一種有親水性高分子刷的分子印跡聚合物微球的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種制備表面具有親水性高分子刷的分子印跡聚合物微球的新方法。所述表面具有親水性高分子刷的分子印跡聚合物微球是通過表面含C=C雙鍵的分子印跡聚合物微球與親水性大分子鏈轉(zhuǎn)移劑在普通自由基引發(fā)劑存在條件下進行化學(xué)偶聯(lián)反應(yīng)制得的。本發(fā)明具有合成方法簡單、適用范圍廣、產(chǎn)品結(jié)構(gòu)明確等優(yōu)點。所得表面具有親水性高分子刷的分子印跡聚合物微球在醫(yī)學(xué)臨床免疫分析、食品安全、環(huán)境監(jiān)測、生物技術(shù)等眾多領(lǐng)域具有廣闊的應(yīng)用前景。
【專利說明】—種有親水性高分子刷的分子印跡聚合物微球的制備方法
所屬【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種制備表面具有親水性高分子刷的分子印跡聚合物微球的新方法，具體地說就是涉及一種新的表面接枝方法，通過這種方法可以得到表面具有親水性高分子刷的分子印跡聚合物微球。

【背景技術(shù)】
[0002]分子印跡技術(shù)是一種制備具有特異性識別位點的聚合物受體的簡便高效的新方法，由其得到的聚合物被稱為分子印跡聚合物(Molecularly imprinted polymers,MIPs)。MIPs不僅具有優(yōu)異的抗機械性能、耐化學(xué)品與耐熱性能以及易制備和成本低的優(yōu)點，而且還具有可與天然生物受體相媲美的高親和性與選擇性，因此在固相萃取、色譜分離、免疫分析、傳感器、仿酶催化、有機合成、藥物傳遞與生物藥物等眾多領(lǐng)域顯示出巨大的應(yīng)用前景，成為目前分子識別領(lǐng)域研究的熱點(Zhang, H.；Ye, L.；Mosbach, K.J.Mo 1.Recognit.2006,19:248-259)。
[0003]盡管分子印跡研究已取得了巨大進展，在某些應(yīng)用領(lǐng)域(如固相提取)MIPs甚至已進入了商品化實用階段，但是目前人們得到的MIPs通常只有在有機溶液體系中才能對有機小分子顯示出優(yōu)異的分子識別性能，而真正適用于水溶液體系的以有機小分子為模板的MIPs則非常有限。這極大地阻礙了 MIPs在仿生免疫分析與傳感器等領(lǐng)域中的實際應(yīng)用。
[0004]最近，我們發(fā)展了一系列制備適用于水溶液體系的表面具有親水性高分子刷的MIP微球的新方法。歸納起來可分為“兩步法”與“一步法”途徑?！皟刹椒ā蓖緩绞峭ㄟ^首先利用可控/ “活性”自由基沉淀聚合技術(shù)制備表面具有可控自由基聚合引發(fā)或鏈轉(zhuǎn)移基團的MIP微球，然后再以其為固載化引發(fā)劑或鏈轉(zhuǎn)移劑，進行親水性單體的表面可控自由基聚合，得到表面具有親水性高分子刷的MIP微球(Pan，G.；Zhang, Y.；Guo, X.；Li, C.；Zhang, H.B1sens.B1electron.2010, 26,976-982 ;Pan，G.;Ma，Y.;Zhang，Y.;Guo，X.;Li，C.;Zhang，H.Soft Matter2011, 7,8428-8439) 0 “一步法”途徑是將親水性大分子鏈轉(zhuǎn)移劑(或大分子RAFT試劑)引入到可逆加成-裂解鏈轉(zhuǎn)移(RAFT)沉淀聚合體系中，一步法制備適于純水溶液體系的表面具有親水性高分子刷的MIP顆粒(Pan，G.;Zhang，Y.;Ma，Y.；Li,C.；Zhang, H.Angew.Chem.1nt.Ed.2011, 50,11731-11734 ；Ma, Y.；Pan, G.；Zhang, Y.；Guo,X.；Zhang, H.Angew.Chem.1nt.Ed.2013, 53,1511—1514)。上述兩種制備方法雖均能制備適于水溶液體系的表面具有親水性高分子刷的MIP微球，但是也存在各自的缺點?！耙徊椒ā庇捎诒仨殞⒂H水性的大分子鏈轉(zhuǎn)移劑直接加入到分子印跡聚合體系中，這會對功能單體與模板分子間的自組裝產(chǎn)生不利影響。此外一步法聚合體系復(fù)雜，致使所得MIP微球表面的親水性高分子刷的密度無法得到，因此限制了產(chǎn)品的結(jié)構(gòu)表征；而“兩步法”途徑制備表面具有親水性高分子刷的MIP微球時，其表面所接枝的親水性高分子刷的分子量受反應(yīng)條件影響很大，重復(fù)生產(chǎn)時很難獲得具有相同分子量的親水性高分子刷的MIP微球，從而會大大影響產(chǎn)品性能的穩(wěn)定性。此外，此方法還有所得MIP微球上的親水性高分子刷的分子量無法直接測定的困難。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0005]為了克服上述方法制備表面具有親水性高分子刷的MIP微球方面的不足，本發(fā)明提供了一種新的制備方法，旨在更加簡便高效地制備表面具有確定分子量與接枝密度的親水性高分子刷的MIP微球。本發(fā)明具有合成方法簡單、適用范圍廣、產(chǎn)品結(jié)構(gòu)明確等優(yōu)點。
[0006]技術(shù)方案:
[0007]本發(fā)明開發(fā)了一種通過親水性大分子鏈轉(zhuǎn)移劑與表面具有C=C雙鍵的MIP微球的偶聯(lián)反應(yīng)制備表面具有親水性高分子刷的MIP微球的簡便易行的方法，技術(shù)構(gòu)思是通過親水性大分子鏈轉(zhuǎn)移劑首先與普通自由基引發(fā)劑產(chǎn)生的自由基發(fā)生鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)生成親水性大分子自由基，然后該大分子自由基再與MIP微球上的C=C雙鍵反應(yīng)，得到表面具有親水性高分子刷的MIP微球。
[0008]制備所述的表面具有親水性高分子刷的MIP微球的具體技術(shù)方案如下:
[0009]I)將表面含C=C雙鍵的MIP微球與親水性大分子鏈轉(zhuǎn)移劑按MIP微球表面C=C雙鍵與親水性大分子鏈轉(zhuǎn)移劑的摩爾比1:1?100投料。
[0010]2)將普通自由基引發(fā)劑與親水性大分子鏈轉(zhuǎn)移劑按摩爾比1: 0.15?30投料。
[0011]3)將溶劑按其與表面含C=C雙鍵的MIP微球比例為0.04?2升/克投料。
[0012]4)將上述組分混勻，除去體系中的氧氣后密封。
[0013]5)將密封好的反應(yīng)體系在25?200°C溫度下反應(yīng)I?500小時，得到表面具有親水性高分子刷的MIP微球。
[0014]所述表面含C=C雙鍵的MIP微球是由各種沉淀聚合法直接得到或由MIP微球表面修飾引入C=C雙鍵得到的，其表面C=C雙鍵的含量為0.005?0.50毫摩爾/克。
[0015]所述親水性大分子鏈轉(zhuǎn)移劑為:具有雙硫酯或三硫酯端基的親水性聚合物，所述親水性聚合物優(yōu)選選自:聚醇、聚(內(nèi)酰胺)、聚氨酯、聚(甲基)丙烯酸、聚丙烯酰胺、聚乙烯醇、聚乙烯醚、聚酯、聚乙烯胺、聚乙烯亞胺、聚環(huán)氧烷、聚(羧酸)，聚酰胺、聚酐、聚磷腈、纖維素、肝素、葡聚糖、多肽、纖維蛋白和彈性蛋白、多糖、透明質(zhì)酸、藻酸鹽、明膠和幾丁質(zhì)、白蛋白、寡肽、短鏈肽和寡核苷酸及由得到上述聚合物的單體獲得的共聚物，更優(yōu)選為聚乙二醇、聚N-異丙基丙烯酰胺、聚甲基丙烯酸2-羥基乙酯、聚(甲基)丙烯酰胺、聚N，N' -二甲基丙烯酰胺、聚甲基丙烯酸二甲胺基乙酯、聚([2-(甲基丙烯酰氧基)乙基]二甲基-(3-磺丙基)氫氧化銨)、聚(3-2-N-甲基丙烯酰氧乙基-N，N-二甲基磺酸丙基胺)、聚(2-甲基丙烯酰氧乙基磷酸膽堿)、(氧(11-(3-磺酰基丙基三甲基-縮水甘油基)十一烷基酯硫代甲基)乙烯-氧基(正十二烷基硫代甲基)乙烯)共聚物、聚(丙烯酰胺基-2-甲基-1-丙磺酸)、聚(甲基丙烯酰乙基磺基甜菜堿)、聚(甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化銨)、聚(3-甲基丙烯酸磺丙酯鉀鹽)、聚(4-[二甲基(2’ -甲基丙烯酰氧基乙基)銨]丁酸酯)、聚(甲基丙烯酸3-磺酸丙酯鉀鹽)、聚(甲基丙烯酸甲酯磺基甜菜堿)、聚(甲基丙烯酰胺磺基甜菜堿)、聚(苯乙烯磺酸鹽)、聚(苯乙烯磺酸)、聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、聚甲基丙烯氨酸鈉、甲氧基三(乙二醇)甲基丙烯酸酯-甲基丙烯酸共聚物、聚(乙二醇)、聚(乙二醇)甲基醚甲基丙烯酸酯、聚環(huán)氧烷、聚環(huán)氧乙烷、聚(低聚(乙二醇)甲基醚甲基丙烯酸酯)、聚(甲基丙烯酸氧乙二醇酯)、聚(N-甲基甘氨酸)、聚(L-谷氨酸)、聚(L-賴氨酸)、聚(N-異丙基甲基丙烯酰胺)、聚(N-羥甲基丙烯酰胺)、聚(N- [(2，2-二甲基-1，3-二氧戊環(huán))甲基)丙烯酰胺)、聚(N-(2-羥丙基)甲基丙烯酰胺)、聚(丙烯酸2-羥乙酯)、聚(2，3_ 二羥基丙基甲基丙烯酸酯)、聚(醚胺)、聚(N-乙烯基吡咯烷酮)、聚(N-乙烯基己內(nèi)酰胺)、聚(2-噁唑啉)及其衍生物、聚(2-( 二乙基氨基)乙基丙烯酸酯)、聚(2-( 二甲基氨基)乙基甲基丙烯酸酯)、聚(2-( 二乙基氨基)乙基甲基丙烯酸酯)、聚(2-乙烯基吡啶)、聚(1-乙烯基咪唑)、聚(N-丙烯酰嗎啉)、聚(磷酸乙基乙二醇酯)及由得到上述聚合物的單體獲得的共聚物。。
[0016]所述自由基引發(fā)劑為:偶氮類自由基引發(fā)劑、過氧化物類自由基引發(fā)劑、或氧化還原類引發(fā)劑。
[0017]所述溶劑為:酰胺類溶劑如N，N- 二甲基甲酰胺、N, N- 二甲基乙酰胺、六甲基磷酰三胺等，砜和亞砜類溶劑如二甲基亞砜、二甲基砜、環(huán)丁砜等，醚類溶劑如四氫呋喃、1，4_ 二氧六環(huán)、正丁醚等，酮類溶劑如丙酮、丁酮、庚酮等，醇類溶劑如甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、戊醇、己醇等，腈類溶劑如乙腈等，鹵代烷溶劑如二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳等，芳香類溶劑如苯、α，α，α-三氟甲苯等，其他常見溶劑如N-甲基吡咯烷酮、水等，以及上述溶劑的混合溶劑。

【專利附圖】

【附圖說明】
:
[0018]圖1.利用化學(xué)偶聯(lián)方法將親水性高分子刷接枝到MIP微球上的過程流程圖。
[0019]圖2.表面含C=C雙鍵的MIP微球(以2，4_D為模板)的掃描電子顯微鏡照片。
[0020]圖3.表面含C=C雙鍵的MIP微球(以2，4_D為模板)對應(yīng)的非印跡聚合物微球的掃描電子顯微鏡照片。
[0021]圖4.利用化學(xué)偶聯(lián)方法得到的表面具有親水性聚乙二醇高分子刷(Mn=5000)的MIP微球(以2，4-D為模板分子)的掃描電子顯微鏡照片。
[0022]圖5.利用化學(xué)偶聯(lián)方法得到的表面具有親水性聚乙二醇高分子刷(Mn=5000)的MIP微球(以2，4-D為模板分子)對應(yīng)的非印跡聚合物微球的掃描電子顯微鏡照片。
[0023]圖6.利用化學(xué)偶聯(lián)方法得到的表面具有親水性聚(N-異丙基丙烯酰胺)高分子刷(Mn，NMK=10300)的MIP微球(以2，4-D為模板分子)的掃描電子顯微鏡照片。
[0024]圖7.利用化學(xué)偶聯(lián)方法得到的表面具有親水性聚(N-異丙基丙烯酰胺)高分子刷(Μη，_=10300)的MIP微球(以2，4-D為模板分子)對應(yīng)的非印跡聚合物微球的掃描電子顯微鏡照片。
[0025]圖8.表面具有親水性聚乙二醇高分子刷(Μη=1000，2000，5000，10000) (a)以及聚(N-異丙基丙烯酰胺)高分子刷(MnjNME=2470,6200,10300，14600) (b)的MIP 微球(以 2，4-D為模板分子)在甲醇/水(4:1體積比)、水、純牛奶與純牛血清中對2，4-D的專一性吸附性能(吸附溫度為25°C，2，4-D的濃度為0.02mM,MIP與非印跡聚合物的濃度均為16mg/mL) ο
[0026]圖9.表面具有親水性聚乙二醇高分子刷(Mn= 1000，2000，5000，10000)以及聚(N-異丙基丙烯酰胺)高分子刷(Μη, ME=2470,6200,10300,14600)的MIP微球(以2，4-D為模板分子)及其非印跡聚合物(CP)微球在(a)純牛奶與(b)純牛血清中對2，4-D及其類似物苯氧乙酸(POAc)的選擇性吸附性能(吸附溫度為25°C，2，4-D與POAc的濃度均為0.02mM, MIP 與 CP 的濃度均為 16mg / mL)。

【具體實施方式】
[0027]實例I
[0028]將150mg以2，4-D為模板的MIP微球(雙鍵含量為0.0408mmol / g)加入裝有30mL二甲基甲酰胺的茄型瓶中，然后加入0.0736mmol的聚乙二醇大分子鏈轉(zhuǎn)移劑(Mn=5000)和0.0238mmol的偶氮二異丁腈(AIBN)。凍抽五次除氧后將反應(yīng)體系密封，置于60°C恒溫油浴中，反應(yīng)48h，高速離心得反應(yīng)產(chǎn)物。
[0029]表面接枝親水性聚乙二醇大分子刷(Mn=5000)的非印跡聚合物微球過程同上。
[0030]實例2
[0031]將150mg以2，4-D為模板的MIP微球(雙鍵含量為0.0408mmol / g)加入裝有30mL 二甲基甲酰胺的爺型瓶中，然后加入0.0736mmol的聚(N-異丙基丙烯酰胺)大分子鏈轉(zhuǎn)移劑(Mn，MK=10300)和0.0238mmol的偶氮二異丁腈(AIBN)。凍抽五次除氧后將反應(yīng)體系密封，置于60°C恒溫油浴中，反應(yīng)48h，高速離心得反應(yīng)產(chǎn)物。
[0032]表面接枝親水性聚(N-異丙基丙烯酰胺)大分子刷(Mn，MK=10300)的非印跡聚合物微球過程同上。
[0033]實例3
[0034]將50mg以心得安為模板的MIP微球(雙鍵含量為0.0383mmol / g)加入裝有1mL二甲基甲酰胺的茄型瓶中，然后加入0.0245mmol的聚乙二醇大分子鏈轉(zhuǎn)移劑(Mn=5000)和
0.0159mmol的偶氮二異丁腈(AIBN)。凍抽五次除氧后將反應(yīng)體系密封，置于60°C恒溫油浴中，反應(yīng)48h，高速離心得反應(yīng)產(chǎn)物。
[0035]表面接枝親水性聚乙二醇大分子刷(Mn = 5000)的非印跡聚合物微球過程同上。
[0036]實例4
[0037]將50mg以心得安為模板的MIP微球(雙鍵含量為0.0383mmol / g)加入裝有1mL二甲基甲酰胺的茄型瓶中，然后加入0.0245mmol的聚(N-異丙基丙烯酰胺)大分子鏈轉(zhuǎn)移劑(Mn, nme=10300)和0.0159mmol的偶氮二異丁腈(AIBN)。凍抽五次除氧后將反應(yīng)體系密封,置于60°C恒溫油浴中，反應(yīng)48h，高速離心得反應(yīng)產(chǎn)物。
[0038]表面接枝親水性聚(N-異丙基丙烯酰胺)(Mn，MK=10300)的非印跡聚合物微球過程同上。
[0039]實例5
[0040]將50mg以阿替洛爾為模板的MIP微球(雙鍵含量為0.0568mmol / g)加入裝有1mL 二甲基甲酰胺的爺型瓶中，然后加入0.0245mmol的聚乙二醇大分子鏈轉(zhuǎn)移劑(Mn=1000)和0.0159mmol的偶氮二異丁腈(AIBN)。凍抽五次除氧后將反應(yīng)體系密封，置于60°C恒溫油浴中，反應(yīng)48h，高速離心得反應(yīng)產(chǎn)物。
[0041]表面接枝親水性聚乙二醇大分子刷(Mn=1000)的非印跡聚合物微球過程同上。
[0042]實例6
[0043]將50mg以阿替洛爾為模板的MIP微球(雙鍵含量為0.0568mmol / g)加入裝有1mL 二甲基甲酰胺的爺型瓶中，然后加入0.0245mmol的聚(N-異丙基丙烯酰胺)大分子鏈轉(zhuǎn)移劑(Mn,NME = 14600)和0.0159mmol的偶氮二異丁腈(AIBN)。凍抽五次除氧后將反應(yīng)體系密封,置于60°C恒溫油浴中，反應(yīng)48h，高速離心得反應(yīng)產(chǎn)物。
[0044]表面接枝親水性聚(N-異丙基丙烯酰胺)(Mn，_=14600)的非印跡聚合物微球過程同上。
【權(quán)利要求】
1.一種制備表面具有親水性高分子刷的分子印跡聚合物(MIP)微球的方法，其特征是所述表面具有親水性高分子刷的MIP微球是通過親水性大分子鏈轉(zhuǎn)移劑與表面含C=C雙鍵的MIP微球通過化學(xué)偶聯(lián)反應(yīng)實現(xiàn)的。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備表面具有親水性高分子刷的MIP微球的方法，其特征在于包括以下步驟: 1)將親水性大分子鏈轉(zhuǎn)移劑、表面含C=C雙鍵的MIP微球、普通自由基引發(fā)劑與溶劑混勻，除去體系中的氧氣后密封。 2)將密封好的反應(yīng)體系在一定溫度下進行反應(yīng)，得到表面具有親水性高分子刷的MIP微球。
3.根據(jù)權(quán)利要求1和2所述的制備表面具有親水性高分子刷的MIP微球的方法，其特征在于所述的親水性大分子鏈轉(zhuǎn)移劑為具有雙硫酯或三硫酯端基的親水性聚合物，所述親水性聚合物優(yōu)選選自:聚醇、聚(內(nèi)酰胺)、聚氨酯、聚(甲基)丙烯酸、聚丙烯酰胺、聚乙烯醇、聚乙烯醚、聚酯、聚乙烯胺、聚乙烯亞胺、聚環(huán)氧烷、聚(羧酸)，聚酰胺、聚酐、聚磷腈、纖維素、肝素、葡聚糖、多肽、纖維蛋白和彈性蛋白、多糖、透明質(zhì)酸、藻酸鹽、明膠和幾丁質(zhì)、白蛋白、寡肽、短鏈肽和寡核苷酸及由得到上述聚合物的單體獲得的共聚物，更優(yōu)選為聚乙二醇、聚N-異丙基丙烯酰胺、聚甲基丙烯酸2-羥基乙酯、聚(甲基)丙烯酰胺、聚N，N' -二甲基丙烯酰胺、聚甲基丙烯酸二甲胺基乙酯、聚([2_(甲基丙烯酰氧基)乙基]二甲基-(3-磺丙基)氫氧化銨)、聚(3-2-N-甲基丙烯酰氧乙基-Ν,Ν-二甲基磺酸丙基胺入聚(2-甲基丙烯酰氧乙基磷酸膽堿)、(氧(11-(3-磺?；谆?縮水甘油基)十一烷基酯硫代甲基)乙烯-氧基(正十二烷基硫代甲基)乙烯)共聚物、聚(丙烯酰胺基-2-甲基-1-丙磺酸)、聚(甲基丙烯酰乙基磺基甜菜堿)、聚(甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化銨)、聚(3-甲基丙烯酸磺丙酯鉀鹽)、聚(4-[二甲基(2’ -甲基丙烯酰氧基乙基)銨]丁酸酯)、聚(甲基丙烯酸3-磺酸丙酯鉀鹽)、聚(甲基丙烯酸甲酯磺基甜菜堿)、聚(甲基丙烯酰胺磺基甜菜堿)、聚(苯乙烯磺酸鹽)、聚(苯乙烯磺酸)、聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、聚甲基丙烯氨酸鈉、甲氧基三(乙二醇)甲基丙烯酸酯-甲基丙烯酸共聚物、聚(乙二醇)、聚(乙二醇)甲基醚甲基丙烯酸酯、聚環(huán)氧烷、聚環(huán)氧乙烷、聚(低聚(乙二醇)甲基醚甲基丙烯酸酯)、聚(甲基丙烯酸氧乙二醇酯)、聚(N-甲基甘氨酸)、聚(L-谷氨酸)、聚(L-賴氨酸)、聚(N-異丙基甲基丙烯酰胺)、聚(N-羥甲基丙烯酰胺)、聚(N-[(2，2-二甲基-1，3-二氧戊環(huán))甲基)丙烯酰胺)、聚(N-(2-羥丙基)甲基丙烯酰胺)、聚(丙烯酸2-羥乙酯)、聚(2，3_ 二羥基丙基甲基丙烯酸酯)、聚(醚胺)、聚(N-乙烯基吡咯烷酮)、聚(N-乙烯基己內(nèi)酰胺)、聚(2-噁唑啉)及其衍生物、聚(2-( 二乙基氨基)乙基丙烯酸酯)、聚(2-( 二甲基氨基)乙基甲基丙烯酸酯)、聚(2-( 二乙基氨基)乙基甲基丙烯酸酯)、聚(2-乙烯基吡啶)、聚(1-乙烯基咪唑)、聚(N-丙烯酰嗎啉)、聚(磷酸乙基乙二醇酯)及由得到上述聚合物的單體獲得的共聚物。
4.根據(jù)權(quán)利要求1和2所述的制備表面具有親水性高分子刷的MIP微球的方法，其特征在于所述的表面含C=C雙鍵的MIP微球是通過各種沉淀聚合方法以及由MIP微球表面修飾引入C=C雙鍵制備的。
5.根據(jù)權(quán)利要求1和2所述的制備表面具有親水性高分子刷的MIP微球的方法，其特征在于所述的表面含C=C雙鍵的MIP微球的表面C=C雙鍵含量為0.005?0.50毫摩爾/克。
6.根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備表面具有親水性高分子刷的MIP微球的方法，其特征是所述的自由基引發(fā)劑為偶氮類自由基引發(fā)劑、過氧化物類自由基引發(fā)劑或氧化還原類引發(fā)劑。
7.根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備表面具有親水性高分子刷的MIP微球的方法，其特征是偶聯(lián)反應(yīng)所用的溶劑為酰胺類溶劑如N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、六甲基磷酰三胺等，砜和亞砜類溶劑如二甲基亞砜、二甲基砜、環(huán)丁砜等，醚類溶劑如四氫呋喃、1，4_ 二氧六環(huán)、正丁醚等，酮類溶劑如丙酮、丁酮、庚酮等，醇類溶劑如甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、戊醇、己醇等，腈類溶劑如乙腈等，鹵代烷溶劑如二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳等，芳香類溶劑如苯、α，α, α-三氟甲苯等，其他常見溶劑如N-甲基吡咯烷酮、水等，以及上述溶劑的混合溶劑。
8.根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備表面具有親水性高分子刷的MIP微球的方法，其特征是所述的表面具有C=C雙鍵的MIP微球、親水性大分子鏈轉(zhuǎn)移劑、普通自由基引發(fā)劑、溶劑的用量如下: 1)表面含C=C雙鍵的MIP微球與親水性大分子鏈轉(zhuǎn)移劑的比例按照MIP微球表面的C=C雙鍵與親水性大分子鏈轉(zhuǎn)移劑與的摩爾比1:1?100計算用量。 2)普通自由基引發(fā)劑與親水性大分子鏈轉(zhuǎn)移劑的摩爾比為1: 0.15?30。 3)溶劑與表面含C=C雙鍵的MIP微球用量比為0.04?2升/克。
9.根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備表面具有親水性高分子刷的MIP微球的方法，其特征是所述的偶聯(lián)反應(yīng)的溫度為25?200°C，反應(yīng)時間為I?500小時。
【文檔編號】B01J20/26GK104371131SQ201410092208
【公開日】2015年2月25日 申請日期:2014年3月12日 優(yōu)先權(quán)日:2014年3月12日
【發(fā)明者】張會旗, 趙曼, 陳曉靖 申請人:南開大學(xué)