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一種煙氣二氧化碳捕集系統(tǒng)及捕集方法

文檔序號:4944243閱讀:331來源:國知局
一種煙氣二氧化碳捕集系統(tǒng)及捕集方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種煙氣二氧化碳捕集系統(tǒng)及捕集方法,所述系統(tǒng)包括二氧化碳吸收塔、氨檢測及回收集成結(jié)構(gòu)、吸收劑制備裝置、換熱及再生結(jié)構(gòu)以及多級壓縮-分段取熱結(jié)構(gòu)。所述方法包括:采用氨水脫碳技術(shù)捕集煙氣中的二氧化碳;對脫碳后煙氣中的氨氣濃度進行檢測,低于預(yù)設(shè)濃度時煙氣直接排放,高于預(yù)設(shè)濃度時進行氨回收處理;對碳捕集富液進行加熱再生并回用吸收劑,同時產(chǎn)生高濃度二氧化碳;采取分級壓縮-分段取熱工藝濃縮再生二氧化碳,并有效回用余熱。本發(fā)明的碳捕集能力強,吸收劑價格低廉,投資成本低。不僅能有效回收利用余熱,降低吸收劑再生能耗,解決氨水捕集二氧化碳的氨揮發(fā)損失問題,降低了運行成本,而且不產(chǎn)生二次污染。
【專利說明】一種煙氣二氧化碳捕集系統(tǒng)及捕集方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及煙氣治理工藝的【技術(shù)領(lǐng)域】,尤指一種煙氣二氧化碳捕集系統(tǒng)及捕集方 法。

【背景技術(shù)】
[0002] 化石燃料燃燒是產(chǎn)生大量二氧化碳的主要原因,這些二氧化碳被排放到大氣中, 導(dǎo)致大氣中的二氧化碳濃度自工業(yè)革命以來大幅升高,并帶來了諸多危害??茖W(xué)家通過 研究表明,二氧化碳是造成溫室效應(yīng)和導(dǎo)致全球氣候異常的主要因素。溫室效應(yīng)致使氣 候變暖,極地及高山冰川融化,從而使海平面上升,觀測表明,近100余年海平面上升了 14_15cm,并將持續(xù)上升,這樣會導(dǎo)致低地被淹、排洪不暢和海水倒灌等問題。此外,氣候變 暖也將導(dǎo)致許多物種瀕臨滅絕,加劇洪澇災(zāi)害,危害人類健康。因此,在全球范圍內(nèi)減少二 氧化碳排放量已迫在眉睫。
[0003] 我國高度重視二氧化碳減排與控制,《國家中長期科學(xué)和技術(shù)發(fā)展規(guī)劃綱要 (2006-2020年)》中將"主要行業(yè)二氧化碳、甲烷等溫室氣體的排放控制與處置利用技術(shù)" 列入環(huán)境領(lǐng)域優(yōu)先主題,并在先進能源技術(shù)方向提出"開發(fā)高效、清潔和二氧化碳近零排放 的化石能源開發(fā)利用技術(shù)"。同時,《國家"十二五"科學(xué)和技術(shù)發(fā)展規(guī)劃》提出"發(fā)展二氧 化碳捕集利用與封存等技術(shù)"?!吨袊鴳?yīng)對氣候變化科技專項行動》、《國家"十二五"應(yīng)對氣 候變化科技發(fā)展專項規(guī)劃》均將"二氧化碳捕集、利用與封存技術(shù)"列為重點支持、集中攻關(guān) 和示范的重點【技術(shù)領(lǐng)域】。
[0004] 碳捕集、利用與封存技術(shù)是一項新興的、具有大規(guī)模二氧化碳減排潛力的技術(shù),有 望實現(xiàn)化石能源的低碳利用,被廣泛認為是應(yīng)對全球氣候變化、控制溫室氣體排放的重要 技術(shù)之一。
[0005] 目前已有的二氧化碳捕集方法主要有富氧燃燒捕集、燃燒前捕集和燃燒后捕集三 種,其中,燃燒后捕集是應(yīng)用較為普遍的方法。燃燒后捕集是系統(tǒng)從一次燃料在空氣中燃燒 所產(chǎn)生的煙道氣體中分離co 2。這些系統(tǒng)通常使用液態(tài)溶劑,從主要成分為氮(來自空氣) 的煙氣中捕獲少量的C02成分(一般占體積的3-15% ),其中,化學(xué)溶劑作為液態(tài)溶劑的吸 收法應(yīng)用最為普遍。
[0006] 目前來講,利用MEA(乙醇胺)溶液化學(xué)吸收分離煙氣中的二氧化碳在國內(nèi)外已逐 漸投入工業(yè)應(yīng)用,然而MEA溶液自身存在著一些固有缺陷,其中較為突出的有MEA自身價格 較高,再生溫度過高,所需能耗大,投資運行成本高,且容易造成設(shè)備腐蝕。
[0007] 因此,研究一種新的二氧化碳捕集工藝,在降低能耗和成本的基礎(chǔ)上,提高脫碳能 力并避免腐蝕和再次污染,是十分必要的。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0008] 本發(fā)明的目的是提供一種煙氣二氧化碳捕集系統(tǒng)及捕集方法,能夠有效提高脫碳 能力,降低成本,避免設(shè)備的腐蝕和再次污染。
[0009] 本發(fā)明提供的技術(shù)方案如下:
[0010] 一種煙氣二氧化碳捕集系統(tǒng),包括:
[0011] 用于捕集煙氣中二氧化碳的二氧化碳吸收塔,其下部設(shè)有原煙氣進口和碳捕集富 液出口,其頂部設(shè)有煙氣出口,且所述二氧化碳吸收塔的內(nèi)部設(shè)有自上向下噴淋氨水吸收 劑的噴淋層;
[0012] 用于制備氨水的吸收劑制備裝置,其出液口與所述氨水吸收劑的噴淋層連通;
[0013] 氨檢測及回收集成結(jié)構(gòu),其包括氨濃度檢測儀、脫碳煙氣排放支路管道、氨回收支 路管道、氨回收塔和解吸塔;其中,所述二氧化碳吸收塔的煙氣出口管道同時與所述脫碳煙 氣排放支路管道和所述氨回收支路管道連接,所述氨濃度檢測儀設(shè)置于所述二氧化碳吸收 塔煙氣出口管道上;所述脫碳煙氣排放支路管道上設(shè)有第一閥門,所述氨回收支路管道處 設(shè)有第二閥門,所述第一閥門與所述第二閥門分別與所述氨濃度檢測儀連接;當(dāng)所述氨濃 度檢測儀檢測到所述二氧化碳吸收塔煙氣出口處的氨氣濃度小于預(yù)設(shè)濃度時,所述第一閥 門開啟,所述第二閥門關(guān)閉,所述二氧化碳吸收塔的煙氣出口與所述脫碳煙氣排放支路管 道導(dǎo)通;當(dāng)所述氨濃度檢測儀檢測到所述二氧化碳吸收塔煙氣出口處的氨氣濃度高于或 等于預(yù)設(shè)濃度時,所述第二閥門開啟,所述第一閥門關(guān)閉,所述二氧化碳吸收塔的煙氣出口 與所述氨回收支路管道導(dǎo)通;其中,所述氨回收支路管道依次連通所述氨回收塔和所述解 吸塔,所述氨回收塔內(nèi)設(shè)有用于回收氨的噴淋管,所述氨回收塔的底部出液口與所述解吸 塔的上部進液口連通,所述解吸塔的底部出液口與所述氨回收塔內(nèi)用于回收氨的噴淋管連 通,所述解吸塔的頂部出氣口與所述吸收劑制備裝置連通;
[0014] 再生塔,其頂部設(shè)有出氣口,上部設(shè)有脫碳富液進口,底部設(shè)有再生貧液出口;所 述再生塔的脫碳富液進口與所述二氧化碳吸收塔的所述碳捕集富液出口相連通;
[0015] 多級壓縮-分段取熱結(jié)構(gòu),其包括依次連接的多級壓縮機,每級壓縮機各對應(yīng)設(shè) 置一冷凝器,各級冷凝器分別與同級壓縮機的出口和下一級壓縮機的入口連通,第一級所 述壓縮機的氣體入口與所述再生塔的出氣口相連通。
[0016] 進一步優(yōu)選地,所述二氧化碳吸收塔的原煙氣進口前設(shè)有增壓風(fēng)機和冷卻器,所 述增壓風(fēng)機的出氣口與所述冷卻器的進氣口連通,所述冷卻器的出氣口與所述二氧化碳吸 收塔的原煙氣進口連通。
[0017] 進一步優(yōu)選地,所述氨回收塔為臥式填料塔,所述氨回收塔根據(jù)煙氣流動方向依 次設(shè)置有煙氣進口、煙氣均布器、氨回收段、除霧器以及凈煙氣出口;其中,所述氨回收段從 上至下依次設(shè)有水噴淋層、填料層和塔底出液口,所述水噴淋層處設(shè)有所述用于回收氨的 噴淋管。
[0018] 進一步優(yōu)選地,所述再生塔的底部貧液出口與所述吸收劑制備裝置相連通。
[0019] 進一步優(yōu)選地,所述的煙氣二氧化碳捕集系統(tǒng)進一步包括:
[0020] 換熱系統(tǒng),其包括第一換熱器和第二換熱器;
[0021] 所述第一換熱器設(shè)置在所述氨回收塔和所述解吸塔之間,所述氨回收塔的底部出 液口、所述解吸塔的上部進液口、所述解吸塔的底部出液口、所述用于回收氨的噴淋管分別 與所述第一換熱器連通;所述氨回收塔的底部出液口與所述解吸塔的上部進液口之間的連 通管道,和,所述解吸塔的底部出液口與所述用于回收氨的噴淋管之間的連通管道,分別流 通過所述第一換熱器并在所述第一換熱器內(nèi)進行換熱;
[0022] 其中,所述氨回收塔的底部出液口與所述第一換熱器之間設(shè)置第一離心泵;
[0023] 所述第二換熱器設(shè)置在所述二氧化碳吸收塔和所述再生塔之間,所述二氧化碳吸 收塔的碳捕集富液出口、所述再生塔的脫碳富液進口、所述各級冷凝器分別與所述第二換 熱器連通;所述二氧化碳吸收塔的碳捕集富液出口與所述再生塔的脫碳富液進口之間的連 通管道,和,所述冷凝器的余熱回收通道,分別流通過所述第二換熱器并在所述第二換熱器 內(nèi)進行換熱;
[0024] 其中,所述二氧化碳吸收塔的碳捕集富液出口與所述第二換熱器之間設(shè)置第二離 心泵。
[0025] 本發(fā)明還提供了一種煙氣二氧化碳捕集方法,其采用如前述的煙氣二氧化碳捕集 系統(tǒng),包括以下步驟:
[0026] 二氧化碳捕集階段:原煙氣在所述二氧化碳吸收塔內(nèi)與氨水吸收劑進行氣液逆流 接觸并反應(yīng),原煙氣中的二氧化碳被捕集脫除,脫碳后的煙氣從所述二氧化碳吸收塔的頂 部煙氣出口排出,捕集二氧化碳后的富液從所述二氧化碳吸收塔下部的碳捕集富液出口排 出;
[0027] 氨氣檢測及回收階段:采用所述氨濃度檢測儀實時監(jiān)測從所述二氧化碳吸收塔排 出的脫碳后煙氣中的氨濃度;當(dāng)檢測到的氨氣濃度低于預(yù)設(shè)濃度時,所述二氧化碳吸收塔 的煙氣出口與所述脫碳煙氣排放支路管道連通,凈煙氣排放;當(dāng)檢測到的氨濃度高于或等 于預(yù)設(shè)濃度時,所述二氧化碳吸收塔的煙氣出口與所述氨回收支路管道連通,對脫碳后煙 氣中的氨進行噴淋回收,并對氨的噴淋回收產(chǎn)生的洗氨液進行解吸處理,得到的氨回用于 碳捕集吸收劑的制備;
[0028] 二氧化碳再生階段:將捕集二氧化碳后的富液加熱后引入再生塔,在所述再生塔 內(nèi)發(fā)生熱解反應(yīng),釋放出二氧化碳,同時用于捕集二氧化碳的氨水吸收劑得以再生;
[0029] 再生二氧化碳濃縮取熱階段:采取分級壓縮-分段取熱工藝對再生的高濃度二氧 化碳進行分級壓縮及冷凝,并將各級壓縮和冷凝過程中產(chǎn)生的余熱回收,后得到液態(tài)二氧 化碳。
[0030] 進一步優(yōu)選地,在所述氨氣檢測及回收階段,所述氨的噴淋回收處理產(chǎn)生的洗氨 液與所述解吸處理排出的解吸液進行熱交換;
[0031] 進一步優(yōu)選地,在所述再生二氧化碳濃縮階段,將各級壓縮和冷凝過程中產(chǎn)生的 余熱進行回收,并用于對進入再生階段前的碳捕集富液進行加熱。
[0032] 進一步優(yōu)選地,在所述二氧化碳捕集階段,煙氣進入所述二氧化碳吸收塔之前,對 其進行冷卻;
[0033] 進一步優(yōu)選地,在所述氨氣檢測及回收階段,脫碳后的煙氣經(jīng)過均布后進行噴淋 水洗回收氨,后進行除霧處理,之后凈煙氣排空;
[0034] 進一步優(yōu)選地,在所述二氧化碳再生階段,將再生后的氨水吸收劑重復(fù)用于所述 二氧化碳捕集階段中。
[0035] 通過本發(fā)明提供的煙氣二氧化碳捕集系統(tǒng)及捕集方法,能夠帶來以下至少一種有 益效果:
[0036] 1.能有效降低二氧化碳捕集成本,節(jié)約能源,避免設(shè)備腐蝕。本發(fā)明使用氨水作為 一種捕集二氧化碳的較佳吸收劑,具備良好的二氧化碳反應(yīng)速率和相對較低的再生能耗, 吸收能力是MEA溶液的數(shù)倍。且氨水作為一種常見原料,成本也較MEA溶液降低許多,極大 地減少了運行成本。同時氨水由于其自身特性,有效避免了設(shè)備腐蝕和氧化降解等問題,應(yīng) 用范圍極廣。
[0037] 2.有效解決氨水的揮發(fā)損失問題,有效避免氨的浪費和二次污染。本發(fā)明先通過 氨水吸收劑捕集煙氣中的二氧化碳,得到脫碳后煙氣和捕集有二氧化碳的吸收富液;對脫 碳后煙氣中的氨濃度進行實時檢測,如低于預(yù)設(shè)值,則直接排放脫碳后煙氣,而當(dāng)?shù)扔诨虼?于預(yù)設(shè)值時,則表示脫碳后煙氣中的含氨量較高,需進行回收處理,進而及時對揮發(fā)氨進行 回收處理(可通過噴淋水洗回收方式配合解吸處理得到氨),有效避免了氨的損失和再次 污染;對捕集有二氧化碳的吸收富液通過再生塔的熱解作用再生產(chǎn)生高濃度二氧化碳和氨 水吸收劑。上述過程通過對氨的回收可有效解決氨水的高揮發(fā)損失問題,有效避免氨的浪 費。同時,回收的氨可重復(fù)制備捕集煙氣中二氧化碳的氨水吸收劑,不僅提高了氨的利用 率,同時能夠進一步有效降低成本。
[0038] 3.有效降低系統(tǒng)運行過程中的能耗,節(jié)約能源。本發(fā)明可在對脫碳煙氣中的揮 發(fā)氨進行回收的階段,將噴淋式氨回收處的洗氨液與對該洗氨液進行解吸處理得到的解吸 液進行換熱,由于洗氨液需要在解吸塔中以更高溫度被解吸,而解吸液需要以低溫狀態(tài)回 流至氨回收處的噴淋管進行二次利用,因而為了有效利用洗氨液和解吸液的熱量,平衡其 熱量,所以使二者同時流過一換熱器進行熱交換,得到較優(yōu)的工作狀態(tài)溫度,提高能量利用 率,有效降低能耗。同時,在對再生后的二氧化碳進行多級壓縮多級冷凝的過程中,不僅可 以得到液態(tài)的二氧化碳,便于運輸和其他操作,同時還可將每級壓縮冷凝產(chǎn)生的熱量進行 回收,并應(yīng)用于對二氧化碳捕集富液進入再生塔前的加熱,有效利用了系統(tǒng)運行過程中的 能量,降低了能耗。

【專利附圖】

【附圖說明】
[0039] 下面結(jié)合附圖和【具體實施方式】對本發(fā)明作進一步詳細說明:
[0040] 圖1為本發(fā)明的煙氣二氧化碳捕集系統(tǒng)的一種實施例的結(jié)構(gòu)示意圖。
[0041] 附圖標號說明:
[0042] 1、增壓風(fēng)機;2、冷卻器;3、二氧化碳吸收塔;4、氨濃度檢測儀;5、第一閥門;6、第 二閥門;7、氨回收塔;701、煙氣均布器;702、氨回收段;703、除霧器;8、第一離心泵;9、第 一換熱器;10、解吸塔;11、吸收劑制備裝置;12、第二離心泵;13、第二換熱器;14、再生塔; 15、一級壓縮機;16、一級冷凝器;17、二級壓縮機;18、二級冷凝器;19、三級壓縮機;20、三 級冷凝器。

【具體實施方式】
[0043] 為了更清楚地說明本發(fā)明實施例或現(xiàn)有技術(shù)中的技術(shù)方案,下面將對實施例或現(xiàn) 有技術(shù)描述中所需要使用的附圖作簡單地介紹,顯而易見地,下面描述中的附圖僅僅是本 發(fā)明的一些實施例,對于本領(lǐng)域普通技術(shù)人員來講,在不付出創(chuàng)造性勞動的前提下,還可以 根據(jù)這些附圖獲得其他的附圖。
[0044] 在本發(fā)明的實施例一中,一種煙氣二氧化碳捕集系統(tǒng)包括:
[0045] (1)二氧化碳吸收塔,其底部設(shè)有原煙氣進口和碳捕集富液出口,其頂部設(shè)有煙氣 出口,且所述二氧化碳吸收塔的內(nèi)部設(shè)有自上向下噴淋氨水吸收劑的噴淋層,所述噴淋層 的位置高于所述原煙氣進口的位置。本發(fā)明使用氨水作為吸收劑與通入二氧化碳吸收塔內(nèi) 的煙氣進行逆流并反應(yīng),捕集煙氣中的二氧化碳。其中,用于噴淋氨水吸收劑的噴淋層的位 置要高于原煙氣進口的位置,這樣才可形成煙氣與吸收劑之間的逆流。同時,煙氣出口的位 置可以設(shè)置為高于原煙氣進口和出液口就可實現(xiàn)本發(fā)明的內(nèi)容,設(shè)置于頂部更易于排出。
[0046] (2)用于制備氨水的吸收劑制備裝置,其出液口與所述二氧化碳吸收塔噴淋層連 通。吸收劑制備裝置用于為二氧化碳吸收塔提供氨水吸收劑,制備的氨水吸收劑被引入噴 淋層進行噴淋,可通過水泵等動力裝置實現(xiàn)這一過程。
[0047] (3)氨檢測及回收集成結(jié)構(gòu),其包括氨濃度檢測儀、脫碳煙氣排放支路管道、氨回 收支路管道、氨回收塔和解吸塔。其中,所述二氧化碳吸收塔的煙氣出口管道同時與所述 脫碳煙氣排放支路管道和所述氨回收支路管道連接,所述氨濃度檢測儀設(shè)置于煙氣出口管 道上;所述脫碳煙氣排放支路管道上設(shè)有第一閥門,所述氨回收支路管道處設(shè)有第二閥門, 所述第一閥門與第二閥門分別與所述氨濃度檢測儀連接(可以為電連接)。當(dāng)所述氨濃度 檢測儀檢測到所述二氧化碳吸收塔煙氣出口處的氨濃度小于預(yù)設(shè)濃度時,所述第一閥門開 啟,所述第二閥門關(guān)閉,所述二氧化碳吸收塔煙氣出口與所述脫碳煙氣排放支路管道導(dǎo)通; 當(dāng)所述氨濃度檢測儀檢測到所述二氧化碳吸收塔煙氣出口處的氨濃度高于或等于預(yù)設(shè)濃 度時,所述第二閥門開啟,所述第一閥門關(guān)閉,所述二氧化碳吸收塔煙氣出口與所述氨回收 支路管道導(dǎo)通;其中,所述氨回收支路管道依次連通氨回收塔和解吸塔,所述氨回收塔設(shè)有 煙氣進口、煙氣出口和出液口,且所述氨回收塔內(nèi)設(shè)有用于氨回收的噴淋管,所述解吸塔上 部分別設(shè)有進液口、出氣口,其下部設(shè)有出液口,解吸塔的出液口與用于氨回收的噴淋管連 通。由于煙氣經(jīng)二氧化碳吸收塔脫碳后,會得到脫碳后煙氣和捕集有二氧化碳的吸收液,即 脫碳富液。由于氨水易揮發(fā),所以待排出的脫碳后煙氣?;煊幸欢康陌保?dāng)脫碳后煙氣中 的含氨量較低時(可用低于某一預(yù)設(shè)值來判斷),煙氣直接排放;而當(dāng)脫碳后煙氣中的含氨 量較高時(可用等于或高于某一預(yù)設(shè)值來判斷),需進行回收,避免二次污染和浪費。可在 二氧化碳吸收塔的煙氣出口通道上設(shè)置一氨濃度檢測儀來實時檢測出口煙氣中的含氨量。 二氧化碳吸收塔的煙氣出口每次只與脫碳煙氣排放支路管道或氨回收支路管道的其中一 個連通,不同時與兩個支路管道連通。(a)當(dāng)檢測到的含氨量低于某一預(yù)設(shè)濃度時,脫碳煙 氣出口與脫碳煙氣排放支路管道連通,不與氨回收支路管道連通,脫碳后煙氣從脫碳煙氣 排放支路管道排出。(b)而當(dāng)檢測到的含氨量等于或高于某一預(yù)設(shè)濃度時,脫碳煙氣出口與 氨回收支路管道連通,不與脫碳煙氣排放支路管道連通,脫碳后煙氣進入氨回收支路管道, 并引入與氨回收支路管道連通的氨回收塔進行氨的回收。在本實施例中,氨回收塔采用噴 淋方式對氨進行回收,氨回收塔內(nèi)設(shè)置了用于噴淋該處吸收劑的噴淋管,噴淋后得到除氨 后的凈煙氣和捕集有氨的洗氨液,凈煙氣直接從氨回收塔的出氣口排放,洗氨液通過氨回 收塔的出液口被導(dǎo)入一解吸塔內(nèi)并被加熱解吸得到氨,氨可收集并進一步利用;所得解吸 液從解吸塔的出液口排出并流回至氨回收塔處(可以流回至氨回收塔處儲存噴淋吸收劑 的裝置處,也可與第二噴淋管連通),進行再次利用。這樣就完成了氨的回收,有效解決了氨 的高揮發(fā)性問題,避免了二次污染。
[0048] (4)再生塔,其頂部設(shè)有出氣口,上部設(shè)有脫碳富液進口,底部設(shè)有再生貧液出口; 其中,脫碳富液進口與所述二氧化碳吸收塔塔底的碳捕集富液出口相連通。煙氣經(jīng)二氧化 碳吸收塔脫碳后,得到的捕集有二氧化碳的吸收富液需要進行二氧化碳的再生處理,才能 得到純度較高的二氧化碳并加以利用;同時再生后的處理液可制備氨水吸收劑,再次應(yīng)用 于二氧化碳吸收塔處。
[0049] (5)多級壓縮-分段取熱結(jié)構(gòu),其包括依次連接的多級壓縮機,每級壓縮機各設(shè)置 一冷凝器,各級冷凝器分別與同級壓縮機出口和下一級壓縮機入口連通,在多級所述壓縮 機中,第一級所述壓縮機的氣體入口與所述再生塔出氣口相連通。再生塔處再生的二氧化 碳為氣態(tài),需經(jīng)過多級壓縮-分段取熱結(jié)構(gòu)得到液態(tài)的二氧化碳才能夠便于存儲和運輸。
[0050] 在本發(fā)明的實施例二中,對實施例一進行改進。在二氧化碳吸收塔的煙氣進口前 設(shè)置增壓風(fēng)機和冷卻器,其中,所述增壓風(fēng)機的出氣口與所述冷卻器的進氣口連通,所述冷 卻器的出氣口與所述二氧化碳吸收塔的原煙氣進口連通。煙氣依次流過增壓風(fēng)機和冷卻 器,后被引入二氧化碳吸收塔。由于煙氣一般溫度較高,冷卻器可使煙氣冷卻,滿足氨水捕 集二氧化碳的反應(yīng)溫度。
[0051] 在本發(fā)明的實施例三中,對實施例一進行改進??蓪被厥账O(shè)置為臥式填料 塔,且在所述氨回收塔內(nèi),根據(jù)煙氣流動方向依次設(shè)置有煙氣進口、煙氣均布器、氨回收段、 除霧器和凈煙氣出口;其中,所述氨回收段從上至下依次設(shè)有水噴淋層、填料層和塔底出液 口,所述水噴淋層處設(shè)有所述用于回收氨的噴淋管。填料塔是塔設(shè)備的一種,塔內(nèi)填充適當(dāng) 高度的填料,以增加兩種流體間的接觸表面。本實施例中的氨回收塔設(shè)置為臥式填料塔,進 氣口設(shè)置在塔的左端,出氣口設(shè)置在塔的右端,且在塔內(nèi)從左至右依次設(shè)置煙氣均布器、氨 回收段和除霧器,其中,煙氣均布器能夠使脫碳煙氣在氨回收塔內(nèi)均布,增加回收效率;氨 回收段采用噴淋式回收,通過噴淋管噴淋水洗液,吸收脫碳煙氣中的氨,并得到脫氨后的煙 氣和洗氨液,煙氣流經(jīng)除霧器被除去霧滴后經(jīng)右端的出氣口排出,洗氨液經(jīng)出液口排出。臥 式填料塔結(jié)構(gòu)的填料層設(shè)置在氨回收段處,并設(shè)置在水噴淋層的下方,出液口的上方。
[0052] 在本發(fā)明的實施例四中,對實施例一進行改進,可將解吸塔的出氣口與吸收劑制 備裝置連通,由于解吸氣為氣態(tài)氨,可重復(fù)用于制備二氧化碳吸收塔的氨水吸收劑,有效提 高了氨在本發(fā)明中的利用率。相同地,由于再生塔再生得到二氧化碳和含有氨水的處理液, 因而可將再生塔的出液口與吸收劑制備裝置連通,將再生塔得到的處理液再次用于制備二 氧化碳吸收塔的吸收劑。
[0053] 在本發(fā)明的實施例五中,對實施例一進行改進,由于本發(fā)明的多段運行中分別存 在需要加熱或冷卻后再進行反應(yīng)的情況,出于降低能耗的考慮,可在本發(fā)明中設(shè)置多個換 熱器,以進行能量的有效交互利用。在本實施例中,系統(tǒng)進一步包括:換熱系統(tǒng),其包括第一 換熱器和第二換熱器,具體應(yīng)用如下:
[0054] 由于氨回收塔處的出液口流出的洗氨液需加熱才可滿足解吸塔內(nèi)部的反應(yīng)溫度 要求,而同時從解吸塔的出液口流出的解吸液需冷卻后才能更好地滿足氨回收塔處的噴淋 液的溫度要求,這樣洗氨液和解吸液之間就可實現(xiàn)熱量交換。因而在所述氨回收塔和所述 解吸塔之間設(shè)置第一換熱器,氨回收塔出液口、解吸塔進液口、解吸塔出液口、用于回收氨 的噴淋管分別與第一換熱器連通。具體地,氨回收塔的出液口與解吸塔的進液口之間的連 通管道(洗氨液),和,解吸塔的出液口與用于回收氨的噴淋管之間的連通管道(解吸液), 分別流經(jīng)所述第一換熱器并在所述第一換熱器內(nèi)進行換熱。
[0055] 相同地,由于捕集二氧化碳的吸收液需要在再生塔內(nèi)加熱再生,而多級冷凝器提 取的熱量恰好可用于該吸收液的加熱,提高了能量的利用率。因而在所述二氧化碳吸收塔 和所述再生塔之間設(shè)置第二換熱器,該第二換熱器同時與所述二氧化碳吸收塔的碳捕集富 液出口、所述再生塔的脫碳富液進口、冷凝器的余熱回收通道連通;具體地,所述二氧化碳 吸收塔的碳捕集富液出口與所述再生塔的脫碳富液進口之間的連通管道(捕集二氧化碳 的吸收液),和,冷凝器的余熱回收通道,分別流過所述第二換熱器并在所述第二換熱器內(nèi) 進行換熱。
[0056] 在本發(fā)明的實施例六中,對上述實施例六進行改進,在上述換熱器處分別設(shè)置離 心泵,具體地,在氨回收出液口與第一換熱器之間設(shè)置第一離心泵;二氧化碳吸收塔出液口 與第二換熱器之間設(shè)置第二離心泵,能夠更好地輸送液體。
[0057] 在本發(fā)明的一個完整實施例中,參照圖1,本實施例的煙氣二氧化碳捕集系統(tǒng)的結(jié) 構(gòu),包括:二氧化碳吸收塔3、氨檢測及回收集成結(jié)構(gòu)(4?10)、吸收劑制備裝置11、換熱及 再生結(jié)構(gòu)(12?14)以及多級壓縮-分段取熱結(jié)構(gòu)(15?20)。二氧化碳吸收塔3的煙氣 入口前設(shè)置有增壓風(fēng)機1和冷卻器2。氨檢測及回收集成結(jié)構(gòu)(4?10)依照煙氣流動方 向依次設(shè)置有氨濃度檢測儀4、脫碳煙氣排放支路管道和氨回收支路管道,以及設(shè)置在脫碳 煙氣排放支路管道處的第一閥門5和設(shè)置在氨回收支路管道處的第二閥門6、氨回收塔7、 第一離心泵8、第一換熱器9以及解吸塔10。其中,氨回收塔7為臥式填料塔,塔內(nèi)根據(jù)煙 氣流動方向依次設(shè)置有煙氣進口、煙氣均布器701、氨回收段702、除霧器703以及凈煙氣出 口,所述氨回收段702從上至下依次設(shè)有水噴淋層、填料層和出液口。
[0058] 換熱及再生結(jié)構(gòu)(12?14)依次包括第二離心泵12、第二換熱器13和再生塔14。
[0059] 所述多級壓縮-分段取熱結(jié)構(gòu)(15?20)包括一級壓縮機15、一級冷凝器16、二 級壓縮機17、二級冷凝器18、三級壓縮機19和三級冷凝器20。一級壓縮機15出口與一級 冷凝器16進口連通,一級冷凝器16出口與二級壓縮機17進口連通,二級壓縮機17出口與 二級冷凝器18進口連通,二級冷凝器18出口與三級壓縮機19的進口連通,三級壓縮機19 的出口與三級冷凝器20進口連通,冷凝二氧化碳由三級冷凝器20引出。各級壓縮-冷凝 所產(chǎn)生的余熱通道與第二換熱器13連通。
[0060] 氨濃度檢測儀4設(shè)置在二氧化碳吸收塔3的煙氣出口煙道上,氨濃度檢測儀4連 接兩條煙氣支路,一條為脫碳煙氣排放支路管道,另一條為氨回收支路管道,所述兩條煙氣 支路管道上分別設(shè)置第一閥門5和第二閥門6。
[0061] 氨回收支路上的閥門6與氨回收塔7煙氣進口連通,所述氨回收塔7的出液口與 第一離心泵8和第一換熱器9依次連通,且所述第一換熱器9還與解吸塔10進液口、解吸 塔10底部出液口以及氨回收段702的水噴淋層分別相連通,使從氨回收塔7的出液口與解 吸塔10的進液口之間流通的洗氨液,與,解吸塔10底部出液口與氨回收段702的水噴淋層 之間流通的解吸液在第一換熱器9處進行熱量交換。
[0062] 解吸塔10頂部的氣體出口與吸收劑制備裝置11相連通,用于將解吸氣氨作為吸 收劑制備裝置11處的原料。
[0063] 二氧化碳吸收塔3的塔頂設(shè)置煙氣出口,塔上部設(shè)置有吸收劑進口,塔下部設(shè)置 有原煙氣進口,塔底部設(shè)置有捕集二氧化碳的富液出口,所述捕集二氧化碳的富液出口依 次與第二離心泵12、第二換熱器13和再生塔14的上部進液口相連。所述再生塔14的頂部 氣體出口與一級壓縮機15連通,再生塔14的下部出液口與吸收劑制備裝置11連通。
[0064] 本發(fā)明還提出了一種煙氣二氧化碳捕集方法,在方法的實施例一中,采用如前述 的煙氣二氧化碳捕集系統(tǒng),包括以下步驟:
[0065] 二氧化碳捕集階段:原煙氣在所述二氧化碳吸收塔內(nèi)與氨水吸收劑進行氣液逆 流接觸并反應(yīng),煙氣中的二氧化碳被捕集脫除,脫碳后的煙氣從所述二氧化碳吸收塔的頂 部煙氣出口排出,捕集二氧化碳后的富液從所述二氧化碳吸收塔下部的碳捕集富液出口排 出;
[0066] 氨氣檢測及回收階段:采用所述氨濃度檢測儀實時監(jiān)測從所述二氧化碳吸收塔排 出的脫碳后煙氣中的氨濃度;當(dāng)檢測到的氨氣濃度低于預(yù)設(shè)濃度時,所述二氧化碳吸收塔 煙氣出口與所述脫碳煙氣排放支路管道連通,凈煙氣排放;當(dāng)檢測到的氨濃度高于或等于 預(yù)設(shè)濃度時,所述二氧化碳吸收塔煙氣出口與所述氨回收支路管道連通,對脫碳后煙氣中 的氨進行噴淋回收,并對氨的噴淋回收產(chǎn)生的洗氨液進行解吸處理,得到的氨回用于碳捕 集吸收劑制備;
[0067] 二氧化碳再生階段:將捕集二氧化碳后的富液加熱后引入再生塔,在所述再生塔 內(nèi)發(fā)生熱解反應(yīng),釋放出二氧化碳,同時用于捕集二氧化碳的氨水吸收劑得以再生;
[0068] 再生二氧化碳濃縮取熱階段:采取分級壓縮-分段取熱工藝對再生的高濃度二氧 化碳進行分級壓縮及冷凝,并將各級壓縮和冷凝過程中產(chǎn)生的余熱回收,后得到液態(tài)二氧 化碳。
[0069] 應(yīng)當(dāng)說明的是,不限定上述各步驟的順序,只要能夠?qū)崿F(xiàn)本發(fā)明應(yīng)用都可。
[0070] 在方法的實施例二中,對方法的實施例一進行改進。在所述氨氣檢測及回收階段, 所述氨回收處理產(chǎn)生的洗氨液與所述解吸處理排出的解吸液進行熱交換,可通過設(shè)置換熱 器(系統(tǒng)中的第一換熱器)實現(xiàn)。相同地,在所述再生二氧化碳濃縮階段,將各級壓縮和冷 凝過程中產(chǎn)生的余熱進行利用,對所述二氧化碳再生階段中的進入所述再生塔之前的碳捕 集富液進行加熱。通過本實施例的改進,有效提高了本發(fā)明的能量利用率,降低了能耗。
[0071] 在方法的實施例三中,對方法的實施例一進行改進。在所述二氧化碳捕集階段,煙 氣進入所述二氧化碳吸收塔之前,對其進行冷卻,可通過設(shè)置冷卻器或其他方式實現(xiàn)。
[0072] 在方法的實施例四中,對方法的實施例一進行改進。在所述氨氣檢測及回收階段, 脫碳后的煙氣經(jīng)過均布后進行噴淋水洗回收氨,可通過設(shè)置煙氣均布器實現(xiàn),使煙氣均布 后再進行回收,可使煙氣與噴淋水均勻接觸;并在所述氨回收處理后進行除霧處理,可通過 設(shè)置除霧器實現(xiàn),對煙氣進行除霧并得到可排放的凈煙氣。
[0073] 在方法的實施例五中,對方法的實施例一進行改進。在所述氨檢測及回收階段,將 對所述氨回收階段的排出液進行解吸處理得到的氨用于制備二氧化碳吸收階段的氨水吸 收劑,可通過設(shè)置管道將氨回收階段的排出液引入氨水吸收劑的制備裝置,提高氨的利用 率。
[0074] 在方法的實施例六中,對方法的實施例一進行改進。在所述二氧化碳再生階段,將 再生后的氨水吸收劑重復(fù)用于所述二氧化碳吸收階段中,可通過設(shè)置管道將再生后得到的 含有氨水的處理液引入制備氨水吸收劑的裝置處,提高氨的利用率。
[0075] 在本發(fā)明方法的一個完整實施例中,采用前述的煙氣二氧化碳捕集系統(tǒng)進行碳捕 集凈化,由圖1所示,具體方法及其主要步驟如下:
[0076] 經(jīng)過除塵、脫硝和FGD脫硫等工藝之后的燃煤煙氣由增壓風(fēng)機1引入二氧化碳捕 集系統(tǒng),先經(jīng)冷卻器2冷卻,再導(dǎo)入二氧化碳吸收塔3,二氧化碳吸收塔3為填料塔,原煙氣 在二氧化碳吸收塔3內(nèi)與氨水吸收劑逆流接觸并發(fā)生反應(yīng),原煙氣中的二氧化碳被捕集除 去,脫碳后煙氣由二氧化碳吸收塔3塔頂引出,吸收劑捕集二氧化碳后的富液從二氧化碳 吸收塔3的底部排出。
[0077] 二氧化碳吸收塔3的塔頂出口煙道上設(shè)置有氨濃度檢測儀4,在線實時監(jiān)測出口 煙氣中氨氣的濃度,當(dāng)氨氣濃度低于預(yù)設(shè)值時,第一閥門5打開,第二閥門6關(guān)閉,出口煙氣 直接排放;當(dāng)氨氣濃度高于(或等于)預(yù)設(shè)值時,第一閥門5關(guān)閉,第二閥門6打開,出口煙 氣被輸入氨回收塔7。
[0078] 出口煙氣進入氨回收塔7后,首先經(jīng)過煙氣均布器701令煙氣在氨回收塔內(nèi)均勻 分布,隨后煙氣進入氨回收段702,氨回收段702從上至下設(shè)置有水噴淋層、填料層和出液 口,煙氣在填料層與噴淋水接觸,煙氣中攜帶的揮發(fā)氨被水洗除去,洗氨液由氨回收段702 的出液口排出,凈煙氣經(jīng)除霧器703除去霧滴后從氨回收塔7右側(cè)出口煙道排空。
[0079] 洗氨液自氨回收段7底部排出后,由第一離心泵8輸送至第一換熱器9,在此與來 自解吸塔10底部的解吸液進行熱交換,升溫之后進入解吸塔10,在解吸塔10內(nèi)洗氨液可實 現(xiàn)氣水分離,脫水后的氨氣從塔頂引出并輸送至吸收劑制備裝置11,解吸后的水從塔底排 出,先經(jīng)第一換熱器9與洗氨液換熱,后送至氨回收塔7內(nèi)氨回收段702的噴淋層。
[0080] 碳捕集富液從二氧化碳吸收塔3底部排出,由第二離心泵12輸送至第二換熱器13 被加熱,后被輸送至再生塔14,碳捕集富液在再生塔14內(nèi)發(fā)生熱解反應(yīng)釋放出二氧化碳, 碳捕集富液得以再生,再生后的貧液從再生塔14底部排出并送回吸收劑制備裝置11,釋放 出的高濃度二氧化碳從再生塔14塔頂引出。
[0081] 來自再生塔14的高濃度二氧化碳先后依次經(jīng)過一級壓縮機15和一級冷凝器16、 二級壓縮機17和二級冷凝器18、三級壓縮機19和三級冷凝器20,經(jīng)過多級壓縮及冷凝,每 級壓縮冷凝所產(chǎn)生的余熱均被回收至第二換熱器13,用于碳捕集富液加熱再生,壓縮冷凝 后的液態(tài)二氧化碳將作為工業(yè)原料或者被封存處理。
[0082] 本發(fā)明的煙氣二氧化碳捕集方法,利用氨水捕獲煙氣中的C02,脫除效率可達99% 以上,C0 2吸收能力可達到1. 2Kg/NH3,吸收能力強,且吸收劑價格低廉,投資成本低。
[0083] 此外,本發(fā)明的方法能夠有效回收利用氣體濃縮余熱,降低了吸收劑再生能耗,提 高了資源利用率,降低了運行成本,且有效解決了氨水捕集二氧化碳的氨揮發(fā)損失問題,避 免了二次污染。
[〇〇84] 應(yīng)當(dāng)說明的是,上述實施例均可根據(jù)需要自由組合。以上所述僅是本發(fā)明的優(yōu)選 實施方式,應(yīng)當(dāng)指出,對于本【技術(shù)領(lǐng)域】的普通技術(shù)人員來說,在不脫離本發(fā)明原理的前提 下,還可以做出若干改進和潤飾,這些改進和潤飾也應(yīng)視為本發(fā)明的保護范圍。
【權(quán)利要求】
1. 一種煙氣二氧化碳捕集系統(tǒng),其特征在于,包括: 用于捕集煙氣中二氧化碳的二氧化碳吸收塔,其下部設(shè)有原煙氣進口和碳捕集富液出 口,其頂部設(shè)有煙氣出口,且所述二氧化碳吸收塔的內(nèi)部設(shè)有自上向下噴淋氨水吸收劑的 噴淋層; 用于制備氨水的吸收劑制備裝置,其出液口與所述氨水吸收劑的噴淋層連通; 氨檢測及回收集成結(jié)構(gòu),其包括氨濃度檢測儀、脫碳煙氣排放支路管道、氨回收支路管 道、氨回收塔和解吸塔;其中,所述二氧化碳吸收塔的煙氣出口管道同時與所述脫碳煙氣排 放支路管道和所述氨回收支路管道連接,所述氨濃度檢測儀設(shè)置于所述二氧化碳吸收塔煙 氣出口管道上;所述脫碳煙氣排放支路管道上設(shè)有第一閥門,所述氨回收支路管道處設(shè)有 第二閥門,所述第一閥門與所述第二閥門分別與所述氨濃度檢測儀連接;當(dāng)所述氨濃度檢 測儀檢測到所述二氧化碳吸收塔煙氣出口處的氨氣濃度小于預(yù)設(shè)濃度時,所述第一閥門開 啟,所述第二閥門關(guān)閉,所述二氧化碳吸收塔的煙氣出口與所述脫碳煙氣排放支路管道導(dǎo) 通;當(dāng)所述氨濃度檢測儀檢測到所述二氧化碳吸收塔煙氣出口處的氨氣濃度高于或等于預(yù) 設(shè)濃度時,所述第二閥門開啟,所述第一閥門關(guān)閉,所述二氧化碳吸收塔的煙氣出口與所述 氨回收支路管道導(dǎo)通;其中,所述氨回收支路管道依次連通所述氨回收塔和所述解吸塔,所 述氨回收塔內(nèi)設(shè)有用于回收氨的噴淋管,所述氨回收塔的底部出液口與所述解吸塔的上部 進液口連通,所述解吸塔的底部出液口與所述氨回收塔內(nèi)用于回收氨的噴淋管連通,所述 解吸塔的頂部出氣口與所述吸收劑制備裝置連通; 再生塔,其頂部設(shè)有出氣口,上部設(shè)有脫碳富液進口,底部設(shè)有再生貧液出口;所述再 生塔的脫碳富液進口與所述二氧化碳吸收塔的所述碳捕集富液出口相連通; 多級壓縮-分段取熱結(jié)構(gòu),其包括依次連接的多級壓縮機,每級壓縮機各對應(yīng)設(shè)置一 冷凝器,各級冷凝器分別與同級壓縮機的出口和下一級壓縮機的入口連通,第一級所述壓 縮機的氣體入口與所述再生塔的出氣口相連通。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的煙氣二氧化碳捕集系統(tǒng),其特征在于: 所述二氧化碳吸收塔的原煙氣進口前設(shè)有增壓風(fēng)機和冷卻器,所述增壓風(fēng)機的出氣口 與所述冷卻器的進氣口連通,所述冷卻器的出氣口與所述二氧化碳吸收塔的原煙氣進口連 通。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1-2任一項所述的煙氣二氧化碳捕集系統(tǒng),其特征在于: 所述氨回收塔為臥式填料塔,所述氨回收塔根據(jù)煙氣流動方向依次設(shè)置有煙氣進口、 煙氣均布器、氨回收段、除霧器以及凈煙氣出口;其中,所述氨回收段從上至下依次設(shè)有水 噴淋層、填料層和塔底出液口,所述水噴淋層處設(shè)有所述用于回收氨的噴淋管。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1-2任一項所述的煙氣二氧化碳捕集系統(tǒng),其特征在于: 所述再生塔的底部貧液出口與所述吸收劑制備裝置相連通。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1-2任一項所述的煙氣二氧化碳捕集系統(tǒng),其特征在于,進一步包括: 換熱系統(tǒng),其包括第一換熱器和第二換熱器; 所述第一換熱器設(shè)置在所述氨回收塔和所述解吸塔之間,所述氨回收塔的底部出液 口、所述解吸塔的上部進液口、所述解吸塔的底部出液口、所述用于回收氨的噴淋管分別與 所述第一換熱器連通;所述氨回收塔的底部出液口與所述解吸塔的上部進液口之間的連通 管道,和,所述解吸塔的底部出液口與所述用于回收氨的噴淋管之間的連通管道,分別流通 過所述第一換熱器并在所述第一換熱器內(nèi)進行換熱; 其中,所述氨回收塔的底部出液口與所述第一換熱器之間設(shè)置第一離心泵; 所述第二換熱器設(shè)置在所述二氧化碳吸收塔和所述再生塔之間,所述二氧化碳吸收塔 的碳捕集富液出口、所述再生塔的脫碳富液進口、所述各級冷凝器分別與所述第二換熱器 連通;所述二氧化碳吸收塔的碳捕集富液出口與所述再生塔的脫碳富液進口之間的連通管 道,和,所述冷凝器的余熱回收通道,分別流通過所述第二換熱器并在所述第二換熱器內(nèi)進 行換熱; 其中,所述二氧化碳吸收塔的碳捕集富液出口與所述第二換熱器之間設(shè)置第二離心 栗。
6. -種煙氣二氧化碳捕集方法,其特征在于: 采用如權(quán)利要求1-5任意一項的煙氣二氧化碳捕集系統(tǒng),包括以下步驟: 二氧化碳捕集階段:原煙氣在所述二氧化碳吸收塔內(nèi)與氨水吸收劑進行氣液逆流接觸 并反應(yīng),原煙氣中的二氧化碳被捕集脫除,脫碳后的煙氣從所述二氧化碳吸收塔的頂部煙 氣出口排出,捕集二氧化碳后的富液從所述二氧化碳吸收塔下部的碳捕集富液出口排出; 氨氣檢測及回收階段:采用所述氨濃度檢測儀實時監(jiān)測從所述二氧化碳吸收塔排出的 脫碳后煙氣中的氨濃度;當(dāng)檢測到的氨氣濃度低于預(yù)設(shè)濃度時,所述二氧化碳吸收塔的煙 氣出口與所述脫碳煙氣排放支路管道連通,凈煙氣排放;當(dāng)檢測到的氨濃度高于或等于預(yù) 設(shè)濃度時,所述二氧化碳吸收塔的煙氣出口與所述氨回收支路管道連通,對脫碳后煙氣中 的氨進行噴淋回收,并對氨的噴淋回收產(chǎn)生的洗氨液進行解吸處理,得到的氨回用于碳捕 集吸收劑的制備; 二氧化碳再生階段:將捕集二氧化碳后的富液加熱后引入再生塔,在所述再生塔內(nèi)發(fā) 生熱解反應(yīng),釋放出二氧化碳,同時用于捕集二氧化碳的氨水吸收劑得以再生; 再生二氧化碳濃縮取熱階段:采取分級壓縮-分段取熱工藝對再生的高濃度二氧化碳 進行分級壓縮及冷凝,并將各級壓縮和冷凝過程中產(chǎn)生的余熱回收,后得到液態(tài)二氧化碳。
7. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的煙氣二氧化碳捕集方法,其特征在于: 在所述氨氣檢測及回收階段,所述氨的噴淋回收處理產(chǎn)生的洗氨液與所述解吸處理排 出的解吸液進行熱交換; 和/或; 在所述再生二氧化碳濃縮階段,將各級壓縮和冷凝過程中產(chǎn)生的余熱進行回收,并用 于對進入再生階段前的碳捕集富液進行加熱。
8. 根據(jù)權(quán)利要求6-7任一項所述的煙氣二氧化碳捕集方法,其特征在于: 在所述二氧化碳捕集階段,煙氣進入所述二氧化碳吸收塔之前,對其進行冷卻; 和/或; 在所述氨氣檢測及回收階段,脫碳后的煙氣經(jīng)過均布后進行噴淋水洗回收氨,后進行 除霧處理,之后凈煙氣排空; 和/或; 在所述二氧化碳再生階段,將再生后的氨水吸收劑重復(fù)用于所述二氧化碳捕集階段 中。
【文檔編號】B01D53/62GK104107629SQ201410379370
【公開日】2014年10月22日 申請日期:2014年8月4日 優(yōu)先權(quán)日:2014年8月4日
【發(fā)明者】高繼賢, 張小娟 申請人:上海龍凈環(huán)??萍脊こ逃邢薰?br>
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