一種親水性聚偏氟乙烯平板膜和中空纖維膜的制備方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明提供了一種親水性聚偏氟乙烯平板膜和中空纖維膜的制備方法，其特征在于，具體步驟包括：在惰性氣體保護(hù)下，在反應(yīng)容器中加入大分子引發(fā)劑端鹵二甲基硅氧烷、絡(luò)合劑、單體和溶劑及催化劑鹵化亞銅，在磁力攪拌的條件下升溫至40～120℃后反應(yīng)1～24小時(shí)，純化，得到三嵌段聚合物；在惰性氣體保護(hù)下，在另一反應(yīng)容器中加入第一步中得到的三嵌段聚合物、絡(luò)合劑、單體、溶劑和催化劑鹵化亞銅，在攪拌條件下升溫至50～120℃，反應(yīng)6～24小時(shí)，純化，得到兩親五嵌段聚合物；鑄膜，即得親水性聚偏氟乙烯膜。本發(fā)明的制備方法簡(jiǎn)單，通過(guò)共混兩親聚合物來(lái)達(dá)到親水改性的目的，最終提高膜的抗污染性能。
【專(zhuān)利說(shuō)明】一種親水性聚偏氟乙烯平板膜和中空纖維膜的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于超濾/微濾膜的制備領(lǐng)域，特別涉及一種親水性聚偏氟乙烯平板膜和中空纖維膜的制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002]聚偏氟乙烯(PVDF)是水處理膜市場(chǎng)上的主流膜材料原料之一，因其具有良好的化學(xué)穩(wěn)定性、耐腐蝕性、耐輻射和耐侯性和優(yōu)異的力學(xué)性能，已廣泛應(yīng)用于各種水凈化處理，如含油廢水處理、印染廢水處理、重金屬?gòu)U水處理、城市污水處理等。此外在微濾、超濾、氣體分離、海水淡化等方面，PVDF膜都得到了廣泛的應(yīng)用研究。
[0003]由于聚偏氟乙烯表面能極低，是典型的疏水性材料，故目前商品化的聚偏氟乙烯膜大部分都是疏水性膜。而疏水膜在進(jìn)行水相分離時(shí)很容易吸附水中蛋白質(zhì)、膠體粒子等疏水性物質(zhì)而導(dǎo)致膜孔堵塞，造成膜污染。膜污染是不可逆現(xiàn)象，導(dǎo)致膜通量隨時(shí)間的延長(zhǎng)而下降，使膜分離性能下降、使用壽命縮短，從而限制了 PVDF膜的應(yīng)用范圍。此外，PVDF膜的強(qiáng)疏水性導(dǎo)致可潤(rùn)濕性較差，在分離過(guò)程中需要更大的驅(qū)動(dòng)力。故對(duì)PVDF膜進(jìn)行親水化改性具有重要意義。目前去PVDF膜的親水改性的方法有基體改性和表面改性?xún)纱箢?lèi)。由于PVDF有良好的化學(xué)穩(wěn)定性，其分子鏈上的C-F鍵鍵能較大，不容易發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，故表面改性存在改性困難和技術(shù)復(fù)雜等缺點(diǎn)，不利于規(guī)?；a(chǎn)。共混改性是基體改性中的一種，具有操作簡(jiǎn)單、效果好、經(jīng)濟(jì)實(shí)用等特點(diǎn)，特別是兩親聚合物共混改性，避免了無(wú)機(jī)納米粒子容易團(tuán)聚的缺點(diǎn)，且親水鏈段在成膜的相分離過(guò)程中會(huì)因誘導(dǎo)作用富集在膜表面和膜孔內(nèi)，從而使膜的親水性大大改善。因此，共混兩親聚合物是改善PVDF膜污染的重要嘗試和途徑。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004]本發(fā)明的目的是提供一種親水性聚偏氟乙烯平板膜和中空纖維膜的制備方法。
[0005]為了達(dá)到上述目的，本發(fā)明提供了一種親水性聚偏氟乙烯平板膜和中空纖維膜的制備方法，其特征在于，具體步驟包括:
[0006]第一步:在惰性氣體保護(hù)下，在反應(yīng)容器中加入大分子引發(fā)劑端鹵二甲基硅氧烷、絡(luò)合劑、單體和溶劑及催化劑鹵化亞銅，單體、端鹵二甲基硅氧烷、絡(luò)合劑和鹵化亞銅的摩爾比為50?1000:1:1?5:1?5，在磁力攪拌的條件下升溫至40?120°C后反應(yīng)I?24小時(shí)，純化，得到三嵌段聚合物；
[0007]第二步:在惰性氣體保護(hù)下，在另一反應(yīng)容器中加入第一步中得到的三嵌段聚合物、絡(luò)合劑、單體、溶劑和催化劑齒化亞銅，三嵌段聚合物、單體、齒化亞銅和絡(luò)合劑的摩爾比為50?1000:1:1?5:1?5，在攪拌條件下升溫至50?120°C，反應(yīng)6?24小時(shí)，純化，得到兩親五嵌段聚合物；
[0008]第三步:將聚偏氟乙烯、復(fù)合稀釋劑和兩親性聚合物共混配制鑄膜液，然后將鑄膜液經(jīng)過(guò)平板刮膜，接著經(jīng)過(guò)凝固浴凝固，再經(jīng)過(guò)萃取、浸泡清洗，最后用?？讋┨幚恚吹糜H水性聚偏氟乙烯平板膜；或者，將聚偏氟乙烯、復(fù)合稀釋劑和兩親性聚合物共混配制鑄膜液，然后將鑄膜液經(jīng)過(guò)噴絲頭擠出得到初生中空纖維，接著經(jīng)過(guò)凝固浴凝固、拉伸和回縮，得到初生中空纖維膜，再經(jīng)過(guò)萃取、浸泡清洗，最后用?？讋┨幚?，即得親水性聚偏氟乙烯中空纖維膜。
[0009]優(yōu)選地，所述的端鹵二甲基硅氧烷的制備方法包括:將含羥基硅油和縛酸劑三乙胺在0°C以下溶解在溶劑中，滴加入2-溴代異丁酰鹵，滴加完畢后室溫下反應(yīng)6?24h后，過(guò)濾除去銨鹽，經(jīng)分液，干燥得到大分子引發(fā)劑端鹵二甲基硅氧烷；所述的溶劑為苯、四氫呋喃、甲苯和含鹵素?zé)N類(lèi)溶劑中的一種或幾種；含羥基硅油、三乙胺和2-溴代異丁酰鹵的質(zhì)量比為50: I?5: 2?5;含羥基硅油為羥丙基硅油、羥丁基硅油或羥甲基硅油；2-溴代異丁酰鹵為2-溴異丁酰溴或2-溴異丁酰氯；端鹵二甲基硅氧烷為端溴二甲基硅氧烷或端氯二甲基硅氧烷。
[0010]優(yōu)選地，所述第一步中的鹵化亞銅為溴化亞銅或氯化亞銅；絡(luò)合劑為聯(lián)吡啶、Me6TREM、對(duì)異丙基甲苯或PMDETA。
[0011]優(yōu)選地，所述第一步中的單體為甲基丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸甲酯、N，N 二甲基丙烯酰胺、丙烯酸和苯乙烯中的一種或幾種。
[0012]優(yōu)選地，所述第一步中的溶劑為甲苯、二氧六環(huán)、四氫呋喃、環(huán)己酮、丁酮和正丙醇中的一種或幾種。
[0013]優(yōu)選地，所述的第二步中的絡(luò)合劑為聯(lián)吡啶、PMDETA, Me6TREM或?qū)Ξ惐妆?；鹵化亞銅為氯化亞銅或溴化亞銅。
[0014]優(yōu)選地，所述的第二步中的溶劑為甲苯、二氧六環(huán)、四氫呋喃、環(huán)己酮、丁酮和正丙醇中的一種或幾種。
[0015]優(yōu)選地，所述的第二步中的單體為N，N 二甲基丙烯酰胺、羥乙基甲基丙烯酸酯、丙烯酸、苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯中的一種或幾種。
[0016]優(yōu)選地，所述的第三步中在制備親水性聚偏氟乙烯平板膜時(shí)，所述的復(fù)合稀釋劑由第一稀釋劑和第二稀釋劑組成；其中所述的第一稀釋劑為丙烯酸碳酸酯、1，4_ 丁內(nèi)酯、三醋酸甘油酯和環(huán)己酮中的一種或幾種的混合物；所述的第二稀釋劑為二甲基甲酰胺、二甲基亞砜、N-甲基吡咯烷酮、磷酸三丁酯和丙酮中的一種或幾種的混合物；第一稀釋劑和第二稀釋劑的質(zhì)量比為10/1?1/10。
[0017]更優(yōu)選地，所述的第一稀釋劑和第二稀釋劑的質(zhì)量比為5/1?1/5。
[0018]優(yōu)選地，所述的第三步中在制備親水性聚偏氟乙烯平板膜時(shí)，所述的鑄膜液中各組分的質(zhì)量百分比為:聚偏氟乙烯15?45%，復(fù)合稀釋劑37?84.8%，兩親性五嵌段聚合物0.2?18% ;所述鑄膜液的配制方法為將聚偏氟乙烯、復(fù)合稀釋劑和兩親性五嵌段聚合物放入共混裝置中，在60?130°C、攪拌速度70?150r/min的條件下攪拌加熱共混,共混時(shí)間為3?8小時(shí)，然后真空脫泡5?12小時(shí)，得到均一的鑄膜液。所述的聚偏氟乙烯為粉料，特性粘度Η值優(yōu)選為1.58?2.40，更優(yōu)選為1.58?2.0。所述的聚偏氟乙烯含量?jī)?yōu)選為15?40%,更優(yōu)選為20?35%。所述的兩親性五嵌段聚合物的添加量?jī)?yōu)選為0.5%、1%、5%、10%、15%。
[0019]優(yōu)選地，所述的第三步中在制備親水性聚偏氟乙烯平板膜時(shí)，所述的聚偏氟乙烯、復(fù)合稀釋劑和兩親性五嵌段聚合物中的固體在共混之前，預(yù)先在60°C的烘箱中干燥24小時(shí)以去除水分。
[0020]優(yōu)選地，所述的第三步中在制備親水性聚偏氟乙烯平板膜時(shí)，所述的萃取采用的萃取劑為醇或醇與強(qiáng)極性溶劑的混合物。所述的醇為一元醇、多元醇或其混合物。所述的一元醇可為甲醇、無(wú)水乙醇等，所述的多元醇可為乙二醇等。所述的強(qiáng)極性溶劑為二甲基亞
砜、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺等。
[0021]優(yōu)選地，所述的第三步中在制備親水性聚偏氟乙烯平板膜時(shí)，所述的保孔劑為醇或其水溶液。所述醇優(yōu)選為甲醇、乙醇、異丙醇、乙二醇和丙三醇中的一種或兩種以上的混合物。
[0022]優(yōu)選地，所述的第三步中的平板為玻璃板。
[0023]優(yōu)選地，所述的第三步中在制備親水性聚偏氟乙烯平板膜時(shí)，所述的第三步中的凝固浴為水浴或萃取劑浴，凝固浴的溫度為O~50°C。
[0024]優(yōu)選地，所述的第三步中在制備親水性聚偏氟乙烯平板膜時(shí)，所述的浸泡清洗在純水中進(jìn)行，浸泡清洗時(shí)間為10~48小時(shí)，所述的?？讋┨幚頃r(shí)間為5~12小時(shí)，更優(yōu)選為7~10小時(shí)。
[0025]優(yōu)選地，所述的第三步中在制備親水性聚偏氟乙烯中空纖維膜時(shí)，所述的復(fù)合稀釋劑由第一稀釋劑和第二稀釋劑組成；所述的第一稀釋劑為1，4_ 丁內(nèi)酯、三醋酸甘油酯和丙酮中的一種或幾種的混合物；所述的第二稀釋劑為二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、二甲基亞砜、N-甲基吡咯烷酮、磷酸三乙酯和磷酸三甲酯中的一種或幾種的混合物；第一稀釋劑和第二稀釋劑的質(zhì)量比為10/1~1/10，更優(yōu)選為6/1~1/6。
[0026]優(yōu)選地，所述的第三 步中在制備親水性聚偏氟乙烯中空纖維膜時(shí)，所述的鑄膜液中各組分的質(zhì)量百分比為:聚偏氟乙烯15~45%，復(fù)合稀釋劑35~84.8%，兩親性五嵌段聚合物0.2~20% ;所述鑄膜液的配制方法為將聚偏氟乙烯、復(fù)合稀釋劑和兩親性五嵌段聚合物放入共混裝置中，在60~130°C、攪拌速度70~150r/min的條件下攪拌加熱共混，共混時(shí)間為3~8小時(shí)，然后真空脫泡5~12小時(shí)，得到均一的鑄膜液。所述的聚偏氟乙烯為粉料，特性粘度Π值為1.58~2.40，優(yōu)選為1.58~2.0。聚偏氟乙烯含量為15~45%，優(yōu)選為15~40%，更優(yōu)選為20~35%。兩親性五嵌段聚合物的添加量為0.2~20%，優(yōu)? 0.5%U%>5%,10%,15%,20% ο
[0027]優(yōu)選地，所述的第三步中在制備親水性聚偏氟乙烯中空纖維膜時(shí)，所述的聚偏氟乙烯、復(fù)合稀釋劑和兩親性五嵌段聚合物中的固體在共混之前，預(yù)先在60°C的烘箱中干燥24小時(shí)以去除水分。
[0028]優(yōu)選地，所述的第三步中在制備親水性聚偏氟乙烯中空纖維膜時(shí)，所述的萃取采用的萃取劑為醇或醇與強(qiáng)極性溶劑的混合物。所述的醇為一元醇、多元醇或其混合物。所述的一元醇可為甲醇、無(wú)水乙醇等，所述的多元醇可為乙二醇等。所述的強(qiáng)極性溶劑為二甲
基亞砜、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺等。
[0029]優(yōu)選地，所述的第三步中在制備親水性聚偏氟乙烯中空纖維膜時(shí)，所述的?？讋榇蓟蚱渌芤骸Ｋ龃純?yōu)選為甲醇、乙醇、異丙醇、乙二醇和丙三醇中的一種或兩種以上的混合物。
[0030]優(yōu)選地，所述的第三步中在制備親水性聚偏氟乙烯中空纖維膜時(shí)，所述的噴絲頭由兩個(gè)同心管組成，噴絲頭連接計(jì)量泵 ，計(jì)量泵連接紡絲釜，鑄膜液置于紡絲釜中，在計(jì)量泵以8?20r/min的轉(zhuǎn)速、0.2?0.8MPa的紡絲壓力下，從噴絲頭擠出形成初生中空纖維，所述的初生中空纖維經(jīng)過(guò)O?200_的干紡程后進(jìn)入凝固浴中凝固再生，所述的凝固浴為水浴或萃取劑浴，凝固浴的溫度為O?50°C。
[0031]優(yōu)選地，所述的第三步中在制備親水性聚偏氟乙烯中空纖維膜時(shí)，所述的浸泡清洗在純水中進(jìn)行，浸泡清洗時(shí)間為24?48小時(shí)，所述的?？讋┨幚頃r(shí)間為5?12小時(shí)，優(yōu)選為7?10小時(shí)。
[0032]本發(fā)明所得的親水性聚偏氟乙烯平板膜和中空纖維膜的橫截面為具有相互交聯(lián)的網(wǎng)孔的海綿狀結(jié)構(gòu)，網(wǎng)孔直徑為0.5?2μπι。膜表面孔的直徑為0.02?I μπι。如果膜孔直徑小于0.02 μ m,則中空纖維膜的水通量趨于下降，影響廢水處理能力；如果膜孔直徑大于I μ m，則中空纖維膜的分離精度趨于降低，并且有可能影響中空纖維膜的機(jī)械強(qiáng)度。
[0033]本發(fā)明以相分離機(jī)理為基礎(chǔ)，傳統(tǒng)的熱致相分離法在配制鑄膜液時(shí)通常使用一種單一的稀釋劑，而本發(fā)明采用復(fù)合稀釋劑，并在一定程度上提高了膜的機(jī)械性能；另外，本發(fā)明使用的兩親五嵌段聚合物，疏水鏈段部分增大了兩親聚合物和聚偏氟乙烯的相容性又可使其均勻分布在鑄膜液中，有效避免了單一親水性聚合物由于熱力學(xué)上的不相容導(dǎo)致的分相現(xiàn)象；特別地，當(dāng)凝固浴中鑄膜液發(fā)生相分離時(shí)兩親聚合物中的親水鏈段會(huì)由于水的誘導(dǎo)作用而向膜表面遷移，從而在膜表面富集；最后，通過(guò)共混兩親聚合物，最后得到的膜可具有長(zhǎng)期的親水性，相比傳統(tǒng)的表面涂覆、接枝改性，有效的提高了親水的持久性。
[0034]本發(fā)明通過(guò)兩步原子轉(zhuǎn)移自由基聚合制備兩親聚合物，最終得到的兩親聚合物可均勻分布在鑄膜液中，有效解決了單一親水性聚合物體系相容性差的現(xiàn)象。
[0035]采用本發(fā)明的工藝所生產(chǎn)的中空纖維膜截面呈現(xiàn)出疏松的網(wǎng)絡(luò)狀結(jié)構(gòu)(相互交聯(lián)的網(wǎng)孔的海綿狀結(jié)構(gòu))，膜孔相互交聯(lián)且分布均勻，可有效保障水通量、機(jī)械強(qiáng)度和截留率。
[0036]與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的有益效果是:
[0037](I)本發(fā)明采用原子轉(zhuǎn)移自由基聚合法制備的兩親五嵌段聚合物，在成膜過(guò)程中，可均勻分布在鑄膜液中，最終成膜后親水鏈端可有效富集在膜的整個(gè)橫截面及其表面上，使得膜的親水性能大大改善，從而減少了分離過(guò)程中對(duì)蛋白等物質(zhì)的吸附作用，提高膜的抗污染能力。
[0038](2)本發(fā)明的聚偏氟乙烯平板膜和中空纖維膜上表面具有很薄的一層致密層，可以起到截留的作用，使其具有較高的過(guò)濾精度，同時(shí)，還可以大大提高膜的強(qiáng)度，最終使膜具有較高強(qiáng)度和較高分離精度，完全適用于城市給水處理。
【專(zhuān)利附圖】

【附圖說(shuō)明】
[0039]圖1為親水性聚偏氟乙烯中空纖維膜生產(chǎn)線(xiàn)簡(jiǎn)圖；其中1-計(jì)量泵，2-噴絲頭，3-凝固浴，4-第一牽伸裝置，5-第二牽伸裝置，6-卷繞裝置；
[0040]圖2為噴絲頭截面圖；
[0041]圖3(a)為親水性聚偏氟乙烯平板膜橫截面掃描電鏡圖；
[0042]圖3(b)為和中空纖維膜橫截面掃描電鏡圖；
[0043]圖4(a)為親水性聚偏氟乙烯平板膜上表面掃描電鏡圖；
[0044]圖4(b)為親水性聚偏氟乙烯中空纖維膜外表面掃描電鏡圖；[0045]圖5 (a)為親水性聚偏氟乙烯平板膜上表面水接觸角示意圖；
[0046]圖5(b)為親水性聚偏氟乙烯中空纖維膜外表面水接觸角示意圖。
【具體實(shí)施方式】
[0047]下面結(jié)合具體實(shí)施例，進(jìn)一步闡述本發(fā)明。應(yīng)理解，這些實(shí)施例僅用于說(shuō)明本發(fā)明而不用于限制本發(fā)明的范圍。此外應(yīng)理解，在閱讀了本發(fā)明講授的內(nèi)容之后，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以對(duì)本發(fā)明作各種改動(dòng)或修改，這些等價(jià)形式同樣落于本申請(qǐng)所附權(quán)利要求書(shū)所限定的范圍。
[0048]本發(fā)明中所述的“份”，除特別說(shuō)明外，皆指“重量份”;所述的百分含量，除特別說(shuō)
明外，皆指質(zhì)量百分含量。
[0049]本發(fā)明各實(shí)施例中的聚偏氟乙烯(PVDF，型號(hào)FR904，特性粘度η為1.58?
2.40)，購(gòu)自上海三愛(ài)富新材料有限公司；其他試劑皆購(gòu)自中國(guó)醫(yī)藥(集團(tuán))上海化學(xué)試劑公司。
[0050]本發(fā)明各實(shí)施例中得到的聚偏氟乙烯超濾膜的技術(shù)指標(biāo)的測(cè)試評(píng)估方法為:
[0051]截面和表面微觀(guān)形態(tài):干膜在液氮中斷裂或直接濺射鉬金后，用日本JSM-5600LV型掃描電子顯微鏡測(cè)試；
[0052]膜通量:按常規(guī)檢測(cè)方法、比如下述文獻(xiàn)中描述的方法測(cè)試:劉永健等，《膜科學(xué)與技術(shù)》，1998，18 (4):42 ?45。
[0053]截留率:按常規(guī)檢測(cè)方法測(cè)試，比如可參考下述文獻(xiàn)中描述的方法:李娜娜等，PVDF/PVA共混膜的研究?！豆δ懿牧稀罚?007年38卷第12期第1975-1980頁(yè)。
[0054]極限抗張強(qiáng)度:將干膜剪成一定尺寸的長(zhǎng)條狀后，用長(zhǎng)春科新WDW3020型微機(jī)控制式電子萬(wàn)能試驗(yàn)機(jī)測(cè)試。
[0055]特性粘度(102ml/g):烏氏粘度計(jì)法。
[0056]實(shí)施例1
[0057](I)在150ml三頸燒瓶中，加入6g輕丙基娃油(500g/mol), 3g三乙胺和20ml四氫呋喃，然后將其置于冰水浴中，氮?dú)獗Ｗo(hù)下緩慢滴加7g2-溴代異丁酰溴和20ml四氫呋喃的混合物，滴加完畢后撤去冰水浴，室溫下繼續(xù)反應(yīng)16h。反應(yīng)完畢后，用布氏漏斗抽濾除去不溶的銨鹽，將過(guò)濾后的溶液濃縮，然后經(jīng)分液漏斗分液得到大分子引發(fā)劑，加入無(wú)水硫酸鎂干燥24小時(shí)，過(guò)濾除去無(wú)水硫酸鎂得到ATRP大分子引發(fā)劑端溴二甲基硅氧烷。
[0058](2)在氬氣保護(hù)下的IOOml燒瓶中加入大分子引發(fā)劑端溴二甲基硅氧烷0.0lmol、絡(luò)合劑五甲基二乙烯三胺0.02mol、單體甲基丙烯酸甲酯Imol和溶劑甲苯20ml和催化劑CuBr0.02mol，之后將燒瓶置于油浴鍋中磁力攪拌條件下80°C反應(yīng)24小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后將產(chǎn)物過(guò)中性氧化鋁柱子，四氫呋喃為淋洗劑，后將濃縮液在甲醇中沉淀，然后經(jīng)四氫呋喃溶解、甲醇沉淀純化數(shù)次后，將產(chǎn)物在真空烘箱中50°C條件下干燥24h，得到PMMA-PDMS-PMMA三嵌段聚合物粉末狀固體。
[0059](3)在氬氣氛圍保護(hù)下的IOOml燒瓶中加入PMMA-PDMS-PMMA三嵌段聚合物0.0lmol、絡(luò)合劑聯(lián)吡啶0.02mol、單體N，N-二甲基丙烯酰胺lmol、溶劑環(huán)己酮IOml和催化劑CuBr0.02mol，之后將燒瓶置于油浴鍋中磁力攪拌下110°C反應(yīng)24小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后將產(chǎn)物過(guò)中性氧化鋁柱子，四氫呋喃為淋洗劑，之后將濾液濃縮，在正己烷中沉淀。經(jīng)四氫呋喃溶解、正己烷沉淀提純數(shù)次后，產(chǎn)物置于真空烘箱中50°C條件下干燥24h，得到PDMAA-PMMA-PDMS-PMMA-PDMAA兩親五嵌段聚合物粉末狀固體。
[0060]實(shí)施例2
[0061](I)在150mL三頸燒瓶中，加入6g輕甲基硅油(1000g/ml), 1.5g三乙胺和20ml四氫呋喃，氮?dú)獗Ｗo(hù)下用恒壓滴液漏斗緩慢滴加3.5g2-溴代異丁酰氯和IOml四氫呋喃的混合物，滴加完畢后撤去冰水浴，室溫下繼續(xù)反應(yīng)24h。反應(yīng)完畢后，用布氏漏斗抽濾除去不溶的銨鹽，將過(guò)濾后的溶液濃縮后經(jīng)分液漏斗分液，得到改性的端氯聚二甲基硅氧烷，之后加入無(wú)水硫酸鎂干燥24小時(shí)，過(guò)濾除去無(wú)水硫酸鎂后得到大分子ATRP引發(fā)劑端氯二甲基硅氧烷。
[0062](2)在氬氣氛圍下的100mL的燒瓶中加入大分子引發(fā)劑端氯二甲基硅氧烷0.01mol、絡(luò)合劑聯(lián)吡啶0.04mol、單體苯乙烯2mol、溶劑甲苯50ml和催化劑CuCl0.04mol,之后將燒瓶置于恒定溫度的油浴鍋中磁力攪拌下80°C反應(yīng)24小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后用四氫呋喃稀釋聚合物溶液，過(guò)中性氧化鋁柱子，所得濾液經(jīng)濃縮液在正己烷中沉淀，然后經(jīng)四氫呋喃溶解，正己烷中沉淀純化數(shù)次后濾紙過(guò)濾，將產(chǎn)物在真空烘箱中50°C條件下干燥24h，得到PS-PDMS-PS三嵌段聚合物粉末狀固體。
[0063](3)在氬氣保護(hù)下的100mL的燒瓶中加入PS-PDMS-PS三嵌段聚合物0.01mol、絡(luò)合劑五甲基二乙烯三胺0.04mol、單體化^二甲基丙烯酰胺411101、溶劑環(huán)己酮101111和催化劑CuBr0.04mol，之后將燒瓶置于油浴鍋中磁力攪拌下110°C反應(yīng)24小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后將聚合物溶液用四氫呋喃稀釋后，過(guò)中性氧化鋁柱子，所得濾液經(jīng)濃縮后在正己烷中沉淀，然后經(jīng)四氫呋喃溶解、正己烷沉淀純化數(shù)次后濾紙過(guò)濾，將產(chǎn)物在真空烘箱中50°C條件下干燥24h，得到PDMAA-PS-PDMS-PS-PDMAA兩親五嵌段聚合物粉末狀固體。
[0064]實(shí)施例3`[0065](I)在250ml三頸燒瓶中，加入30g羥丁基硅油(2000g/ml)，3.5g三乙胺和40ml二氯甲烷，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下用恒壓滴液漏斗緩慢滴加7.5g2-溴代異丁酰溴和20ml 二氯甲烷的混合物，滴加完畢后撤去冰水浴，室溫下繼續(xù)反應(yīng)24h。反應(yīng)完畢后，用布氏漏斗抽濾除去不溶的銨鹽，將過(guò)濾后的溶液濃縮經(jīng)分液漏斗分液后得到改性的端溴聚二甲基硅氧烷，之后加入無(wú)水硫酸鎂干燥24小時(shí)，過(guò)濾除去無(wú)水硫酸鎂后得到大分子ATRP引發(fā)劑端溴二甲基硅氧烷。
[0066](2)在氬氣氛圍下的100mL燒瓶中加入大分子引發(fā)劑端溴二甲基硅氧烷0.01mol、絡(luò)合劑五甲基二乙基三胺0.02mol、單體甲基丙烯酸羥乙酯5mol、丁酮和正丙醇混合溶劑50ml和催化劑溴化亞銅0.02mol，之后將燒瓶置于油浴鍋中磁力攪拌下80°C反應(yīng)24小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后將聚合物溶液過(guò)中性氧化鋁柱子，稀釋劑為四氫呋喃，所得濾液經(jīng)濃縮后在正己烷中沉淀，然后經(jīng)四氫呋喃溶解、正己烷中沉淀純化數(shù)次后經(jīng)濾紙過(guò)濾，將產(chǎn)物在真空烘箱中50°C條件下干燥24h，得到PHEMA-PDMS-PHEMA兩親三嵌段聚合物粉末狀白色固體。
[0067](3)在氬氣氛圍下的100mL燒瓶中加入PHEMA-PDMS-PHEMA三嵌段聚合物0.01mol、絡(luò)合劑Me6TREM0.03mol、單體甲基丙烯酸甲酯3mol、溶劑環(huán)己酮IOml和催化劑氯化亞銅0.03mol，之后將燒瓶置于油浴鍋中磁力攪拌下110°C反應(yīng)24小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后聚合物用四氫呋喃稀釋后過(guò)中性氧化鋁柱子以除去銅鹽和絡(luò)合劑，所得濾液經(jīng)濃縮后在正己烷中沉淀，然后經(jīng)四氫呋喃溶解、正己烷沉淀純化數(shù)次后濾紙過(guò)濾，將產(chǎn)物在真空烘箱中50°C條件下干燥24h，得到PMMA-PHEMA-PDMS-PHEMA-PMMA兩親五嵌段聚合物粉末狀固體。
[0068]實(shí)施例4
[0069](I)在250mL三頸燒瓶中，加入30g羥丙基硅油(5000g/ml)，I。5g三乙胺和40mlTHF，氮?dú)獗Ｗo(hù)下用恒壓滴液漏斗中緩慢滴加3.5g2-溴代異丁酰氯和20ml 二氯甲烷的混合物，滴加完畢后撤去冰水浴，室溫下繼續(xù)反應(yīng)24h。反應(yīng)完畢后，用布氏漏斗抽濾除去不溶的銨鹽，濾液經(jīng)濃縮后經(jīng)分液漏斗分液，上層液體加入無(wú)水硫酸鎂干燥24小時(shí)，之后過(guò)濾除去無(wú)水硫酸鎂得到大分子ATRP引發(fā)劑端氯二甲基硅氧烷。
[0070](2)在氬氣保護(hù)下的IOOml的燒瓶中加入大分子引發(fā)劑端氯二甲基硅氧烷0.0lmol、絡(luò)合劑TPMA0.02mol、單體甲基丙烯酸輕乙酯6mol、丁酮和正丙醇混合溶劑50ml和催化劑溴化亞銅0.02mol，之后將燒瓶置于油浴鍋中磁力攪拌下60V反應(yīng)12小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后用四氫呋喃稀釋聚合物溶液過(guò)中性氧化鋁柱子，以除去銅鹽和絡(luò)合劑，所得濾液經(jīng)濃縮液后在甲醇中沉淀，然后經(jīng)四氫呋喃溶解、正己烷沉淀純化數(shù)次后濾紙過(guò)濾，將產(chǎn)物在真空烘箱中50°C條件下干燥24h，得到PHEMA-PDMS-PHEMA兩親三嵌段聚合物粉末狀白色固體。
[0071 ] (3)在氬氣氛圍下的IOOml的燒瓶中加入PHEMA-PDMS-PHEMA三嵌段聚合物0.0lmol、絡(luò)合劑對(duì)異丙基甲苯0.02mol、單體苯乙烯lmol、溶劑甲苯IOml和催化劑溴化亞銅0.02mol，之后將燒瓶置于油浴鍋中磁力攪拌下70°C反應(yīng)24小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后將聚合物溶液用四氫呋喃稀釋后過(guò)中性氧化鋁柱子，以除去銅鹽和絡(luò)合劑，所得濾液經(jīng)濃縮后在正己烷中沉淀，然后經(jīng)四氫呋喃溶解、正己烷沉淀純化數(shù)次后濾紙過(guò)濾，將產(chǎn)物在真空烘箱中50°C條件下干燥24h，得到PS-PHEMA-PDMS-PHEMA-PS兩親五嵌段聚合物粉末狀白色固體。
[0072]實(shí)施例5
[0073](I)在250ml三頸燒瓶中，加入30g羥丁基硅油(10000g/mol)，1.0g三乙胺和40ml四氫呋喃，然后將其置于冰水浴中，氮?dú)獗Ｗo(hù)下緩慢滴加2g2-溴代異丁酰溴和20ml四氫呋喃的混合物，滴加完畢后撤去冰水浴，室溫下繼續(xù)反應(yīng)16h。反應(yīng)完畢后，用布氏漏斗抽濾除去不溶的銨鹽，將過(guò)濾后的溶液濃縮，然后經(jīng)分液漏斗分液得到改性聚二甲基硅氧烷，力口入無(wú)水硫酸鎂干燥24小時(shí)，過(guò)濾除去無(wú)水硫酸鎂得到ATRP大分子引發(fā)劑端溴二甲基硅氧燒。
[0074](2)在氬氣保護(hù)下的IOOml燒瓶中加入大分子引發(fā)劑端溴二甲基硅氧烷0.0lmol、絡(luò)合劑五甲基二乙烯三胺0.02mol、單體甲基丙烯酸甲酯lmol、溶劑二氧六環(huán)20ml和催化劑氯化亞銅0.02mol，之后將燒瓶置于油浴鍋中磁力攪拌條件下80°C反應(yīng)16小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后將產(chǎn)物過(guò)中性氧化鋁柱子，四氫呋喃為淋洗劑，后將濃縮液在甲醇中沉淀，然后經(jīng)四氫呋喃溶解、甲醇沉淀純化數(shù)次后，將產(chǎn)物在真空烘箱中50°C條件下干燥24h，得到PMMA-PDMS-PMMA三嵌段聚合物粉末狀固體。
[0075](3)在氬氣氛圍保護(hù)下的IOOml燒瓶中加入PMMA_PDMS_PMMA三嵌段聚合物0.0lmol、絡(luò)合劑聯(lián)卩比唳0.02mol、單體甲基丙烯酸輕乙酯lmol、甲苯20ml和催化劑溴化亞銅0.02mol，之后將三口燒瓶置于油浴鍋中磁力攪拌下80°C反應(yīng)24小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后將產(chǎn)物過(guò)中性氧化鋁柱子，四氫呋喃為淋洗劑，之后將濾液濃縮，在正己烷中沉淀。經(jīng)四氫呋喃溶解、正己烷沉淀提純數(shù)次后，產(chǎn)物至于真空烘箱中50°C條件下干燥24h，得到PHEMA-PMMA-PDMS-PMMA-PHEMA兩親五嵌段聚合物粉末狀固體。[0076]實(shí)施例6
[0077](I)在150mL三頸燒瓶中，加入6g羥甲基乙硅油(500g/ml)，3g三乙胺和20ml 二氯甲烷，氮?dú)獗Ｗo(hù)下用恒壓滴液漏斗緩慢滴加7g2-溴代異丁酰溴和20ml四氫呋喃的混合物，低價(jià)完畢后撤去冰水浴，室溫下繼續(xù)反應(yīng)24h。反應(yīng)完畢后，用布氏漏斗抽濾除去不溶的銨鹽，將過(guò)濾后的溶液濃縮經(jīng)分液漏斗分液后得到改性的端溴聚二甲基硅氧烷，之后加入無(wú)水硫酸鎂干燥24小時(shí)，過(guò)濾除去無(wú)水硫酸鎂后得到大分子ATRP引發(fā)劑端溴二甲基硅氧燒。
[0078](2)在氬氣氛圍下的IOOml的燒瓶中加入大分子引發(fā)劑端溴二甲基硅氧烷0.0lmol、絡(luò)合劑五甲基二乙烯三胺0.03mol、單體苯乙烯2mol、溶劑甲苯50ml和催化劑CuBr0.03mol，之后將燒瓶置于恒定溫度的油浴鍋中磁力攪拌下70°C反應(yīng)12小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后用四氫呋喃稀釋聚合物溶液，過(guò)中性氧化鋁柱子，所得濾液經(jīng)濃縮液在正己烷中沉淀，然后經(jīng)四氫呋喃溶解、正己烷中沉淀純化數(shù)次后濾紙過(guò)濾，將產(chǎn)物在真空烘箱中50°C條件下干燥24h，得到PS-PDMS-PS三嵌段聚合物粉末狀固體。
[0079](3)在氬氣保護(hù)下的IOOml的燒瓶中加入PS-PDMS-PS三嵌段聚合物0.0lmol、絡(luò)合劑五甲基二乙烯三胺0.04mol、單體N，N- 二甲基丙烯酰胺4mol、溶劑丁酮20ml和催化劑CuBr0.04mol，之后將燒瓶置于油浴鍋中磁力攪拌下110°C反應(yīng)24小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后將聚合物溶液用四氫呋喃稀釋后，過(guò)中性氧化鋁柱子，所得濾液經(jīng)濃縮后在正己烷中沉淀，然后經(jīng)四氫呋喃溶解、正己烷沉淀純化數(shù)次后濾紙過(guò)濾，將產(chǎn)物在真空烘箱中50°C條件下干燥24h，得PHEMA-PS-PDMS-PS-PHEMA兩親五嵌段聚合物粉末狀固體。
[0080]實(shí)施例7
[0081](I)在150ml三頸燒瓶中，加入6g輕丙基娃油(1000g/ml), 1.5g三乙胺和20ml 二氯甲烷，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下用恒壓滴液漏斗緩慢滴加3.5g2-溴代異丁酰氯和IOml 二氯甲烷的混合物，滴加完畢后撤去冰水浴，室溫下繼續(xù)反應(yīng)24h。反應(yīng)完畢后，用布氏漏斗抽濾除去不溶的銨鹽，將過(guò)濾后的溶液濃縮經(jīng)分液漏斗分液后得到改性的端氯聚二甲基硅氧烷，之后加入無(wú)水硫酸鎂干燥24小時(shí)，過(guò)濾除去無(wú)水硫酸鎂后得到大分子ATRP引發(fā)劑端氯二甲基硅氧烷。
[0082](2)在氬氣氛圍下的IOOml燒瓶中加入大分子引發(fā)劑端氯二甲基硅氧烷0.0lmol、絡(luò)合劑五甲基二乙基三胺0.02mol、單體N，N 二甲基丙烯酰胺5mol、溶劑環(huán)己酮15ml和催化劑溴化亞銅0.02mol，之后將燒瓶置于油浴鍋中磁力攪拌下80°C反應(yīng)24小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后將聚合物溶液過(guò)中性氧化鋁柱子，稀釋劑為四氫呋喃，所得濾液經(jīng)濃縮后在正己烷中沉淀，然后經(jīng)四氫呋喃溶解、正己烷中沉淀純化數(shù)次后濾紙過(guò)濾，將產(chǎn)物在真空烘箱中50°C條件下干燥24h，得到PDMAA-PDMS-PDMAA兩親三嵌段聚合物粉末狀白色固體。
[0083](3)在氬氣氛圍下的IOOml燒瓶中加入PDMAA-PDMS-PDMAA三嵌段聚合物0.0lmol、絡(luò)合劑聯(lián)卩比唳0.03mol、單體甲基丙烯酸甲酯3mol、溶劑環(huán)己酮IOml和催化劑CuBr0.03mol，之后將燒瓶置于油浴鍋中磁力攪拌下110°C反應(yīng)24小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后聚合物用四氫呋喃稀釋后過(guò)中性氧化鋁柱子以除去銅鹽和絡(luò)合劑，所得濾液經(jīng)濃縮后在正己烷中沉淀，然后經(jīng)四氫呋喃溶解、正己烷沉淀純化數(shù)次后濾紙過(guò)濾，將產(chǎn)物在真空烘箱中50°C條件下干燥24h，得到PMMA-PDMAA-PDMS-PDMAA-PMMA兩親五嵌段聚合物粉末狀固體。
[0084]實(shí)施例8[0085](I)在250mL三頸燒瓶中，加入30g羥甲基硅油(2000g/ml)，3.5g三乙胺和40ml二氯甲烷，氮?dú)獗Ｗo(hù)下用恒壓滴液漏斗中緩慢滴加7.5g2-溴代異丁酰溴和20ml 二氯甲烷的混合物，滴加完畢后撤去冰水浴，室溫下繼續(xù)反應(yīng)24h。反應(yīng)完畢后，用布氏漏斗抽濾除去不溶的銨鹽，濾液經(jīng)濃縮后經(jīng)分液漏斗分液，上層液體加入無(wú)水硫酸鎂干燥24小時(shí)，之后過(guò)濾除去無(wú)水硫酸鎂得到大分子ATRP引發(fā)劑端溴二甲基硅氧烷。
[0086](2)在氬氣保護(hù)下的100mL的燒瓶中加入大分子引發(fā)劑端溴二甲基硅氧烷0.0 lmol、絡(luò)合劑五甲基二乙基三胺0.0211101、單體11^二甲基丙烯酰胺6mol、丁酮和正丙醇混合溶劑50ml和催化劑溴化亞銅0.02mol，之后將燒瓶置于油浴鍋中磁力攪拌下100°C反應(yīng)24小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后用四氫呋喃稀釋聚合物溶液過(guò)中性氧化鋁柱子，以除去銅鹽和絡(luò)合劑，所得濾液經(jīng)濃縮液后在甲醇中沉淀，然后經(jīng)四氫呋喃溶解、正己烷沉淀純化數(shù)次后濾紙過(guò)濾，將產(chǎn)物在真空烘箱中50°C條件下干燥24h，得到PDMAA-PDMS-PDMAA兩親三嵌段聚合物粉末狀白色固體。
[0087](3)在氬氣氛圍下的100mL的燒瓶中加入PDMAA-PDMS-PDMAA兩親三嵌段聚合物0.01mol、絡(luò)合劑五甲基二乙烯三胺0.02mol、單體苯乙烯lmol、溶劑甲苯20ml和催化劑溴化亞銅0.02mol，之后將燒瓶置于油浴鍋中磁力攪拌下90°C反應(yīng)24小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后將聚合物溶液用四氫呋喃稀釋后過(guò)中性氧化鋁柱子，以除去銅鹽和絡(luò)合劑，所得濾液經(jīng)濃縮后在正己烷中沉淀，然后經(jīng)四氫呋喃溶解、正己烷沉淀純化數(shù)次后濾紙過(guò)濾，將產(chǎn)物在真空烘箱中50°C條件下干燥24h，得到PS-PDMAA-PDMS-PDMAA-PS兩親五嵌段聚合物粉末狀固體。
[0088]實(shí)施例9
[0089](I)在250ml三頸燒瓶中，加入30g輕丁基硅油(5000g/mol), 1.5g三乙胺和40ml四氫呋喃，然后將其置于冰水浴中，氮?dú)獗Ｗo(hù)下緩慢滴加3.5g2-溴代異丁酰溴和20ml四氫呋喃的混合物，滴加完畢后撤去冰水浴，室溫下繼續(xù)反應(yīng)16h。反應(yīng)完畢后，用布氏漏斗抽濾除去不溶的銨鹽，將過(guò)濾后的溶液濃縮，然后經(jīng)分液漏斗分液得到大分子引發(fā)劑，加入無(wú)水硫酸鎂干燥24小時(shí)，過(guò) 濾除去無(wú)水硫酸鎂得到ATRP大分子引發(fā)劑端溴二甲基硅氧烷。
[0090](2)在氬氣保護(hù)下的100mL燒瓶中加入大分子引發(fā)劑端溴二甲基硅氧烷0.01mol、絡(luò)合劑五甲基二乙烯三胺0.02mol、單體甲基丙烯酸甲酯Imol和溶劑甲苯20ml和催化劑CuBr0.02mol，之后將燒瓶置于油浴鍋中磁力攪拌條件下80°C反應(yīng)24小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后將產(chǎn)物過(guò)中性氧化鋁柱子，四氫呋喃為淋洗劑，后將濃縮液在甲醇中沉淀，然后經(jīng)四氫呋喃溶解、甲醇沉淀純化數(shù)次后，將產(chǎn)物在真空烘箱中50°C條件下干燥24h，得到PMMA-PDMS-PMMA三嵌段聚合物粉末狀固體。
[0091 ] (3)在氬氣氛圍保護(hù)下的100mL燒瓶中加入PMMA_PDMS_PMMA三嵌段聚合物0.01mol、絡(luò)合劑聯(lián)吡啶0.02mol、單體N，N- 二甲基丙烯酰胺lmol、溶劑環(huán)己酮IOml和催化劑CuBr0.02mol，之后將燒瓶置于油浴鍋中磁力攪拌下110°C反應(yīng)24小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后將產(chǎn)物過(guò)中性氧化鋁柱子，四氫呋喃為淋洗劑，之后將濾液濃縮，在正己烷中沉淀。經(jīng)四氫呋喃溶解、正己烷沉淀提純數(shù)次后，產(chǎn)物至于真空烘箱中50°C條件下干燥24h，得到PDMAA-PMMA-PDMS-PMMA-PDMAA兩親五嵌段聚合物粉末狀固體。
[0092]實(shí)施例10
[0093](I)在250mL三頸燒瓶中，加入30g羥丙基硅油(10000g/ml)，Ig三乙胺和40ml四氫呋喃，氮?dú)獗Ｗo(hù)下用恒壓滴液漏斗緩慢滴加2g2-溴代異丁酰氯和20ml四氫呋喃的混合物，滴加完畢后撤去冰水浴，室溫下繼續(xù)反應(yīng)24h。反應(yīng)完畢后，用布氏漏斗抽濾除去不溶的銨鹽，將過(guò)濾后的溶液濃縮后經(jīng)分液漏斗分液，得到改性的端氯聚二甲基硅氧烷，之后加入無(wú)水硫酸鎂干燥24小時(shí)，過(guò)濾除去無(wú)水硫酸鎂后得到大分子ATRP引發(fā)劑端氯二甲基硅氧烷。
[0094](2)在氬氣氛圍下的IOOml的燒瓶中加入大分子引發(fā)劑端氯二甲基硅氧烷0.0lmol、絡(luò)合劑聯(lián)吡啶0.04mol、單體苯乙烯2mol、溶劑甲苯50ml和催化劑CuCl0.04mol,之后將燒瓶置于恒定溫度的油浴鍋中磁力攪拌下80°C反應(yīng)24小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后用四氫呋喃稀釋聚合物溶液，過(guò)中性氧化鋁柱子，所得濾液經(jīng)濃縮液在正己烷中沉淀，然后經(jīng)四氫呋喃溶解，正己烷中沉淀純化數(shù)次后濾紙過(guò)濾，將產(chǎn)物在真空烘箱中50°C條件下干燥24h，得到PS-PDMS-PS三嵌段聚合物粉末狀固體。
[0095](3)在氬氣保護(hù)下的IOOml的燒瓶中加入PS-PDMS-PS三嵌段聚合物0.0lmol、絡(luò)合劑五甲基二乙烯三胺0.04mol、單體N，N- 二甲基丙烯酰胺4mol、溶劑環(huán)己酮IOml和催化劑CuBr0.04mol，之后將燒瓶置于油浴鍋中磁力攪拌下110°C反應(yīng)24小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后將聚合物溶液用四氫呋喃稀釋后，過(guò)中性氧化鋁柱子，所得濾液經(jīng)濃縮后在正己烷中沉淀，然后經(jīng)四氫呋喃溶解、正己烷沉淀純化數(shù)次后濾紙過(guò)濾，將產(chǎn)物在真空烘箱中50°C條件下干燥24h，得到PDMAA-PS-PDMS-PS-PDMAA兩親五嵌段聚合物粉末狀固體。
[0096]實(shí)施例11
[0097](I)在150ml三頸燒瓶中，加入6g輕丁基娃油(500g/ml), 3g三乙胺和20ml 二氯甲烷，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下用恒壓滴液漏斗緩慢滴加7g2-溴代異丁酰溴和20ml 二氯甲烷的混合物，滴加完畢后撤去冰水浴，室溫下繼續(xù)反應(yīng)24h。反應(yīng)完畢后，用布氏漏斗抽濾除去不溶的銨鹽，將過(guò)濾后的溶液濃縮經(jīng)分液漏斗分液后得到改性的端溴聚二甲基硅氧烷，之后加入無(wú)水硫酸鎂干燥24小時(shí)，過(guò)濾除去無(wú)水硫酸鎂后得到大分子ATRP引發(fā)劑端溴二甲基硅氧燒。
[0098](2)在氬氣氛圍下的IOOml燒瓶中加入大分子引發(fā)劑端溴二甲基硅氧烷0.0lmol、絡(luò)合劑五甲基二乙基三胺0.02mol、單體甲基丙烯酸羥乙酯5mol、丁酮和正丙醇混合溶劑50ml和催化劑溴化亞銅0.02mol，之后將燒瓶置于油浴鍋中磁力攪拌下80°C反應(yīng)24小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后將聚合物溶液過(guò)中性氧化鋁柱子，稀釋劑為四氫呋喃，所得濾液經(jīng)濃縮后在正己烷中沉淀，然后經(jīng)四氫呋喃溶解、正己烷中沉淀純化數(shù)次后經(jīng)濾紙過(guò)濾，將產(chǎn)物在真空烘箱中50°C條件下干燥24h，得到PHEMA-PDMS-PHEMA兩親三嵌段聚合物粉末狀白色固體。
[0099](3)在氬氣氛圍下的IOOml燒瓶中加入PHEMA-PDMS-PHEMA三嵌段聚合物0.0lmol、絡(luò)合劑Me6TREM0.03mol、單體甲基丙烯酸甲酯3mol、溶劑環(huán)己酮IOml和催化劑氯化亞銅0.03mol，之后將燒瓶置于油浴鍋中磁力攪拌下110°C反應(yīng)24小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后聚合物用四氫呋喃稀釋后過(guò)中性氧化鋁柱子以除去銅鹽和絡(luò)合劑，所得濾液經(jīng)濃縮后在正己烷中沉淀，然后經(jīng)四氫呋喃溶解、正己烷沉淀純化數(shù)次后濾紙過(guò)濾，將產(chǎn)物在真空烘箱中50°C條件下干燥24h，得到PMMA-PHEMA-PDMS-PHEMA-PMMA兩親五嵌段聚合物粉末狀固體。
[0100]實(shí)施例12
[0101](I)在150mL三頸燒瓶中，加入6g輕甲基娃油(1000g/ml), 1.5g三乙胺和20mlTHF，氮?dú)獗Ｗo(hù)下用恒壓滴液漏斗中緩慢滴加3.5g2-溴代異丁酰氯和IOml 二氯甲烷的混合物，滴加完畢后撤去冰水浴，室溫下繼續(xù)反應(yīng)24h。反應(yīng)完畢后，用布氏漏斗抽濾除去不溶的銨鹽，濾液經(jīng)濃縮后經(jīng)分液漏斗分液，上層液體加入無(wú)水硫酸鎂干燥24小時(shí)，之后過(guò)濾除去無(wú)水硫酸鎂得到大分子ATRP引發(fā)劑端氯二甲基硅氧烷。
[0102](2)在氬氣保護(hù)下的IOOml的燒瓶中加入大分子引發(fā)劑端氯二甲基硅氧烷0.0lmol、絡(luò)合劑TPMA0.02mol、單體甲基丙烯酸輕乙酯6mol、丁酮和正丙醇混合溶劑50ml和催化劑溴化亞銅0.02mol，之后將燒瓶置于油浴鍋中磁力攪拌下60V反應(yīng)12小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后用四氫呋喃稀釋聚合物溶液過(guò)中性氧化鋁柱子，以除去銅鹽和絡(luò)合劑，所得濾液經(jīng)濃縮液后在甲醇中沉淀，然后經(jīng)四氫呋喃溶解、正己烷沉淀純化數(shù)次后濾紙過(guò)濾，將產(chǎn)物在真空烘箱中50°C條件下干燥24h，得到PHEMA-PDMS-PHEMA兩親三嵌段聚合物粉末狀白色固體。
[0103](3)在氬氣氛圍下的IOOml的燒瓶中加入PHEMA-PDMS-PHEMA三嵌段聚合物0.0lmol、絡(luò)合劑對(duì)異丙基甲苯0.02mol、單體苯乙烯lmol、溶劑甲苯IOml和催化劑溴化亞銅0.02mol，之后將燒瓶置于油浴鍋中磁力攪拌下70°C反應(yīng)24小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后將聚合物溶液用四氫呋喃稀釋后過(guò)中性氧化鋁柱子，以除去銅鹽和絡(luò)合劑，所得濾液經(jīng)濃縮后在正己烷中沉淀，然后經(jīng)四氫呋喃溶解、正己烷沉淀純化數(shù)次后濾紙過(guò)濾，將產(chǎn)物在真空烘箱中50 V條件下干燥24h，得到PS-PHEMA-PDMS-PHEMA-PS兩親五嵌段聚合物粉末狀白色固體。
[0104]實(shí)施例13
[0105](I)在250ml三頸燒瓶中，加入30g羥丙基硅油(2000g/mol)，3.5g三乙胺和40ml四氫呋喃，然后將其置于冰水浴中，氮?dú)獗Ｗo(hù)下緩慢滴加7.5g2-溴代異丁酰溴和20ml四氫呋喃的混合物，滴加完畢后撤去冰水浴，室溫下繼續(xù)反應(yīng)16h。反應(yīng)完畢后，用布氏漏斗抽濾除去不溶的銨鹽，將過(guò)濾后的溶液濃縮，然后經(jīng)分液漏斗分液得到改性聚二甲基硅氧烷，力口入無(wú)水硫酸鎂干燥24小時(shí)，過(guò)濾除去無(wú)水硫酸鎂得到ATRP大分子引發(fā)劑端溴二甲基硅氧燒。
[0106](2)在氬氣保護(hù)下的IOOml燒瓶中加入大分子引發(fā)劑端溴二甲基硅氧烷0.0lmol、絡(luò)合劑五甲基二乙烯三胺0.02mol、單體甲基丙烯酸甲酯lmol、溶劑二氧六環(huán)20ml和催化劑氯化亞銅0.02mol，之后將燒瓶置于油浴鍋中磁力攪拌條件下80°C反應(yīng)16小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后將產(chǎn)物過(guò)中性氧化鋁柱子，四氫呋喃為淋洗劑，后將濃縮液在甲醇中沉淀，然后經(jīng)四氫呋喃溶解、甲醇沉淀純化數(shù)次后，將產(chǎn)物在真空烘箱中50°C條件下干燥24h，得到PMMA-PDMS-PMMA三嵌段聚合物粉末狀固體。
[0107](3)在氬氣氛圍保護(hù)下的IOOml燒瓶中加入PMMA_PDMS_PMMA三嵌段聚合物0.0lmol、絡(luò)合劑聯(lián)卩比唳0.02mol、單體甲基丙烯酸輕乙酯lmol、甲苯20ml和催化劑溴化亞銅0.02mol，之后將三口燒瓶置于油浴鍋中磁力攪拌下80°C反應(yīng)24小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后將產(chǎn)物過(guò)中性氧化鋁柱子，四氫呋喃為淋洗劑，之后將濾液濃縮，在正己烷中沉淀。經(jīng)四氫呋喃溶解、正己烷沉淀提純數(shù)次后，產(chǎn)物至于真空烘箱中50°C條件下干燥24h，得到PHEMA-PMMA-PDMS-PMMA-PHEMA兩親五嵌段聚合物粉末狀固體。
[0108]實(shí)施例14
[0109](I)在250mL三頸燒瓶中，加入30g羥丁基乙硅油(5000g/ml)，L 3g三乙胺和40ml二氯甲烷，氮?dú)獗Ｗo(hù)下用恒壓滴液漏斗緩慢滴加3.5g2-溴代異丁酰溴和20ml四氫呋喃的混合物，低價(jià)完畢后撤去冰水浴，室溫下繼續(xù)反應(yīng)24h。反應(yīng)完畢后，用布氏漏斗抽濾除去不溶的銨鹽，將過(guò)濾后的溶液濃縮經(jīng)分液漏斗分液后得到改性的端溴聚二甲基硅氧烷，之后加入無(wú)水硫酸鎂干燥24小時(shí)，過(guò)濾除去無(wú)水硫酸鎂后得到大分子ATRP引發(fā)劑端溴二甲基
硅氧烷。
[0110](2)在氬氣氛圍下的IOOml的燒瓶中加入大分子引發(fā)劑端溴二甲基硅氧烷0.0lmol、絡(luò)合劑五甲基二乙烯三胺0.03mol、單體苯乙烯2mol、溶劑甲苯50ml和催化劑CuBr0.03mol，之后將燒瓶置于恒定溫度的油浴鍋中磁力攪拌下70°C反應(yīng)12小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后用四氫呋喃稀釋聚合物溶液，過(guò)中性氧化鋁柱子，所得濾液經(jīng)濃縮液在正己烷中沉淀，然后經(jīng)四氫呋喃溶解、正己烷中沉淀純化數(shù)次后濾紙過(guò)濾，將產(chǎn)物在真空烘箱中50V條件下干燥24h，得到PS-PDMS-PS三嵌段聚合物粉末狀固體。
[0111](3)在氬氣保護(hù)下的IOOml的燒瓶中加入PS-PDMS-PS三嵌段聚合物0.0lmol、絡(luò)合劑五甲基二乙烯三胺0.04mol、單體N，N- 二甲基丙烯酰胺4mol、溶劑丁酮20ml和催化劑CuBr0.04mol，之后將燒瓶置于油浴鍋中磁力攪拌下110°C反應(yīng)24小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后將聚合物溶液用四氫呋喃稀釋后，過(guò)中性氧化鋁柱子；所得濾液經(jīng)濃縮后在正己烷中沉淀，然后經(jīng)四氫呋喃溶解、正己烷沉淀純化數(shù)次后濾紙過(guò)濾，將產(chǎn)物在真空烘箱中50°C條件下干燥24h，得PHEMA-PS-PDMS-PS-PHEMA兩親五嵌段聚合物粉末狀固體。
[0112]實(shí)施例15
[0113](I)在250ml三頸燒瓶中，加入30g羥甲基硅油(10000g/ml)，Ig三乙胺和40ml 二氯甲烷，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下用恒壓滴液漏斗緩慢滴加2g2-溴代異丁酰氯和20ml 二氯甲烷的混合物，滴加完畢后撤去冰水浴，室溫下繼續(xù)反應(yīng)24h。反應(yīng)完畢后，用布氏漏斗抽濾除去不溶的銨鹽，將過(guò)濾后的溶液濃縮經(jīng)分液漏斗分液后得到改性的端氯聚二甲基硅氧烷，之后加入無(wú)水硫酸鎂干燥24小時(shí)，過(guò)濾除去無(wú)水硫酸鎂后得到大分子ATRP引發(fā)劑端氯二甲基硅氧烷。
[0114](2)在氬氣氛圍下的IOOml燒瓶中加入大分子引發(fā)劑端氯二甲基硅氧烷0.0lmol、絡(luò)合劑五甲基二乙基三胺0.02mol、單體N，N 二甲基丙烯酰胺5mol、溶劑環(huán)己酮15ml和催化劑溴化亞銅0.02mol，之后將燒瓶置于油浴鍋中磁力攪拌下80°C反應(yīng)24小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后將聚合物溶液過(guò)中性氧化鋁柱子，稀釋劑為四氫呋喃，所得濾液經(jīng)濃縮后在正己烷中沉淀，然后經(jīng)四氫呋喃溶解、正己烷中沉淀純化數(shù)次后濾紙過(guò)濾，將產(chǎn)物在真空烘箱中50°C條件下干燥24h，得到PDMAA-PDMS-PDMAA兩親三嵌段聚合物粉末狀白色固體。
[0115](3)在氬氣氛圍下的IOOml燒瓶中加入PDMAA-PDMS-PDMAA三嵌段聚合物0.0lmol、絡(luò)合劑聯(lián)卩比唳0.03mol、單體甲基丙烯酸甲酯3mol、溶劑環(huán)己酮IOml和催化劑CuBr0.03mol，之后將燒瓶置于油浴鍋中磁力攪拌下110°C反應(yīng)24小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后聚合物用四氫呋喃稀釋后過(guò)中性氧化鋁柱子以除去銅鹽和絡(luò)合劑，所得濾液經(jīng)濃縮后在正己烷中沉淀，然后經(jīng)四氫呋喃溶解、正己烷沉淀純化數(shù)次后濾紙過(guò)濾，將產(chǎn)物在真空烘箱中50°C條件下干燥24h，得到PMMA-PDMAA-PDMS-PDMAA-PMMA兩親五嵌段聚合物粉末狀固體。
[0116]實(shí)施例16
[0117](I)在150mL三頸燒瓶中，加入6g輕丁基娃油(500g/ml), 3g三乙胺和20ml 二氯甲烷，氮?dú)獗Ｗo(hù)下用恒壓滴液漏斗中緩慢滴加7g2-溴代異丁酰溴和20ml 二氯甲烷的混合物，滴加完畢后撤去冰水浴，室溫下繼續(xù)反應(yīng)24h。反應(yīng)完畢后，用布氏漏斗抽濾除去不溶的銨鹽，濾液經(jīng)濃縮后經(jīng)分液漏斗分液，上層液體加入無(wú)水硫酸鎂干燥24小時(shí)，之后過(guò)濾除去無(wú)水硫酸鎂得到大分子ATRP引發(fā)劑端溴二甲基硅氧烷。[0118](2)在氬氣保護(hù)下的100mL的燒瓶中加入大分子引發(fā)劑端溴二甲基硅氧烷0.0 lmol、絡(luò)合劑五甲基二乙基三胺0.0211101、單體11^二甲基丙烯酰胺6mol、丁酮和正丙醇混合溶劑50ml和催化劑溴化亞銅0.02mol，之后將燒瓶置于油浴鍋中磁力攪拌下100°C反應(yīng)24小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后用四氫呋喃稀釋聚合物溶液過(guò)中性氧化鋁柱子，以除去銅鹽和絡(luò)合劑，所得濾液經(jīng)濃縮液后在甲醇中沉淀，然后經(jīng)四氫呋喃溶解、正己烷沉淀純化數(shù)次后濾紙過(guò)濾，將產(chǎn)物在真空烘箱中50°C條件下干燥24h，得到PDMAA-PDMS-PDMAA兩親三嵌段聚合物粉末狀白色固體。
[0119](3)在氬氣氛圍下的100mL的燒瓶中加入PDMAA-PDMS-PDMAA兩親三嵌段聚合物0.01mol、絡(luò)合劑五甲基二乙烯三胺0.02mol、單體苯乙烯lmol、溶劑甲苯20ml和催化劑溴化亞銅0.02mol，之后將燒瓶置于油浴鍋中磁力攪拌下90°C反應(yīng)24小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后將聚合物溶液用四氫呋喃稀釋后過(guò)中性氧化鋁柱子，以除去銅鹽和絡(luò)合劑，所得濾液經(jīng)濃縮后在正己烷中沉淀，然后經(jīng)四氫呋喃溶解、正己烷沉淀純化數(shù)次后濾紙過(guò)濾，將產(chǎn)物在真空烘箱中50°C條件下干燥24h，得到PS-PDMAA-PDMS-PDMAA-PS兩親五嵌段聚合物粉末狀固體。
[0120]實(shí)施例17
[0121]在150ml三頸燒瓶中，加入6g輕丙基硅油(1000g/mol), 1.5g三乙胺和20ml四氫呋喃，然后將其置于冰水浴中，氮?dú)獗Ｗo(hù)下緩慢滴加3.5g2-溴代異丁酰溴和IOml四氫呋喃的混合物，滴加完畢后撤去冰水浴，室溫下繼續(xù)反應(yīng)16h。反應(yīng)完畢后，用布氏漏斗抽濾除去不溶的銨鹽，將過(guò)濾后的溶液濃縮，然后經(jīng)分液漏斗分液得到大分子引發(fā)劑，加入無(wú)水硫酸鎂干燥24小時(shí)，過(guò)濾除去無(wú)水硫酸鎂得到ATRP大分子引發(fā)劑端溴二甲基硅氧烷。
[0122](2)在氬氣保護(hù)下的100mL燒瓶中加入大分子引發(fā)劑端溴二甲基硅氧烷0.01mol、絡(luò)合劑五甲基二乙烯三胺0.02mol、單體甲基丙烯酸甲酯Imol和溶劑甲苯20ml和催化劑CuBr0.02mol，之后將燒瓶置于油浴鍋中磁力攪拌條件下80°C反應(yīng)24小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后將產(chǎn)物過(guò)中性氧化鋁柱子，四氫呋喃為淋洗劑，后將濃縮液在甲醇中沉淀，然后經(jīng)四氫呋喃溶解、甲醇沉淀純化數(shù)次后，將產(chǎn)物在真空烘箱中50°C條件下干燥24h，得到PMMA-PDMS-PMMA三嵌段聚合物粉末狀固體。`
[0123](3)在氬氣氛圍保護(hù)下的100mL燒瓶中加入PMMA_PDMS_PMMA三嵌段聚合物0.01mol、絡(luò)合劑聯(lián)吡啶0.02mol、單體N，N- 二甲基丙烯酰胺lmol、溶劑環(huán)己酮IOml和催化劑CuBr0.02mol，之后將燒瓶置于油浴鍋中磁力攪拌下110°C反應(yīng)24小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后將產(chǎn)物過(guò)中性氧化鋁柱子，四氫呋喃為淋洗劑，之后將濾液濃縮，在正己烷中沉淀。經(jīng)四氫呋喃溶解、正己烷沉淀提純數(shù)次后，產(chǎn)物至于真空烘箱中50°C條件下干燥24h，得到PDMAA-PMMA-PDMS-PMMA-PDMAA兩親五嵌段聚合物粉末狀固體。
[0124]實(shí)施例18
[0125](I)在250mL三頸燒瓶中，加入30g羥甲基硅油(2000g/ml)，3.5g三乙胺和20ml四氫呋喃，氮?dú)獗Ｗo(hù)下用恒壓滴液漏斗緩慢滴加7.5g2-溴代異丁酰氯和IOml四氫呋喃的混合物，滴加完畢后撤去冰水浴，室溫下繼續(xù)反應(yīng)24h。反應(yīng)完畢后，用布氏漏斗抽濾除去不溶的銨鹽，將過(guò)濾后的溶液濃縮后經(jīng)分液漏斗分液，得到改性的端氯聚二甲基硅氧烷，之后加入無(wú)水硫酸鎂干燥24小時(shí)，過(guò)濾除去無(wú)水硫酸鎂后得到大分子ATRP引發(fā)劑端氯二甲基硅氧烷。
[0126](2)在氬氣氛圍下的100mL的燒瓶中加入大分子引發(fā)劑端氯二甲基硅氧烷0.01mol、絡(luò)合劑聯(lián)吡啶0.04mol、單體苯乙烯2mol、溶劑甲苯50ml和催化劑CuCl0.04mol,
之后將燒瓶置于恒定溫度的油浴鍋中磁力攪拌下80°C反應(yīng)24小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后用四氫呋喃稀釋聚合物溶液，過(guò)中性氧化鋁柱子，所得濾液經(jīng)濃縮液在正己烷中沉淀，然后經(jīng)四氫呋喃溶解，正己烷中沉淀純化數(shù)次后濾紙過(guò)濾，將產(chǎn)物在真空烘箱中50°C條件下干燥24h，得到PS-PDMS-PS三嵌段聚合物粉末狀固體。
[0127](3)在氬氣保護(hù)下的100mL的燒瓶中加入PS-PDMS-PS三嵌段聚合物0.01mol、絡(luò)合劑五甲基二乙烯三胺0.04mol、單體化^二甲基丙烯酰胺411101、溶劑環(huán)己酮101111和催化劑CuBr0.04mol，之后將燒瓶置于油浴鍋中磁力攪拌下110°C反應(yīng)24小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后將聚合物溶液用四氫呋喃稀釋后，過(guò)中性氧化鋁柱子，所得濾液經(jīng)濃縮后在正己烷中沉淀，然后經(jīng)四氫呋喃溶解、正己烷沉淀純化數(shù)次后濾紙過(guò)濾，將產(chǎn)物在真空烘箱中50°C條件下干燥24h，得到PDMAA-PS-PDMS-PS-PDMAA兩親五嵌段聚合物粉末狀固體。
[0128]實(shí)施例19
[0129](I)在250ml三頸燒瓶中，加入30g羥丁基硅油(5000g/ml)，L 5g三乙胺和40ml二氯甲烷，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下用恒壓滴液漏斗緩慢滴加3.5g2-溴代異丁酰溴和20ml 二氯甲烷的混合物，滴加完畢后撤去冰水浴，室溫下繼續(xù)反應(yīng)24h。反應(yīng)完畢后，用布氏漏斗抽濾除去不溶的銨鹽，將過(guò)濾后的溶液濃縮經(jīng)分液漏斗分液后得到改性的端溴聚二甲基硅氧烷，之后加入無(wú)水硫酸鎂干燥24小時(shí)，過(guò)濾除去無(wú)水硫酸鎂后得到大分子ATRP引發(fā)劑端溴二甲基硅氧烷。
[0130](2)在氬氣氛圍下的100mL燒瓶中加入大分子引發(fā)劑端溴二甲基硅氧烷0.01mol、絡(luò)合劑五甲基二乙基三胺0.02mol、單體甲基丙烯酸羥乙酯5mol、丁酮和正丙醇混合溶劑50ml和催化劑溴化亞銅0.02mol，之后將燒瓶置于油浴鍋中磁力攪拌下80°C反應(yīng)24小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后將聚合物溶液過(guò)中性氧化鋁柱子，稀釋劑為四氫呋喃，所得濾液經(jīng)濃縮后在正己烷中沉淀，然后經(jīng)四氫呋喃溶解、正己烷中沉淀純化數(shù)次后經(jīng)濾紙過(guò)濾，將產(chǎn)物在真空烘箱中50°C條件下干燥24h，得到PHEMA-PDMS-PHEMA兩親三嵌段聚合物粉末狀白色固體。
[0131](3)在氬氣氛圍下的100mL燒瓶中加入PHEMA-PDMS-PHEMA三嵌段聚合物0.01mol、絡(luò)合劑Me6TREM0.03mol、單體甲基丙烯酸甲酯3mol、溶劑環(huán)己酮IOml和催化劑氯化亞銅0.03mol，之后將燒瓶置于油浴鍋中磁力攪拌下110°C反應(yīng)24小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后聚合物用四氫呋喃稀釋后過(guò)中性氧化鋁柱子以除去銅鹽和絡(luò)合劑，所得濾液經(jīng)濃縮后在正己烷中沉淀，然后經(jīng)四氫呋喃溶解、正己烷沉淀純化數(shù)次后濾紙過(guò)濾，將產(chǎn)物在真空烘箱中50°C條件下干燥24h，得到PMMA-PHEMA-PDMS-PHEMA-PMMA兩親五嵌段聚合物粉末狀固體。
[0132]實(shí)施例20
[0133](I)在250mL三頸燒瓶中，加入30g羥丙基硅油(10000g/ml)，Ig三乙胺和40mlTHF，氮?dú)獗Ｗo(hù)下用恒壓滴液漏斗中緩慢滴加2g2-溴代異丁酰氯和20ml 二氯甲烷的混合物，滴加完畢后撤去冰水浴，室溫下繼續(xù)反應(yīng)24h。反應(yīng)完畢后，用布氏漏斗抽濾除去不溶的銨鹽，濾液經(jīng)濃縮后 經(jīng)分液漏斗分液，上層液體加入無(wú)水硫酸鎂干燥24小時(shí)，之后過(guò)濾除去無(wú)水硫酸鎂得到大分子ATRP引發(fā)劑端氯二甲基硅氧烷。
[0134](2)在氬氣保護(hù)下的100mL的燒瓶中加入大分子引發(fā)劑端氯二甲基硅氧烷0.01mol、絡(luò)合劑TPMA0.02mol、單體甲基丙烯酸輕乙酯6mol、丁酮和正丙醇混合溶劑50ml和催化劑溴化亞銅0.02mol，之后將燒瓶置于油浴鍋中磁力攪拌下60V反應(yīng)12小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后用四氫呋喃稀釋聚合物溶液過(guò)中性氧化鋁柱子，以除去銅鹽和絡(luò)合劑，所得濾液經(jīng)濃縮液后在甲醇中沉淀，然后經(jīng)四氫呋喃溶解、正己烷沉淀純化數(shù)次后濾紙過(guò)濾，將產(chǎn)物在真空烘箱中50°C條件下干燥24h，得到PHEMA-PDMS-PHEMA兩親三嵌段聚合物粉末狀白色固體。
[0135](3)在氬氣氛圍下的IOOml的燒瓶中加入PHEMA-PDMS-PHEMA三嵌段聚合物0.0lmol、絡(luò)合劑對(duì)異丙基甲苯0.02mol、單體苯乙烯lmol、溶劑甲苯IOml和催化劑溴化亞銅0.02mol，之后將燒瓶置于油浴鍋中磁力攪拌下70°C反應(yīng)24小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后將聚合物溶液用四氫呋喃稀釋后過(guò)中性氧化鋁柱子，以除去銅鹽和絡(luò)合劑，所得濾液經(jīng)濃縮后在正己烷中沉淀，然后經(jīng)四氫呋喃溶解、正己烷沉淀純化數(shù)次后濾紙過(guò)濾，將產(chǎn)物在真空烘箱中50°C條件下干燥24h，得到PS-PHEMA-PDMS-PHEMA-PS兩親五嵌段聚合物粉末狀白色固體。
[0136]實(shí)施例21
[0137](I)將固體原料預(yù)先在60°C的烘箱中干燥24小時(shí)以去除水分，以鑄膜液總量的質(zhì)量百分比計(jì)，在共混裝置中加入聚偏氟乙烯粉料10%、Y-丁內(nèi)酯30.5%、二甲基乙酰胺59%以及實(shí)施例1合成的兩親五嵌段聚合物0.5%，在溫度為70°C、攪拌速度為120r/min的條件下，攪拌加熱共混，共混時(shí)間為4小時(shí)，然后真空脫泡6小時(shí)，得到均一透明的鑄膜液。
[0138](2)將脫泡處理后的鑄膜液在平板玻璃上刮膜，之后放入25°C去離子水中凝固脫膜，再將平板膜置于無(wú)水乙醇中萃取24小時(shí)除去稀釋劑，再經(jīng)過(guò)2道純水浸泡清洗處理，每道純水浸泡清洗處理10小時(shí)，再用60%丙三醇水溶液?？滋幚?小時(shí)，即可得到親水性聚偏氟乙烯平板膜成品。
[0139]測(cè)得PVDF平板膜的厚度:100um，泡點(diǎn)壓力:0.40MPa，拉伸強(qiáng)度:4.0±0.5MPa，斷裂伸長(zhǎng)率:110±5%，水接觸角:55°，在0.1MPa壓力下對(duì)25°C純水的通量為900L/m2.h。平板膜截面見(jiàn)圖3(a)，可以明顯看出其橫截面為網(wǎng)絡(luò)狀結(jié)構(gòu)，所述結(jié)構(gòu)具有相互交聯(lián)的網(wǎng)孔，網(wǎng)孔的等效直徑為0.5?I μ m ;膜孔的等效直徑為0.02?0.06 μ m,見(jiàn)平板膜上表面掃描電鏡圖4(a)。水接觸角見(jiàn)圖5(a)，可以明顯看出膜的親水性得到明顯改善。
[0140]實(shí)施例22
[0141](I)將固體原料預(yù)先在60°C的烘箱中干燥24小時(shí)以去除水分，以鑄膜液總量的質(zhì)量百分比計(jì)，在共混裝置中加入聚偏氟乙烯粉料20%、三醋酸甘油脂54.3%、二甲基亞砜24.7%以及實(shí)施例2合成的兩親五嵌段聚合物I %，在溫度為90°C、攪拌速度為90r/min的條件下，攪拌加熱共混，共混時(shí)間為6小時(shí)，然后真空脫泡12小時(shí)，得到均一透明的鑄膜液；
[0142](2)將脫泡處理后的鑄膜液室溫下在平板玻璃上刮膜，并將其小心放入25°C的凝固浴去離子水中，再經(jīng)無(wú)水乙醇萃取24小時(shí)除去稀釋劑，再經(jīng)過(guò)2道純水浸泡清洗處理，每道純水浸泡清洗處理12小時(shí)，再用含10%丙三醇、30%乙醇的水溶液?？滋幚?小時(shí)，既可得到親水性聚偏氟乙烯平板膜成品。
[0143]測(cè)得PVDF平板膜的厚度:96um，泡點(diǎn)壓力:0.30MPa，拉伸強(qiáng)度:4.5.0±0.5MPa，斷裂伸長(zhǎng)率:150±5%，水接觸角:40±0.5°，在0.1MPa壓力下對(duì)25°C純水的通量為1000L/m2.h。膜的橫截面為疏松的海綿狀結(jié)構(gòu)，所述結(jié)構(gòu)具有相互交聯(lián)的網(wǎng)孔，網(wǎng)孔的等效直徑為0.6?1.0 μ m。膜孔的等效直徑為0.01?0.03 μ m。[0144]實(shí)施例23
[0145](I)將固體原料預(yù)先在60°C的烘箱中干燥24小時(shí)以去除水分，以鑄膜液總量的質(zhì)量百分比計(jì)，在溶解共混裝置中加入聚偏氟乙烯粉料20%、鄰苯二甲酸酯20%、三醋酸甘油脂44%、N-甲基吡咯烷酮11%以及實(shí)施例3合成的兩親五嵌段聚合物5%，在溫度為100°C、攪拌速度為90r/min的條件下攪拌加熱共混，共混時(shí)間為6小時(shí)，然后真空脫泡8小時(shí)，得到均一透明的鑄膜液；
[0146](2)將脫泡處理后的鑄膜液室溫下在玻璃板上刮膜，之后放入凝固浴為溫度為25°C的20%的乙醇水溶液中凝固脫膜，之后將平板膜轉(zhuǎn)移至無(wú)水乙醇中萃取24小時(shí)除去稀釋劑，再經(jīng)過(guò)2道純水浸泡清洗處理，每道純水浸泡清洗處理10小時(shí)，再用含30%丙三醇、10%乙二醇的水溶液?？滋幚?0小時(shí)，既可得到親水性聚偏氟乙烯平板膜成品。
[0147]測(cè)得PVDF平板膜的厚度:95um，泡點(diǎn)壓力:0.40MPa，拉伸強(qiáng)度:6.5±0.5MPa，斷裂伸長(zhǎng)率:190±5%，水接觸角:45±0.5°，在0.1MPa壓力下對(duì)25°C純水的通量為780L/m2.h。膜的橫截面為疏松的海綿狀結(jié)構(gòu)，所述結(jié)構(gòu)具有相互交聯(lián)的網(wǎng)孔，網(wǎng)孔的等效直徑為0.5?1.5 μ m。膜孔的等效直徑為0.03?0.09 μ m。
[0148]實(shí)施例24
[0149](I)將固體原料預(yù)先在60°C的烘箱中干燥24小時(shí)以去除水分，以鑄膜液總量的質(zhì)量百分比計(jì)，在共混裝置中加入聚偏氟乙烯粉料24%、三醋酸甘油脂25.4%、鄰苯二甲酸二甲酯24.8%、磷酸三乙酯15.8%以及實(shí)施例4合成的兩親五嵌段聚合物10%，在溫度為120°C、攪拌速度為90r/min的條件下攪拌加熱共混，共混時(shí)間為5小時(shí)，然后真空脫泡10小時(shí)，得到均一透明的鑄膜液；
[0150](2)將脫泡處理后的鑄膜液在室溫下在玻璃板上刮膜，之后小心放入25°C的20%的乙醇水溶液中凝固脫膜，再將平板膜放入無(wú)水乙醇中萃取24小時(shí)除去稀釋劑，再經(jīng)過(guò)2道純水浸泡清洗處理，每道純水浸泡清洗處理12小時(shí)，再用含20%甲醇、40%異丙醇的溶液保孔處理8小時(shí)，既可得到親水性聚偏氟乙烯平板膜成品。
[0151]測(cè)得PVDF平板膜的厚度:110um，泡點(diǎn)壓力:0.35MPa，拉伸強(qiáng)度:7.0±0.5MPa，斷裂伸長(zhǎng)率:138±5%，水接觸角:42±0.5°，在0.1MPa壓力下對(duì)25°C純水的通量為2000L/m2.h。膜的橫截面為疏松的海綿狀結(jié)構(gòu)，所述結(jié)構(gòu)具有相互交聯(lián)的網(wǎng)孔，網(wǎng)孔的等效直徑為I?1.7 μ m。膜孔的等效直徑為0.1?0.4 μ m。
[0152]實(shí)施例25
[0153](I)將固體原料預(yù)先在60°C的烘箱中干燥24小時(shí)以去除水分，以鑄膜液總量的質(zhì)量百分比計(jì)，在共混裝置中加入聚偏氟乙烯粉料30%、Y-丁內(nèi)酯:8.5%;丙烯酸碳酸酯20%、鄰苯二甲酸二甲酯10%、鄰苯二甲酸二丁酯10%、磷酸三甲酯6.5%以及實(shí)施例5合成的兩親五嵌段聚合物15%，在溫度為100°C、攪拌速度為80r/min的條件下攪拌加熱共混，共混時(shí)間為6小時(shí)，然后真空脫泡12小時(shí)，得到均一透明的鑄膜液；
[0154](2)將脫泡處理后的鑄膜液室溫下在玻璃板上刮膜，然后小心將其置于凝固浴為溫度為25°C的自來(lái)水溶液中凝固脫膜，再將其平板膜轉(zhuǎn)移至無(wú)水乙醇中萃取24小時(shí)除去稀釋劑，再經(jīng)過(guò)2道純水浸泡清洗處理，每道純水浸泡清洗處理12小時(shí)，再用含5%異丙醇、20%乙二醇的水溶液?？滋幚?小時(shí)，既可得到親水性聚偏氟乙烯平板膜成品。
[0155]測(cè)得PVDF平板膜的厚度:90um，泡點(diǎn)壓力:0.50MPa,拉伸強(qiáng)度:6.0±0.5MPa，斷裂伸長(zhǎng)率:170±5%，水接觸角:40±0.5°，在0.1MPa壓力下對(duì)25°C純水的通量為5000L/m2.h。膜的橫截面為疏松的海綿狀結(jié)構(gòu)，所述結(jié)構(gòu)具有相互交聯(lián)的網(wǎng)孔，網(wǎng)孔的等效直徑為1.1?1.6 μ m。膜孔的等效直徑為0.3?0.5 μ m。
[0156]實(shí)施例26
[0157](I)將固體原料預(yù)先在60°C的烘箱中干燥24小時(shí)以去除水分，以鑄膜液總量的質(zhì)量百分比計(jì)，在共混裝置中加入聚偏氟乙烯粉料30%、三醋酸甘油脂:15.67%;鄰苯二甲酸二辛酯15% ;二甲基乙酰胺:5.33% ；N-甲基吡咯烷酮16%以及實(shí)施例6合成的兩親五嵌段聚合物18%，在溫度為110°C、攪拌速度為llOr/min的條件下攪拌加熱共混，共混時(shí)間為6小時(shí)，然后真空脫泡12小時(shí)，得到均一透明的鑄膜液；
[0158](2)將脫泡處理后的鑄膜液室溫下在平板玻璃上刮膜，之后小心置入凝固浴為25°C的20%的自來(lái)水溶液中凝固成膜，脫膜后轉(zhuǎn)移至無(wú)水乙醇中萃取24小時(shí)除去稀釋劑，再經(jīng)過(guò)2道純水浸泡清洗處理，每道純水浸泡清洗處理10小時(shí)，再用含20%甲醇、20%乙二醇的水溶液?？滋幚?0小時(shí)，既可得到親水性聚偏氟乙烯平板膜成品。
[0159]測(cè)得PVDF平板膜的厚度:95um，泡點(diǎn)壓力:0.50MPa，拉伸強(qiáng)度:8.8±0.5MPa，斷裂伸長(zhǎng)率:178±5%，水接觸角:42±0.5°，在0.1MPa壓力下對(duì)25 °C純水的通量為3600L/m2.h。膜的橫截面為疏松的海綿狀結(jié)構(gòu)，所述結(jié)構(gòu)具有相互交聯(lián)的網(wǎng)孔，網(wǎng)孔的等效直徑為0.5?1.7 μ m。膜孔的等效直徑為0.5?0.7 μ m。
[0160]實(shí)施例27
[0161](I)將固體原料預(yù)先在60°C的烘箱中干燥24小時(shí)以去除水分，以鑄膜液總量的質(zhì)量百分比計(jì)，在共混裝置中加入聚偏氟乙烯粉料35%、環(huán)己酮10%、Y-丁內(nèi)酯21%、三醋酸甘油脂10%、鄰苯二甲酸二壬酯2.8%、二甲基乙酰胺3.7%、磷酸三乙酯11%以及實(shí)施例7中合成的兩親五嵌段聚合物6.5%，在溫度為100°C、攪拌速度為80r/min的條件下攪拌加熱共混，共混時(shí)間為5小時(shí)，然后真空脫泡10小時(shí)，得到均一透明的鑄膜液；
[0162](2)將脫泡處理后的鑄膜液在平板玻璃上刮膜，之后小心置于凝固浴為30°C的20%的乙醇水溶液，經(jīng)凝固脫膜后轉(zhuǎn)移至無(wú)水乙醇中萃取24小時(shí)除去稀釋劑，再經(jīng)過(guò)2道純水浸泡清洗處理，每道純水浸泡清洗處理15小時(shí)，再用含10%乙醇、15%丙三醇水溶液?？滋幚?小時(shí)，既可得到親水性聚偏氟乙烯平板膜成品。
[0163]測(cè)得PVDF平板膜的厚度為:95um，泡點(diǎn)壓力:1.50MPa，拉伸強(qiáng)度:5.5±0.5MPa，斷裂伸長(zhǎng)率:190±5%，水接觸角:50±0.5°，在0.1MPa壓力下對(duì)25°C純水的通量為1250L/m2.h。膜的橫截面為疏松的海綿狀結(jié)構(gòu)，所述結(jié)構(gòu)具有相互交聯(lián)的網(wǎng)孔，網(wǎng)孔的等效直徑為0.6?1.2 μ m。膜孔的等效直徑為0.03?0.09 μ m。
[0164]實(shí)施例28
[0165](I)將固體原料預(yù)先在60°C的烘箱中干燥24小時(shí)以去除水分，以鑄膜液總量的質(zhì)量百分比計(jì)，在共混裝置中加入聚偏氟乙烯粉料34%、鄰苯二甲酸酯25.8%、丙烯酸碳酸酯5%、Y-丁內(nèi)酯15%、二甲基乙酰胺11.7%、磷酸三乙酯9%以及實(shí)施例8合成的兩親五嵌段聚合物8.5%，然后在溫度為120°C、攪拌速度為120r/min的條件下攪拌加熱共混，共混時(shí)間為8小時(shí)，然后真空脫泡12小時(shí)，得到均一透明的鑄膜液；
[0166](2)將脫泡處理后的鑄膜液室溫下在平板玻璃上刮膜，之后小心放入凝固浴為30°C的20%的乙醇水溶液中，經(jīng)凝固脫膜后，將平板膜轉(zhuǎn)移至無(wú)水乙醇中萃取24小時(shí)除去稀釋劑，再經(jīng)過(guò)2道純水浸泡清洗處理，每道純水浸泡清洗處理10小時(shí)，再用50%乙二醇水溶液保孔處理8小時(shí)，既可得到親水性聚偏氟乙烯平板膜成品。
[0167]測(cè)得PVDF平板膜的厚度為:100um，泡點(diǎn)壓力:0.90MPa,拉伸強(qiáng)度:7.5±0.5MPa，斷裂伸長(zhǎng)率:178±5%，水接觸角:45±0.5°，在0.1MPa壓力下對(duì)25 °C純水的通量為3000L/m2.h。膜的橫截面為疏松的海綿狀結(jié)構(gòu)，所述結(jié)構(gòu)具有相互交聯(lián)的網(wǎng)孔，網(wǎng)孔的等效直徑為0.5?1.1 μ m。膜孔的等效直徑為0.3?0.7 μ m。
[0168]實(shí)施例29
[0169](I)將固體原料預(yù)先在60°C的烘箱中干燥24小時(shí)以去除水分，以鑄膜液總量的質(zhì)量百分比計(jì)，在共混裝置中加入聚偏氟乙烯粉料35%、環(huán)己酮13.5%、Y -丁內(nèi)酯21%、三醋酸甘油脂10%、鄰苯二甲酸二壬酯2.8%、二甲基乙酰胺3.7%、磷酸三乙酯11%以及實(shí)施例9中合成的兩親五嵌段聚合物3%，在溫度為100°C、攪拌速度為80r/min的條件下攪拌加熱共混，共混時(shí)間為5小時(shí)，然后真空脫泡10小時(shí)，得到均一透明的鑄膜液；
[0170](2)將脫泡處理后的鑄膜液在平板玻璃上刮膜，之后小心置于凝固浴為30°C的20%的乙醇水溶液，經(jīng)凝固脫膜后轉(zhuǎn)移至無(wú)水乙醇中萃取24小時(shí)除去稀釋劑，再經(jīng)過(guò)2道純水浸泡清洗處理，每道純水浸泡清洗處理15小時(shí)，再用含10%乙醇、15%丙三醇水溶液保孔處理8小時(shí)，既可得到親水性聚偏氟乙烯平板膜成品。
[0171]測(cè)得PVDF平板膜的厚度為:97um，泡點(diǎn)壓力:1.50MPa，拉伸強(qiáng)度:5.5±0.5MPa，斷裂伸長(zhǎng)率:180±5%，水接觸角:55±0.5°，在0.1MPa壓力下對(duì)25°C純水的通量為800L/m2.h。膜的橫截面為疏松的海綿狀結(jié)構(gòu)，所述結(jié)構(gòu)具有相互交聯(lián)的網(wǎng)孔，網(wǎng)孔的等效直徑為0.6?1.3 μ m。膜孔的等效直徑為0.06?0.09 μ m。
[0172]實(shí)施例30
[0173](I)將固體原料預(yù)先在60°C的烘箱中干燥24小時(shí)以去除水分，以鑄膜液總量的質(zhì)量百分比計(jì)，在共混裝置中加入聚偏氟乙烯粉料34%、鄰苯二甲酸酯21.3%、丙烯酸碳酸酯5%、Y-丁內(nèi)酉旨15%、二甲基乙酰胺2.7%、磷酸三乙酯9%以及實(shí)施例10合成的兩親五嵌段聚合物13%，然后在溫度為120°C、攪拌速度為120r/min的條件下攪拌加熱共混，共混時(shí)間為8小時(shí)，然后真空脫泡12小時(shí)，得到均一透明的鑄膜液；
[0174](2)將脫泡處理后的鑄膜液室溫下在平板玻璃上刮膜，之后小心放入凝固浴為30°C的20%的乙醇水溶液中，經(jīng)凝固脫膜后，將平板膜轉(zhuǎn)移至無(wú)水乙醇中萃取24小時(shí)除去稀釋劑，再經(jīng)過(guò)2道純水浸泡清洗處理，每道純水浸泡清洗處理10小時(shí)，再用50%乙二醇水溶液?？滋幚?小時(shí)，既可得到親水性聚偏氟乙烯平板膜成品。
[0175]測(cè)得PVDF平板膜的厚度為:100um，泡點(diǎn)壓力:0.90MPa,拉伸強(qiáng)度:7.5±0.5MPa，斷裂伸長(zhǎng)率:152±5%，水接觸角:45±0.5°，在0.1MPa壓力下對(duì)25 °C純水的通量為800L/m2.h。膜的橫截面為疏松的海綿狀結(jié)構(gòu)，所述結(jié)構(gòu)具有相互交聯(lián)的網(wǎng)孔，網(wǎng)孔的等效直徑為0.5?1.0 μ m。膜孔的等效直徑為0.02?0.04 μ m。
[0176]實(shí)施例31
[0177](I)將固體原料預(yù)先在60°C的烘箱中干燥24小時(shí)以去除水分，以鑄膜液總量的質(zhì)量百分比計(jì)，其中聚偏氟乙烯粉料20%、1，4_ 丁內(nèi)酯40.93%、二甲基乙酰胺38.57%以及實(shí)施例11合成的兩親五嵌段聚合物0.5% ;放入紡絲釜中，在溫度為80°C、攪拌速度為120r/min的條件下，攪拌加熱共混，共混時(shí)間為5小時(shí)，然后真空脫泡6小時(shí)，得到均一透明的鑄膜液。
[0178](2)將脫泡處理后的鑄膜液采用如圖1所示的生產(chǎn)線(xiàn)，如圖2所示，所述的噴絲頭由兩個(gè)同心管組成，噴絲頭連接計(jì)量泵，計(jì)量泵連接紡絲釜，鑄膜液置于紡絲釜中，控制計(jì)量泵I轉(zhuǎn)速為10r/min，在0.5MPa的紡絲壓力下，將鑄膜液從噴絲頭2擠出形成初生中空纖維，在卷繞拉伸速度為4m/min的條件下經(jīng)過(guò)6cm的干紡程，進(jìn)入凝固浴3中凝固再生，凝固浴3為溫度為25°C的20%的乙醇水溶液，再經(jīng)過(guò)第一牽伸裝置4和第二牽伸裝置5進(jìn)行兩道雙向(徑向和軸向)拉伸和適度回縮，徑向和軸向的總拉伸倍數(shù)分別為I和2，得到中空纖維，用卷繞裝置6卷繞。小心將中空纖維放入無(wú)水乙醇中萃取24小時(shí)除去稀釋劑，再經(jīng)過(guò)2道純水浸泡清洗處理，每道純水浸泡清洗處理12小時(shí)，再用50%丙三醇水溶液?？滋幚?小時(shí)，即可得到親水性聚偏氟乙烯中空纖維膜成品。
[0179]測(cè)得PVDF中空纖維膜的內(nèi)徑:0.45mm，外徑:0.85mm，泡點(diǎn)壓力:0.40MPa，拉伸強(qiáng)度:4.5±0.5MPa，斷裂伸長(zhǎng)率:95±5%，水接觸角:60°，在0.1MPa壓力下對(duì)25°C純水的通量為3000L/m2.h。膜的橫截面為網(wǎng)絡(luò)狀結(jié)構(gòu)，如圖3(b)所示，即具有相互交聯(lián)的網(wǎng)孔，網(wǎng)孔的等效直徑為0.2?1.0ym ;膜孔的等效直徑為0.2?0.5 μ m，如圖4(b)所示；膜的親水性有明顯改善，如圖5(b)所示。
[0180]實(shí)施例32
[0181](I)將固體原料預(yù)先在60°C的烘箱中干燥24小時(shí)以去除水分，以鑄膜液總量的質(zhì)量百分比計(jì)，其中聚偏氟乙烯粉料25%、三醋酸甘油脂49.8%、二甲基亞砜24.2%以及實(shí)施例12合成的兩親性五嵌段聚合物I 放入紡絲釜中，在溫度為100°C、攪拌速度為IlOr/min的條件下，攪拌加熱共混，共混時(shí)間為6小時(shí)，然后真空脫泡9小時(shí)，得到均一透明的鑄膜液；
[0182](2)將脫泡處理后的鑄膜液采用如圖1所示的生產(chǎn)線(xiàn)，如圖2所示，所述的噴絲頭由兩個(gè)同心管組成，噴絲頭連接計(jì)量泵，計(jì)量泵連接紡絲釜，鑄膜液置于紡絲釜中，控制計(jì)量泵I轉(zhuǎn)速為9r/min，在0.6MPa的紡絲壓力下，將鑄膜液從噴絲頭2擠出形成初生中空纖維，在卷繞拉伸速度為60m/min的條件下經(jīng)過(guò)9cm的干紡程，進(jìn)入凝固浴3中凝固再生，凝固浴3為溫度為25°C的20%的乙醇水溶液，再經(jīng)過(guò)第一牽伸裝置4和第二牽伸裝置5進(jìn)行兩道雙向(徑向和軸向)拉伸和適度回縮，徑向和軸向的總拉伸倍數(shù)分別為I和2，得到中空纖維，用卷繞裝置6卷繞。小心將中空纖維放入無(wú)水乙醇中萃取24小時(shí)除去稀釋劑，再經(jīng)過(guò)2道純水浸泡清洗處理,每道純水浸泡清洗處理12小時(shí),再用含10%丙三醇、40%乙醇的水溶液?？滋幚?小時(shí)，既可得到親水性聚偏氟乙烯中空纖維膜成品。
[0183]測(cè)得PVDF中空纖維膜的內(nèi)徑:0.65mm，外徑:0.95mm，泡點(diǎn)壓力:0.40MPa，拉伸強(qiáng)度:4.5±0.5MPa，斷裂伸長(zhǎng)率:150±5%，水接觸角:58±0.5°，在0.1MPa壓力下對(duì)25°C純水的通量為9000L/m2 *h。膜的橫截面為疏松的海綿狀結(jié)構(gòu)，所述結(jié)構(gòu)具有相互交聯(lián)的網(wǎng)孔，網(wǎng)孔的等效直徑為0.8?1.8 μ m。膜孔的等效直徑為0.2?0.4 μ m。
[0184]實(shí)施例33
[0185](I)將固體原料預(yù)先在60°C的烘箱中干燥24小時(shí)以去除水分，以鑄膜液總量的質(zhì)量百分比計(jì)，其中聚偏氟乙烯粉料30%、鄰苯二甲酸酯20%、三醋酸甘油脂42%、N-甲基吡咯烷酮5%以及實(shí)施例13合成的兩親性五嵌段聚合物3%;放入紡絲釜中，在溫度為110°C、攪拌速度為lOOr/min的條件下攪拌加熱共混，共混時(shí)間為7小時(shí)，然后真空脫泡9小時(shí)，得到均一透明的鑄膜液；
[0186](2)將脫泡處理后的鑄膜液采用如圖1所示的生產(chǎn)線(xiàn)，如圖2所示，所述的噴絲頭由兩個(gè)同心管組成，噴絲頭連接計(jì)量泵，計(jì)量泵連接紡絲釜，鑄膜液置于紡絲釜中，控制計(jì)量泵I轉(zhuǎn)速為7r/min，在0.6MPa的紡絲壓力下，將鑄膜液從噴絲頭2擠出形成初生中空纖維，在卷繞拉伸速度為70m/min的條件下經(jīng)過(guò)2cm的干紡程，進(jìn)入凝固浴3中凝固再生，凝固浴3為溫度為25°C的20%的乙醇水溶液，再經(jīng)過(guò)第一牽伸裝置4和第二牽伸裝置5進(jìn)行兩道雙向(徑向和軸向)拉伸和適度回縮，徑向和軸向的總拉伸倍數(shù)分別為1.5和2，得到中空纖維，用卷繞裝置6卷繞。小心將中空纖維放入無(wú)水乙醇中萃取24小時(shí)除去稀釋劑，再經(jīng)過(guò)2道純水浸泡清洗處理，每道純水浸泡清洗處理15小時(shí)，再用含20%丙三醇、10%乙二醇的水溶液?？滋幚?小時(shí)，既可得到親水性聚偏氟乙烯中空纖維膜成品。
[0187]測(cè)得PVDF中空纖維膜的內(nèi)徑:0.65mm，外徑:0.95mm，泡點(diǎn)壓力:0.45MPa，拉伸強(qiáng)度:7.0±0.5MPa，斷裂伸長(zhǎng)率:195±5%，水接觸角:50±0.5°，在0.1MPa壓力下對(duì)25°C純水的通量為800L/m2.h。膜的橫截面為疏松的海綿狀結(jié)構(gòu)，所述結(jié)構(gòu)具有相互交聯(lián)的網(wǎng)孔，網(wǎng)孔的等效直徑為0.5?1.1 μ m。膜孔的等效直徑為0.05?0.08 μ m。
[0188]實(shí)施例34
[0189](I)將固體原料預(yù)先在60°C的烘箱中干燥24小時(shí)以去除水分，以鑄膜液總量的質(zhì)量百分比計(jì)，其中聚偏氟乙烯粉料30%、三醋酸甘油脂21%、鄰苯二甲酸二甲酯24%、二甲基甲酰胺20%以及實(shí)施例14合成的兩親性五嵌段聚合物5% ;放入紡絲釜中，在溫度為130°C、攪拌速度為lOOr/min的條件下攪拌加熱共混，共混時(shí)間為6小時(shí)，然后真空脫泡9小時(shí)，得到均一透明的鑄膜液；
[0190](2)將脫泡處理后的鑄膜液采用如圖1所示的生產(chǎn)線(xiàn)，如圖2所示，所述的噴絲頭由兩個(gè)同心管組成，噴絲頭連接計(jì)量泵，計(jì)量泵連接紡絲釜，鑄膜液置于紡絲釜中，控制計(jì)量泵I轉(zhuǎn)速為llr/min，在0.6MPa的紡絲壓力下，將鑄膜液從噴絲頭2擠出形成初生中空纖維，在卷繞拉伸速度為100m/min的條件下經(jīng)過(guò)15cm的干紡程，進(jìn)入凝固浴3中凝固再生，凝固浴3為溫度為25°C的30%的乙醇水溶液，再經(jīng)過(guò)第一牽伸裝置4和第二牽伸裝置5進(jìn)行兩道雙向(徑向和軸向)拉伸和適度回縮，徑向和軸向的總拉伸倍數(shù)分別為I和2，得到中空纖維，用卷繞裝置6卷繞。小心將中空纖維放入無(wú)水乙醇中萃取24小時(shí)除去稀釋劑，再經(jīng)過(guò)2道純水浸泡清洗處理，每道純水浸泡清洗處理15小時(shí)，再用含20%甲醇、50%異丙醇的溶液?？滋幚?0小時(shí)，既可得到親水性聚偏氟乙烯中空纖維膜成品。
[0191]測(cè)得PVDF中空纖維膜的內(nèi)徑:0.65mm,外徑:0.95mm,泡點(diǎn)壓力:0.4MPa，拉伸強(qiáng)度:8.0±0.5MPa，斷裂伸長(zhǎng)率:150±5%，水接觸角:50±0.5°，在0.1MPa壓力下對(duì)25°C純水的通量為750L/m2.h。膜的橫截面為疏松的海綿狀結(jié)構(gòu)，所述結(jié)構(gòu)具有相互交聯(lián)的網(wǎng)孔，網(wǎng)孔的等效直徑為0.4?1.2 μ m。膜孔的等效直徑為0.05?0.09 μ m。
[0192]實(shí)施例35
[0193](I)將固體原料預(yù)先在60°C的烘箱中干燥24小時(shí)以去除水分，以鑄膜液總量的質(zhì)量百分比計(jì)，將聚偏氟乙烯粉料35%、1，4_ 丁內(nèi)酯5.4% ;環(huán)己酮20%、鄰苯二甲酸二甲酯10%、鄰苯二甲酸二丁酯10%、二甲基乙酰胺12.6%以及實(shí)施例15合成的兩親性五嵌段聚合物7% ;放入紡絲釜中，在溫度為110°C、攪拌速度為90r/min的條件下攪拌加熱共混，共混時(shí)間為7小時(shí)，然后真空脫泡12小時(shí)，得到均一透明的鑄膜液；[0194](2)將脫泡處理后的鑄膜液采用如圖1所示的生產(chǎn)線(xiàn)，如圖2所示，所述的噴絲頭由兩個(gè)同心管組成，噴絲頭連接計(jì)量泵，計(jì)量泵連接紡絲釜，鑄膜液置于紡絲釜中，控制計(jì)量泵I轉(zhuǎn)速為llr/min，在0.5MPa的紡絲壓力下，將鑄膜液從噴絲頭2擠出形成初生中空纖維，在卷繞拉伸速度為7m/min的條件下經(jīng)過(guò)30cm的干紡程，進(jìn)入凝固浴3中凝固再生，凝固浴3為溫度為25°C的自來(lái)水溶液，再經(jīng)過(guò)第一牽伸裝置4和第二牽伸裝置5進(jìn)行兩道雙向(徑向和軸向)拉伸和適度回縮，徑向和軸向的總拉伸倍數(shù)分別為1.5和2，得到中空纖維，用卷繞裝置6卷繞。小心將中空纖維放入無(wú)水乙醇中萃取24小時(shí)除去稀釋劑，再經(jīng)過(guò)2道純水浸泡清洗處理，每道純水浸泡清洗處理12小時(shí)，再用含5%異丙醇、10%乙二醇的水溶液保孔處理8小時(shí)，既可得到親水性聚偏氟乙烯中空纖維膜成品。
[0195]測(cè)得PVDF中空纖維膜的內(nèi)徑:0.60mm，外徑:0.9mm，泡點(diǎn)壓力:0.60MPa，拉伸強(qiáng)度:7.5±0.5MPa，斷裂伸長(zhǎng)率:180±5%，水接觸角:50±0.5°，在0.1MPa壓力下對(duì)25°C純水的通量為2750L/m2 *h。膜的橫截面為疏松的海綿狀結(jié)構(gòu)，所述結(jié)構(gòu)具有相互交聯(lián)的網(wǎng)孔，網(wǎng)孔的等效直徑為0.6?1.3 μ m。膜孔的等效直徑為0.03?0.06 μ m。
[0196]實(shí)施例36
[0197](I)將固體原料預(yù)先在60°C的烘箱中干燥24小時(shí)以去除水分，以鑄膜液總量的質(zhì)量百分比計(jì)，其中聚偏氟乙烯粉料35%、三醋酸甘油脂:23% ;鄰苯二甲酸二辛酯13% ;二甲基乙酰胺5% ；N-甲基吡咯烷酮14%以及實(shí)施例16合成的兩親五嵌段聚合物和實(shí)施例4合成的兩親五嵌段聚合物10% ;放入紡絲釜中，在溫度為130°C、攪拌速度為120r/min的條件下攪拌加熱共混，共混時(shí)間為6小時(shí)，然后真空脫泡10小時(shí)，得到均一透明的鑄膜液；
[0198](2)將脫泡處理后的鑄膜液采用如圖1所示的生產(chǎn)線(xiàn)，如圖2所示，所述的噴絲頭由兩個(gè)同心管組成，噴絲頭連接計(jì)量泵，計(jì)量泵連接紡絲釜，鑄膜液置于紡絲釜中，控制計(jì)量泵I轉(zhuǎn)速為10r/min，在0.6MPa的紡絲壓力下，將鑄膜液從噴絲頭2擠出形成初生中空纖維，在卷繞拉伸速度為100m/min的條件下經(jīng)過(guò)7cm的干紡程，進(jìn)入凝固浴3中凝固再生，凝固浴3為溫度為25°C的20%的自來(lái)水溶液，再經(jīng)過(guò)第一牽伸裝置4和第二牽伸裝置5進(jìn)行兩道雙向(徑向和軸向)拉伸和適度回縮，徑向和軸向的總拉伸倍數(shù)分別為1.5和2，得到中空纖維，用卷繞裝置6卷繞。小心將中空纖維放入無(wú)水乙醇中萃取24小時(shí)除去稀釋劑，再經(jīng)過(guò)2道純水浸泡清洗處理，每道純水浸泡清洗處理15小時(shí)，再用含40%甲醇、30%乙二醇的水溶液保孔處理9小時(shí)，既可得到親水性聚偏氟乙烯中空纖維膜成品。
[0199]測(cè)得PVDF中空纖維膜的內(nèi)徑:0.65mm，外徑:0.95mm，泡點(diǎn)壓力:0.60MPa，拉伸強(qiáng)度:6.0±0.5MPa，斷裂伸長(zhǎng)率:150±5%，水接觸角:47±0.5°，在0.1MPa壓力下對(duì)25°C純水的通量為7000L/m2 *h。膜的橫截面為疏松的海綿狀結(jié)構(gòu)，所述結(jié)構(gòu)具有相互交聯(lián)的網(wǎng)孔，網(wǎng)孔的等效直徑為0.7?1.8 μ m。膜孔的等效直徑為0.5?0.8 μ m。
[0200]實(shí)施例37
[0201](I)將固體原料預(yù)先在60°C的烘箱中干燥24小時(shí)以去除水分，以鑄膜液總量的質(zhì)量百分比計(jì)，其中聚偏氟乙烯粉料30%、1，4 丁內(nèi)酯25%、三醋酸甘油脂10%、鄰苯二甲酸二壬酯2.8%、二甲基乙酰胺7.2%、磷酸三乙酯12%以及實(shí)施例17合成的兩親五嵌段聚合物13%;放入紡絲爸中，在溫度為115°C、攪拌速度為95r/min的條件下攪拌加熱共混,共混時(shí)間為6小時(shí)，然后真空脫泡5小時(shí)，得到均一透明的鑄膜液；
[0202](2)將脫泡處理后的鑄膜液采用如圖1所示的生產(chǎn)線(xiàn)，如圖2所示，所述的噴絲頭由兩個(gè)同心管組成，噴絲頭連接計(jì)量泵，計(jì)量泵連接紡絲釜，鑄膜液置于紡絲釜中，控制計(jì)量泵I轉(zhuǎn)速為llr/min，在0.7MPa的紡絲壓力下，將鑄膜液從噴絲頭2擠出形成初生中空纖維，在卷繞拉伸速度為的條件18m/min下經(jīng)過(guò)12cm的干紡程，進(jìn)入凝固浴3中凝固再生，凝固浴3為溫度為30°C的20%的乙醇水溶液，再經(jīng)過(guò)第一牽伸裝置4和第二牽伸裝置5進(jìn)行兩道雙向(徑向和軸向)拉伸和適度回縮，徑向和軸向的總拉伸倍數(shù)分別為2和2.5，得到中空纖維，用卷繞裝置6卷繞。小心將中空纖維放入無(wú)水乙醇中萃取24小時(shí)除去稀釋劑，再經(jīng)過(guò)2道純水浸泡清洗處理，每道純水浸泡清洗處理16小時(shí)，再用含20%乙醇、15%丙三醇水溶液保孔處理10小時(shí)，既可得到親水性聚偏氟乙烯中空纖維膜成品。
[0203]測(cè)得PVDF中空纖維膜的內(nèi)徑:0.90mm，外徑:1.1mm，泡點(diǎn)壓力:2.0MPa，拉伸強(qiáng)度:5.5±0.5MPa，斷裂伸長(zhǎng)率:195±5%，水接觸角:50±0.5°，在0.1MPa壓力下對(duì)25°C純水的通量為6680/m2 *h。膜的橫截面為疏松的海綿狀結(jié)構(gòu)，所述結(jié)構(gòu)具有相互交聯(lián)的網(wǎng)孔，網(wǎng)孔的等效直徑為0.7?1.8 μ m。膜孔的等效直徑為0.6?0.9 μ m。
[0204]實(shí)施例38
[0205](I)將固體原料預(yù)先在60°C的烘箱中干燥24小時(shí)以去除水分，以鑄膜液總量的質(zhì)量百分比計(jì)，其中聚偏氟乙烯粉料35%、三醋酸甘油脂10%、環(huán)己酮5%、1，4 丁內(nèi)酯15%、二甲基乙酰胺11%、二甲基亞砜9%以及實(shí)施例18合成的兩親五嵌段聚合物15%;放入紡絲爸中，在溫度為130°C、攪拌速度為130r/min的條件下攪拌加熱共混,共混時(shí)間為7小時(shí)，然后真空脫泡9小時(shí)，得到均一透明的鑄膜液；
[0206](2)將脫泡處理后的鑄膜液采用如圖1所示的生產(chǎn)線(xiàn)，如圖2所示，所述的噴絲頭由兩個(gè)同心管組成，噴絲頭連接計(jì)量泵，計(jì)量泵連接紡絲釜，鑄膜液置于紡絲釜中，控制計(jì)量泵I轉(zhuǎn)速為10r/min，在0.7MPa的紡絲壓力下，將鑄膜液從噴絲頭2擠出形成初生中空纖維，在卷繞拉伸速度為50m/min的條件下經(jīng)過(guò)9cm的干紡程，進(jìn)入凝固浴3中凝固再生，凝固浴3為溫度為30°C的20%的乙醇水溶液，再經(jīng)過(guò)第一牽伸裝置4和第二牽伸裝置5進(jìn)行兩道雙向(徑向和軸向)拉伸和適度回縮，徑向和軸向的總拉伸倍數(shù)分別為1.5和2，得到中空纖維，用卷繞裝置6卷繞。小心將中空纖維放入無(wú)水乙醇中萃取24小時(shí)除去稀釋劑，再經(jīng)過(guò)2道純水浸泡清洗處理，每道純水浸泡清洗處理10小時(shí)，再用50%乙二醇水溶液?？滋幚?小時(shí)，既可得到親水性聚偏氟乙烯中空纖維膜成品。
[0207]測(cè)得PVDF中空纖維膜的內(nèi)徑:0.80mm，外徑:1.2mm，泡點(diǎn)壓力:1.0MPa，拉伸強(qiáng)度:
3.8±0.5MPa，斷裂伸長(zhǎng)率:142±5%，水接觸角:43±0.5°，在0.1MPa壓力下對(duì)25°C純水的通量為10000/m2.h。膜的橫截面為疏松的海綿狀結(jié)構(gòu)，所述結(jié)構(gòu)具有相互交聯(lián)的網(wǎng)孔，網(wǎng)孔的等效直徑為1.2?1.8 μ m。膜孔的等效直徑為0.02?0.07 μ m。
[0208]實(shí)施例39
[0209](I)將固體原料預(yù)先在60°C的烘箱中干燥24小時(shí)以去除水分，以鑄膜液總量的質(zhì)量百分比計(jì)，其中聚偏氟乙烯粉料25%、三醋酸甘油脂21.25%、1，4_ 丁內(nèi)酯10.5%、鄰苯二甲酸二甲酯20%、N-甲基吡咯烷酮5.25%以及實(shí)施例19合成的兩親五嵌段聚合物18%;放入紡絲爸中，在溫度為110°c、攪拌速度為95r/min的條件下攪拌加熱共混,共混時(shí)間為6小時(shí)，然后真空脫泡8小時(shí)，得到均一透明的鑄膜液；
[0210](2)將脫泡處理后的鑄膜液采用如圖1所示的生產(chǎn)線(xiàn)，如圖2所示，所述的噴絲頭由兩個(gè)同心管組成，噴絲頭連接計(jì)量泵，計(jì)量泵連接紡絲釜，鑄膜液置于紡絲釜中，控制計(jì)量泵I轉(zhuǎn)速為12r/min，在0.7MPa的紡絲壓力下，將鑄膜液從噴絲頭2擠出形成初生中空纖維，在卷繞拉伸速度為140m/min的條件下經(jīng)過(guò)17cm的干紡程，進(jìn)入凝固浴3中凝固再生，凝固浴3為溫度為30°C的20%的乙醇水溶液，再經(jīng)過(guò)第一牽伸裝置4和第二牽伸裝置5進(jìn)行兩道雙向(徑向和軸向)拉伸和適度回縮，徑向和軸向的總拉伸倍數(shù)分別為I和2，得到中空纖維，用卷繞裝置6卷繞。小心將中空纖維放入無(wú)水乙醇中萃取24小時(shí)除去稀釋劑，再經(jīng)過(guò)2道純水浸泡清洗處理，每道純水浸泡清洗處理18小時(shí)，再用50%異丙醇水溶液?？滋幚?0小時(shí)，既可得到親水性聚偏氟乙烯中空纖維膜成品。
[0211]測(cè)得PVDF中空纖維膜的內(nèi)徑:0.80mm，外徑:1.3mm，泡點(diǎn)壓力:1.0MPa，拉伸強(qiáng)度:6.5±0.5MPa，斷裂伸長(zhǎng)率:180±5%，水接觸角:47±0.5°，在0.1MPa壓力下對(duì)25°C純水的通量為7500L/m2.h。膜的橫截面為疏松的海綿狀結(jié)構(gòu)，所述結(jié)構(gòu)具有相互交聯(lián)的網(wǎng)孔，網(wǎng)孔的等效直徑為0.8?1.8 μ m。膜孔的等效直徑為0.05?0.08 μ m。
[0212]實(shí)施例40
[0213](I)將固體原料預(yù)先在60°C的烘箱中干燥24小時(shí)以去除水分，以鑄膜液總量的質(zhì)量百分比計(jì)，將聚偏氟乙烯粉料25%、1，4 丁內(nèi)酯23%、二甲基乙酰胺32%以及實(shí)施例20合成的兩親五嵌段聚合物20%;放入紡絲釜中，在溫度為130°C、攪拌速度為120r/min的條件下攪拌加熱共混，共混時(shí)間為8小時(shí)，然后真空脫泡5小時(shí)，得到均一透明的鑄膜液。
[0214](2)將脫泡處理后的鑄膜液采用如圖1所示的生產(chǎn)線(xiàn)，如圖2所示，所述的噴絲頭由兩個(gè)同心管組成，噴絲頭連接計(jì)量泵，計(jì)量泵連接紡絲釜，鑄膜液置于紡絲釜中，控制計(jì)量泵I轉(zhuǎn)速為llr/min，在0.7MPa的紡絲壓力下，將鑄膜液從噴絲頭2擠出形成初生中空纖維，在卷繞拉伸速度160m/min的條件下經(jīng)過(guò)16cm的干紡程,進(jìn)入凝固浴3中凝固再生,凝固浴3為溫度為30°C的20%的乙醇水溶液，再經(jīng)過(guò)第一牽伸裝置4和第二牽伸裝置5進(jìn)行兩道雙向(徑向和軸向)拉伸和適度回縮，徑向和軸向的總拉伸倍數(shù)分別為2和2，得到中空纖維，用卷繞裝置6卷繞。小心將中空纖維放入無(wú)水乙醇中萃取24小時(shí)除去稀釋劑，再經(jīng)過(guò)2道純水浸泡清洗處理，每道純水浸泡清洗處理24小時(shí)，再用50%甲醇水溶液?？滋幚?0小時(shí)，既可得到親水性聚偏氟乙烯中空纖維膜成品
[0215]測(cè)得PVDF中空纖維膜的內(nèi)徑:0.90mm,外徑:1.3mm,泡點(diǎn)壓力:0.80MPa,拉伸強(qiáng)度:8.5±0.5MPa，斷裂伸長(zhǎng)率:180±5%，水接觸角:40±0.5°，在0.1MPa壓力下對(duì)25°C純水的通量為400L/m2.h。膜的橫截面為疏松的海綿狀結(jié)構(gòu)，所述結(jié)構(gòu)具有相互交聯(lián)的網(wǎng)孔，網(wǎng)孔的等效直徑為0.7?1.1 μ m。膜孔的等效直徑為0.03?0.05 μ m。
【權(quán)利要求】
1.一種親水性聚偏氟乙烯平板膜和中空纖維膜的制備方法，其特征在于，具體步驟包括: 第一步:在惰性氣體保護(hù)下，在反應(yīng)容器中加入大分子引發(fā)劑端鹵二甲基硅氧烷、絡(luò)合劑、單體和溶劑及催化劑鹵化亞銅，單體、端鹵二甲基硅氧烷、絡(luò)合劑和鹵化亞銅的摩爾比為50~1000:1:1~5:1~5，在磁力攪拌的條件下升溫至40~120°C后反應(yīng)I~24小時(shí)，純化，得到三嵌段聚合物； 第二步:在惰性氣體保護(hù)下，在另一反應(yīng)容器中加入第一步中得到的三嵌段聚合物、絡(luò)合劑、單體、溶劑和催化劑鹵化亞銅，三嵌段聚合物、單體、鹵化亞銅和絡(luò)合劑的摩爾比為50~1000:1:1~5:1~5，在攪拌條件下升溫至50~120°C，反應(yīng)6~24小時(shí)，純化，得到兩親五嵌段聚合物； 第三步:將聚偏氟乙烯、復(fù)合稀釋劑和兩親性聚合物共混配制鑄膜液，然后將鑄膜液經(jīng)過(guò)平板刮膜，接著經(jīng)過(guò)凝固浴凝固，再經(jīng)過(guò)萃取、浸泡清洗，最后用保孔劑處理，即得親水性聚偏氟乙烯平板膜；或者，將聚偏氟乙烯、復(fù)合稀釋劑和兩親性聚合物共混配制鑄膜液，然后將鑄膜液經(jīng)過(guò)噴絲頭擠出得到初生中空纖維，接著經(jīng)過(guò)凝固浴凝固、拉伸和回縮，得到初生中空纖維膜，再經(jīng)過(guò)萃取、浸泡清洗，最后用保孔劑處理，即得親水性聚偏氟乙烯中空纖維膜。
2.如權(quán)利要求1所述的親水性聚偏氟乙烯平板膜和中空纖維膜的制備方法，其特征在于，所述的端鹵二甲基硅氧烷的制備方法包括:將含羥基硅油和縛酸劑三乙胺在0°C以下溶解在溶劑中，滴加入2-溴代異丁酰鹵，滴加完畢后室溫下反應(yīng)6~24h后，過(guò)濾除去銨鹽，經(jīng)分液，干燥得到大分子引發(fā)劑端齒二甲基硅氧烷；所述的溶劑為苯、四氫呋喃、甲苯和含鹵素?zé)N類(lèi)溶劑中的一種或幾種；含羥基硅油、三乙胺和2-溴代異丁酰鹵的質(zhì)量比為50:1~5: 2~5;含羥基硅油為羥丙基硅油、羥丁基硅油或羥甲基硅油；2-溴代異丁酰鹵為2-溴異丁酰溴或2-溴異丁酰氯；端鹵二甲基硅氧烷為端溴二甲基硅氧烷或端氯二甲基硅氧烷。
3.如權(quán)利要求1所述的親水性聚偏氟乙烯平板膜和中空纖維膜的制備方法，其特征在于，所述第一步中的鹵化亞銅為溴化亞銅或氯化亞銅；絡(luò)合劑為聯(lián)吡啶、Me6TREM、對(duì)異丙基甲苯或PMDETA。
4.如權(quán)利要求1所述的親水性聚偏氟乙烯平板膜和中空纖維膜的制備方法，其特征在于，所述第一步中的單體為甲基丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸甲酯、N，N 二甲基丙烯酰胺、丙烯酸和苯乙烯中的一種或幾種。
5.如權(quán)利要求1所述的親水性聚偏氟乙烯平板膜和中空纖維膜的制備方法，其特征在于，所述的第二步中的絡(luò)合劑為聯(lián)吡啶、PMDETA, Me6TREM或?qū)Ξ惐妆剑畸u化亞銅為氯化亞銅或溴化亞銅。
6.如權(quán)利要求1所述的親水性聚偏氟乙烯平板膜和中空纖維膜的制備方法，其特征在于，所述的第二步中的單體為N，N 二甲基丙烯酰胺、羥乙基甲基丙烯酸酯、丙烯酸、苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯中的一種或幾種。
7.如權(quán)利要求1所述的親水性聚偏氟乙烯平板膜和中空纖維膜的制備方法，其特征在于，所述的第三步中在制備親水性聚偏氟乙烯平板膜時(shí)，所述的復(fù)合稀釋劑由第一稀釋劑和第二稀釋劑組成；其中所述的第一稀釋劑為丙烯酸碳酸酯、1，4_ 丁內(nèi)酯、三醋酸甘油酯和環(huán)己酮中的一種或幾種的混合物；所述的第二稀釋劑為二甲基甲酰胺、二甲基亞砜、N-甲基吡咯烷酮、磷酸三丁酯和丙酮中的一種或幾種的混合物；第一稀釋劑和第二稀釋劑的質(zhì)量比為10/1~1/10。
8.如權(quán)利要求1所述的親水性聚偏氟乙烯平板膜和中空纖維膜的制備方法，其特征在于，所述的第三步中在制備親水性聚偏氟乙烯平板膜時(shí)，所述的鑄膜液中各組分的質(zhì)量百分比為:聚偏氟乙烯15~45 %，復(fù)合稀釋劑37~84.8 %，兩親性五嵌段聚合物0.2~18 %;所述鑄膜液的配制方法為將聚偏氟乙烯、復(fù)合稀釋劑和兩親性五嵌段聚合物放入共混裝置中，在60~130°C、攪拌速度70~150r/min的條件下攪拌加熱共混,共混時(shí)間為3~8小時(shí)，然后真空脫泡5~12小時(shí)，得到均一的鑄膜液。
9.如權(quán)利要求1所述的親水性聚偏氟乙烯平板膜和中空纖維膜的制備方法，其特征在于，所述的第三步中在制備親水性聚偏氟乙烯中空纖維膜時(shí)，所述的復(fù)合稀釋劑由第一稀釋劑和第二稀釋劑組成；所述的第一稀釋劑為1，4_ 丁內(nèi)酯、三醋酸甘油酯和丙酮中的一種或幾種的混合物；所述的第二稀釋劑為二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、二甲基亞砜、N-甲基吡咯烷酮、磷酸三乙酯和磷酸三甲酯中的一種或幾種的混合物；第一稀釋劑和第二稀釋劑的質(zhì)量比為10/1~1/10。
10.如權(quán)利要求1所述的親水性聚偏氟乙烯平板膜和中空纖維膜的制備方法，其特征在于，所述的第三步中在制備親水性聚偏氟乙烯中空纖維膜時(shí)，所述的鑄膜液中各組分的質(zhì)量百分比為:聚偏氟乙烯15~45%,復(fù)合稀釋劑35~84.8 兩親性五嵌段聚合物`0.2~20%;所述鑄膜液的配制方法為將聚偏氟乙烯、復(fù)合稀釋劑和兩親性五嵌段聚合物放入共混裝置中，在60~130°C、攪拌速度70~150r/min的條件下攪拌加熱共混,共混時(shí)間為3~8小時(shí)，然后真空脫泡`5~12小時(shí)，得到均一的鑄膜液。
【文檔編號(hào)】B01D69/02GK103861480SQ201410106917
【公開(kāi)日】2014年6月18日 申請(qǐng)日期:2014年3月21日 優(yōu)先權(quán)日:2014年3月21日
【發(fā)明者】何春菊, 李丹 申請(qǐng)人:東華大學(xué)