(gòu)通式(I)所示的化合物，
【權(quán)利要求】
1.結(jié)構(gòu)通式(I)所示的化合物，
2.權(quán)利要求1所述化合物的制備方法，其特征在于:
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于:加入醋酸酐反應(yīng)的溫度為35~80。。。
4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于:氨解步驟是在N2保護(hù)下加入體積比為1:1的四氫呋喃與甲醇溶液溶解，再加入過(guò)量的氨水在60~80°C反應(yīng)。
5.權(quán)利要求1所述化合物在如下反應(yīng)所示的選擇性催化芳香醛與丙烯酸酯的不對(duì)稱Morita-Baylis-Hillman 反應(yīng)中的應(yīng)用，

【文檔編號(hào)】B01J31/24GK103831133SQ201410061635
【公開(kāi)日】2014年6月4日 申請(qǐng)日期:2014年2月25日 優(yōu)先權(quán)日:2014年2月25日
【發(fā)明者】姜茹, 陳衛(wèi)平, 馬鵬飛, 聶慧芳, 張小瑞, 馬江微 申請(qǐng)人:中國(guó)人民解放軍第四軍醫(yī)大學(xué)