一種用于脫硝催化劑的堿洗再生液及再生方法
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種用于脫硝催化劑的堿洗再生液及再生方法，所述堿洗再生液包括以下組分：表面活性劑lwt%。?5wt%。；增溶劑lwt%。?5wt%。；余量為氫氧化鈉溶液；所述增溶劑為二甲苯磺酸鈉。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明提供的堿洗再生液對磷成分中毒的脫硝催化劑的再生效果好，再生后的脫硝催化劑的脫硝效率高。實驗結(jié)果表明，再生后的脫硝催化劑中P205含量不超過0.12%，脫硝效率在90%以上。
【專利說明】—種用于脫硝催化劑的堿洗再生液及再生方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及催化劑再生【技術(shù)領(lǐng)域】，更具體地說，是涉及一種用于脫硝催化劑的堿洗再生液及再生方法。

【背景技術(shù)】
[0002]我國是以煤炭為主要能源的國家，而煤炭燃燒后排放的氮氧化物是大氣主要污染物之一，對環(huán)境危害極大，因此，我國對氮氧化物排放進(jìn)行嚴(yán)格的控制。
[0003]選擇性催化還原(Selective Catalytic Reduct1n,以下簡稱SCR)脫硝技術(shù)對氮氧化物的脫除效果顯著，是目前應(yīng)用最廣泛的煙氣脫硝技術(shù)。在整個SCR脫硝系統(tǒng)中，脫硝催化劑是核心組件，在設(shè)備投資中占的比重較大。但是，脫硝催化劑在運(yùn)行一段時間后脫硝性能會下降，當(dāng)脫硝性能下降至不能達(dá)到脫硝要求時，就需要對其進(jìn)行再生或廢棄，考慮到脫硝催化劑的成本較高，對其再生有重要意義。
[0004]由于造成脫硝催化劑失活的原因很多，對脫硝催化劑的再生方法也受失活原因影響而不盡相同。對于運(yùn)行在煤和高磷含量污泥混燒煙氣中的脫硝催化劑，其表面會富集大量P2O5，致使脫硝催化劑比表面積和空隙體積均有所降低，對脫硝催化劑的脫硝活性產(chǎn)生嚴(yán)重影響。目前，現(xiàn)有技術(shù)都是通過氫氧化鈉溶液對磷成分毒化的脫硝催化劑進(jìn)行堿洗，實現(xiàn)失活脫硝催化劑的再生，但是再生后的脫硝催化劑的脫硝活性只有80%，沒有達(dá)到新鮮催化劑的水平。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0005]有鑒于此，本發(fā)明的目的在于提供了一種用于脫硝催化劑的堿洗再生液及再生方法，本發(fā)明提供的堿洗再生液對磷成分中毒的脫硝催化劑的再生效果好，再生后的脫硝催化劑的脫硝效率高。
[0006]本發(fā)明提供了一種用于脫硝催化劑的堿洗再生液，包括以下組分:
[0007]表面活性劑lwt%o? 5wt%0 ；
[0008]增溶劑Iwt %。?5wt%o ；
[0009]余量為氫氧化鈉溶液；
[0010]所述增溶劑為二甲苯磺酸鈉。
[0011]優(yōu)選的，所述氫氧化鈉溶液的濃度為0.lmol/L?1.0moI/L0
[0012]優(yōu)選的，所述表面活性劑包括JFC型脂肪醇聚氧乙烯醚、JFC-1型脂肪醇聚氧乙烯醚和JFC-2型脂肪醇聚氧乙烯醚中的一種或多種。
[0013]本發(fā)明還提供了一種用于脫硝催化劑的再生方法，包括以下步驟:
[0014]a)將待再生的脫硝催化劑在上述技術(shù)方案提供的堿洗再生液中進(jìn)行堿洗；
[0015]b)將堿洗后的脫硝催化劑進(jìn)行酸洗、水洗，完成脫硝催化劑的再生。
[0016]優(yōu)選的，所述步驟b)之后還包括:
[0017]對再生后的脫硝催化劑進(jìn)行后處理；
[0018]所述后處理具體包括以下步驟:
[0019]對再生后的脫硝催化劑依次進(jìn)行活性補(bǔ)充和煅燒。
[0020]優(yōu)選的，所述活性補(bǔ)充所用的活性補(bǔ)充液包括以下組分:
[0021]JFC-1型脂肪醇聚氧乙烯醚lwt%o? 5wt%0 ；
[0022]TX-1O型燒基酹聚氧乙烯醚Iwt%。?5wt%0 ；
[0023]AEO型脂肪醇聚氧乙烯醚0.2wt%。?lwt%0 ；
[0024]乙酰胺2wt% ?5wt% ；
[0025]偏f凡酸銨Iwt % ?5wt% ；
[0026]仲鶴酸銨2wt% ?1wt % ；
[0027]七鑰酸銨1.5wt%?7.5wt% ；
[0028]余量為去離子水和硝酸。
[0029]優(yōu)選的，所述步驟a)具體為:
[0030]將待再生的脫硝催化劑浸潰在上述技術(shù)方案提供的堿洗再生液中進(jìn)行超聲處理。
[0031]優(yōu)選的，所述超聲處理的時間為20min?40min。
[0032]優(yōu)選的，步驟b)中所述酸洗所用的酸包括硫酸、硝酸和草酸中的一種或多種。
[0033]優(yōu)選的，所述步驟a)之前還包括:
[0034]對待再生的脫硝催化劑進(jìn)行預(yù)處理；
[0035]所述預(yù)處理具體包括以下步驟:
[0036]將待再生的脫硝催化劑依次進(jìn)行吹掃和水洗。
[0037]本發(fā)明提供了一種用于脫硝催化劑的堿洗再生液，包括以下組分:表面活性劑lwt%o? 5wt%。;增溶劑lwt%o? 5wt%。;余量為氫氧化鈉溶液；所述增溶劑為二甲苯磺酸鈉。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明提供的堿洗再生液對磷成分中毒的脫硝催化劑的再生效果好，再生后的脫硝催化劑的脫硝效率高。實驗結(jié)果表明，再生后的脫硝催化劑中P2O5含量不超過0.12%，脫硝效率在90%以上。

【具體實施方式】
[0038]下面將結(jié)合本發(fā)明實施例，對本發(fā)明的技術(shù)方案進(jìn)行清楚、完整地描述，顯然，所描述的實施例僅僅是本發(fā)明一部分實施例，而不是全部的實施例?；诒景l(fā)明中的實施例，本領(lǐng)域普通技術(shù)人員在沒有做出創(chuàng)造性勞動前提下所獲得的所有其他實施例，都屬于本發(fā)明保護(hù)的范圍。
[0039]本發(fā)明提供了一種用于脫硝催化劑的堿洗再生液，包括以下組分:
[0040]表面活性劑lwt%o? 5wt%0 ；
[0041]增溶劑lwt%o? 5wt%o ；
[0042]余量為氫氧化鈉溶液；
[0043]所述增溶劑為二甲苯磺酸鈉。
[0044]在本發(fā)明中，所述表面活性劑優(yōu)選包括JFC型脂肪醇聚氧乙烯醚、JFC-1型脂肪醇聚氧乙烯醚和JFC-2型脂肪醇聚氧乙烯醚中的一種或多種，更優(yōu)選為JFC-1型脂肪醇聚氧乙烯醚。本發(fā)明對所述表面活性劑的來源沒有特殊限制，采用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的上述JFC型脂肪醇聚氧乙烯醚、JFC-1型脂肪醇聚氧乙烯醚和JFC-2型脂肪醇聚氧乙烯醚的市售商品即可。在本發(fā)明中，所述表面活性劑能夠提高堿洗再生液對脫硝催化劑的清潔能力，同時又不會對脫硝催化劑的有效成分造成破壞。本發(fā)明提供的堿洗再生液包括5wt%。的表面活性劑,優(yōu)選為4wt%0。
[0045]在本發(fā)明中，所述增溶劑為二甲苯磺酸鈉。本發(fā)明對所述增溶劑的來源沒有特殊限制，采用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的上述二甲苯磺酸鈉的市售商品即可。在本發(fā)明中，所述增溶劑能夠促進(jìn)對脫硝催化劑有毒化作用的磷成分的溶解，提高堿洗再生液對脫硝催化劑表面P2O5的脫除作用。本發(fā)明提供的堿洗再生液包括1?七％。?5wt%。的增溶劑，優(yōu)選為2wt %。
[0046]在本發(fā)明中，所述氫氧化鈉溶液為本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的堿溶液，本發(fā)明對此沒有特殊限制。在本發(fā)明中，所述氫氧化鈉溶液的濃度優(yōu)選為0.lmol/L?1.0mol/L，更優(yōu)選為 0.3mol/L。
[0047]在本發(fā)明中，所述堿洗再生液的制備方法優(yōu)選具體為:
[0048]將表面活性劑、增溶劑與氫氧化鈉溶液混合，得到堿洗再生液。
[0049]在本發(fā)明中，所述表面活性劑優(yōu)選包括JFC型脂肪醇聚氧乙烯醚、JFC-1型脂肪醇聚氧乙烯醚和JFC-2型脂肪醇聚氧乙烯醚中的一種或多種，更優(yōu)選為JFC-1型脂肪醇聚氧乙烯醚。本發(fā)明對所述表面活性劑的來源沒有特殊限制，采用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的上述JFC型脂肪醇聚氧乙烯醚、JFC-1型脂肪醇聚氧乙烯醚和JFC-2型脂肪醇聚氧乙烯醚的市售商品即可。在本發(fā)明中，所述表面活性劑能夠提高堿洗再生液對脫硝催化劑的清潔能力，同時又不會對脫硝催化劑的有效成分造成破壞。本發(fā)明提供的堿洗再生液包括
5wt%。的表面活性劑,優(yōu)選為4wt%0。
[0050]在本發(fā)明中，所述增溶劑為二甲苯磺酸鈉。本發(fā)明對所述增溶劑的來源沒有特殊限制，采用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的上述二甲苯磺酸鈉的市售商品即可。在本發(fā)明中，所述增溶劑能夠促進(jìn)對脫硝催化劑有毒化作用的磷成分的溶解，提高堿洗再生液對脫硝催化劑表面P2O5的脫除作用。本發(fā)明提供的堿洗再生液包括1?七％。?5wt%。的增溶劑，優(yōu)選為2wt %。
[0051]在本發(fā)明中，所述氫氧化鈉溶液為本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的堿溶液，本發(fā)明對此沒有特殊限制。在本發(fā)明中，所述氫氧化鈉溶液的濃度優(yōu)選為0.lmol/L?1.0mol/L，更優(yōu)選為 0.3mol/L。
[0052]本發(fā)明優(yōu)選在攪拌的條件下，將表面活性劑、增溶劑與氫氧化鈉溶液混合；本發(fā)明對所述攪拌的方法沒有特殊的限制，采用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的攪拌的技術(shù)方案即可，如可以為人工攪拌，也可以為機(jī)械攪拌。所述攪拌的時間優(yōu)選為5min?lOmin，更優(yōu)選為5min。
[0053]本發(fā)明還提供了一種用于脫硝催化劑的再生方法，包括以下步驟:
[0054]a)將待再生的脫硝催化劑在上述技術(shù)方案提供的堿洗再生液中進(jìn)行堿洗；
[0055]b)將堿洗后的脫硝催化劑進(jìn)行酸洗、水洗，完成脫硝催化劑的再生。
[0056]本發(fā)明將待再生的脫硝催化劑在堿洗再生液中進(jìn)行堿洗。本發(fā)明對所述待再生的脫硝催化劑的種類和來源沒有特殊限制，采用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的失活的脫硝催化劑即可。所述堿洗再生液為上述技術(shù)方案提供的用于脫硝催化劑的堿洗再生液或上述技術(shù)方案所述方法制備得到的堿洗再生液，在此不再贅述。
[0057]本發(fā)明優(yōu)選在將待再生的脫硝催化劑在上述技術(shù)方案提供的堿洗再生液中進(jìn)行堿洗前，對所述待再生的脫硝催化劑進(jìn)行預(yù)處理。所述預(yù)處理的目的是除去脫硝催化劑表面和孔道內(nèi)的灰塵。所述預(yù)處理優(yōu)選具體包括以下步驟:
[0058]將待再生的脫硝催化劑依次進(jìn)行吹掃和水洗。
[0059]本發(fā)明將待再生的脫硝催化劑進(jìn)行吹掃；所述吹掃能夠清除待再生的脫硝催化劑表面及孔道內(nèi)的積灰。本發(fā)明對所述吹掃的方法沒有特殊限制，優(yōu)選采用無油干燥壓縮空氣吹掃；所述吹掃的壓強(qiáng)為0.1MPa?IMPa，更優(yōu)選為0.5MPa ;所述吹掃的時間優(yōu)選為20min ?70min,更優(yōu)選為 60min。
[0060]對待再生的脫硝催化劑進(jìn)行吹掃后，本發(fā)明優(yōu)選將吹掃后的脫硝催化劑進(jìn)行水洗。在本發(fā)明中，所述水洗優(yōu)選具體為:將吹掃后的脫硝催化劑浸潰在去離子水中進(jìn)行鼓泡處理。在本發(fā)明中，所述浸潰為本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的技術(shù)手段，目的是使吹掃后的脫硝催化劑完全置于去離子水中。所述鼓泡處理能夠除去吹掃后的脫硝催化劑表面粘附的可溶性的細(xì)小灰塵。所述鼓泡處理的時間優(yōu)選為30min?120min,更優(yōu)選為70min?10min,最優(yōu)選為90min。
[0061]完成所述預(yù)處理后，本發(fā)明將待再生的脫硝催化劑浸潰在所述堿洗再生液中進(jìn)行超聲處理，完成對所述待再生的脫硝催化劑的堿洗。在本發(fā)明中，所述浸潰為本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的技術(shù)手段，目的是使待再生的脫硝催化劑完全置于堿洗再生液中。在本發(fā)明中，所述超聲處理能夠有效地除去對脫硝催化劑有毒化作用的磷成分。本發(fā)明對所述超聲處理的方法沒有特殊限制，優(yōu)選采用超聲波儀器進(jìn)行超聲處理；所述超聲處理的時間優(yōu)選為20min ?40min,更優(yōu)選為 30min。
[0062]得到堿洗后的脫硝催化劑以后，本發(fā)明將堿洗后的脫硝催化劑進(jìn)行酸洗、水洗，完成脫硝催化劑的再生。在本發(fā)明中，所述酸洗優(yōu)選具體為:將堿洗后的脫硝催化劑置于酸中進(jìn)行浸泡。在本發(fā)明中，所述酸優(yōu)選包括硫酸、硝酸和草酸中的一種或多種；更優(yōu)選為硫酸。本發(fā)明對所述酸的來源沒有特殊限制，采用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的上述硫酸、硝酸和草酸的市售商品即可。本發(fā)明所述酸的摩爾濃度優(yōu)選為0.2mol/L?l.0mol/L，更優(yōu)選為0.5mol/L。在本發(fā)明中，所述酸洗能夠中和脫硝催化劑中過量的堿液，并且除去粘附在脫硝催化劑上的堿金屬和堿土金屬。在本發(fā)明中，所述酸洗的時間優(yōu)選為15min?60min,更優(yōu)選為30min。
[0063]在本發(fā)明中，所述水洗優(yōu)選具體為:將酸洗后的脫硝催化劑在去離子水中進(jìn)行浸泡。在本發(fā)明中，所述浸泡為本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的技術(shù)手段，目的去除脫硝催化劑表面粘附的酸液。在本發(fā)明中，所述浸泡的時間優(yōu)選為20min?40min,更優(yōu)選為30min。
[0064]在本發(fā)明中，優(yōu)選還包括對再生后的脫硝催化劑進(jìn)行后處理。在本發(fā)明中，所述后處理優(yōu)選具體包括以下步驟:
[0065]對再生后的脫硝催化劑依次進(jìn)行活性補(bǔ)充和煅燒。
[0066]本發(fā)明將再生后的脫硝催化劑進(jìn)行活性補(bǔ)充。所述活性補(bǔ)充優(yōu)選具體為:將再生后的脫硝催化劑置于活性補(bǔ)充液中進(jìn)行浸泡。在本發(fā)明中，所述活性補(bǔ)充液優(yōu)選包括以下組分:JFC-1型脂肪醇聚氧乙烯醚Iwt%。?5wt%。；TX-10型燒基酹聚氧乙烯醚Iwt%0?5wt%o;AEO型脂肪醇聚氧乙烯醚0.2wt%。?lwt%。;乙酰胺2wt%?5wt%;偏I(xiàn)凡酸銨lwt%?5wt% ;仲鶴酸銨2wt%?1wt% ;七鑰酸銨1.5wt%?7.5wt% ;余量為去離子水和硝酸。
[0067]本發(fā)明對所述JFC-1型脂肪醇聚氧乙烯醚的來源沒有特殊限制，采用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的JFC-1型脂肪醇聚氧乙烯醚的市售商品即可。在本發(fā)明中，所述活性補(bǔ)充液包括lwt%o? 5wt%(^tJ JFC-1型脂肪醇聚氧乙烯醚,優(yōu)選為2wt%。?4wt%。,更優(yōu)選3wt%0。
[0068]本發(fā)明對所述TX-10型烷基酚聚氧乙烯醚的來源沒有特殊限制，采用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的上述TX-10型烷基酚聚氧乙烯醚的市售商品即可。在本發(fā)明中，所述活性補(bǔ)充液包括Iwt%。?5￥丨％。的TX-10型燒基酹聚氧乙烯醚,優(yōu)選為2wt%。?4wt%。,更優(yōu)選為3wt%o。
[0069]本發(fā)明對所述AEO型脂肪醇聚氧乙烯醚的來源沒有特殊限制，采用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的AEO型脂肪醇聚氧乙烯醚的市售商品即可。在本發(fā)明中，所述AEO型脂肪醇聚氧乙烯醚能夠在保護(hù)脫硝催化劑載體和其他有效成分的同時，提高對脫硝催化劑的清潔能力。在本發(fā)明中，所述活性補(bǔ)充液包括0.2wt%。?lwt%。的AEO型脂肪醇聚氧乙烯醚，優(yōu)選為 0.4wt%o? 0.8wt%0,更優(yōu)選為 0.6wt%oo
[0070]本發(fā)明對所述乙酰胺的來源沒有特殊限制，采用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的乙酰胺的市售商品即可。在本發(fā)明中，所述乙酰胺能夠促進(jìn)所述活性補(bǔ)充液中偏釩酸銨和仲鎢酸銨在水中的溶解，提高活性補(bǔ)充液對脫硝催化劑活性成分的補(bǔ)充效果。在本發(fā)明中，所述活性補(bǔ)充液包括2wt %?5wt %的乙酰胺,優(yōu)選為3wt %。
[0071]本發(fā)明對所述偏釩酸銨的來源沒有特殊限制，采用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的偏釩酸銨的市售商品即可。在本發(fā)明中，所述活性補(bǔ)充液包括lwt%?5wt%的偏釩酸銨，優(yōu)選為2wt %?4wt %,更優(yōu)選為3wt %。
[0072]本發(fā)明對所述仲鎢酸銨的來源沒有特殊限制，采用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的仲鎢酸銨的市售商品即可。在本發(fā)明中，所述活性補(bǔ)充液包括2wt%?10wt%的仲鎢酸銨，優(yōu)選為3wt %?9wt %,更優(yōu)選為6wt %。
[0073]本發(fā)明對所述七鑰酸銨的來源沒有特殊限制，采用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的七鑰酸銨的市售商品即可。在本發(fā)明中，所述活性補(bǔ)充液包括1.5wt%?7.5wt%的偏釩酸銨，優(yōu)選為4wt %?5wt %,更優(yōu)選為4.5wt %。
[0074]本發(fā)明對所述硝酸的來源沒有特殊限制，采用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的硝酸的市售商品即可。在本發(fā)明中，所述硝酸能夠調(diào)節(jié)活性補(bǔ)充液的pH值，所述活性補(bǔ)充液的pH值優(yōu)選為5?7，更優(yōu)選為6。
[0075]在本發(fā)明中，所述活性補(bǔ)充液的制備方法優(yōu)選包括以下步驟:
[0076]a)將JFC-1型脂肪醇聚氧乙烯醚、TX-10型烷基酚聚氧乙烯醚、AEO型脂肪醇聚氧乙烯醚與去離子水混合，得到溶液A ;
[0077]b)將偏釩酸銨、仲鎢酸銨、七鑰酸銨、乙酰胺與所述溶液A混合，得到溶液B ;
[0078]c)將所述溶液B與硝酸混合，陳化，得到活性補(bǔ)充液。
[0079]本發(fā)明將JFC-1型脂肪醇聚氧乙烯醚、TX-10型烷基酚聚氧乙烯醚、AEO型脂肪醇聚氧乙烯醚與去離子水混合，得到溶液A。本發(fā)明對所述JFC-1型脂肪醇聚氧乙烯醚的來源沒有特殊限制，采用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的JFC-1型脂肪醇聚氧乙烯醚的市售商品即可。在本發(fā)明中，所述活性補(bǔ)充液包括1?七％。?5wt%。的JFC-1型脂肪醇聚氧乙烯醚，優(yōu)選為 2wt%o? 4wt%。，更優(yōu)選 3wt%o。
[0080]本發(fā)明對所述TX-10型烷基酚聚氧乙烯醚的來源沒有特殊限制，采用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的上述TX-10型烷基酚聚氧乙烯醚的市售商品即可。在本發(fā)明中，所述活性補(bǔ)充液包括Iwt%。?5￥丨％。的TX-10型燒基酹聚氧乙烯醚,優(yōu)選為2wt%。?4wt%。,更優(yōu)選為3wt%o。
[0081]本發(fā)明對所述AEO型脂肪醇聚氧乙烯醚的來源沒有特殊限制，采用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的AEO型脂肪醇聚氧乙烯醚的市售商品即可。在本發(fā)明中，所述AEO型脂肪醇聚氧乙烯醚能夠在保護(hù)脫硝催化劑載體和其他有效成分的同時，提高對脫硝催化劑的清潔能力。在本發(fā)明中，所述活性補(bǔ)充液包括0.2wt%。?lwt%。的AEO型脂肪醇聚氧乙烯醚，優(yōu)選為 0.4wt%o? 0.8wt%0,更優(yōu)選為 0.6wt%oo
[0082]本發(fā)明優(yōu)選在攪拌的條件下，將JFC-1型脂肪醇聚氧乙烯醚、TX-10型烷基酚聚氧乙烯醚、AEO型脂肪醇聚氧乙烯醚與去離子水混合；本發(fā)明對所述攪拌的方法沒有特殊的限制，采用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的攪拌的技術(shù)方案即可，如可以為人工攪拌，也可以為機(jī)械攪拌；在本發(fā)明中，所述攪拌的時間優(yōu)選為5min?1min,更優(yōu)選為5min。
[0083]得到溶液A以后，本發(fā)明將偏釩酸銨、仲鎢酸銨、七鑰酸銨、乙酰胺與所述溶液A混合，得到溶液B。本發(fā)明對所述偏釩酸銨的來源沒有特殊限制，采用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的偏釩酸銨的市售商品即可。在本發(fā)明中，所述活性補(bǔ)充液包括lwt%?5wt%的偏釩酸銨，優(yōu)選為2wt %?4wt %,更優(yōu)選為3wt %。
[0084]本發(fā)明對所述仲鎢酸銨的來源沒有特殊限制，采用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的仲鎢酸銨的市售商品即可。在本發(fā)明中，所述活性補(bǔ)充液包括2wt%?10wt%的仲鎢酸銨，優(yōu)選為3wt %?9wt %,更優(yōu)選為6wt %。
[0085]本發(fā)明對所述七鑰酸銨的來源沒有特殊限制，采用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的七鑰酸銨的市售商品即可。在本發(fā)明中，所述活性補(bǔ)充液包括1.5wt%?7.5wt%的偏釩酸銨，優(yōu)選為4wt %?5wt %,更優(yōu)選為4.5wt %。
[0086]本發(fā)明對所述乙酰胺的來源沒有特殊限制，采用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的乙酰胺的市售商品即可。在本發(fā)明中，所述乙酰胺能夠促進(jìn)所述活性補(bǔ)充液中偏釩酸銨和仲鎢酸銨在水中的溶解，提高活性補(bǔ)充液對脫硝催化劑活性成分的補(bǔ)充效果。在本發(fā)明中，所述活性補(bǔ)充液包括2wt %?5wt %的乙酰胺,優(yōu)選為3wt %。
[0087]本發(fā)明優(yōu)選在攪拌的條件下，將偏釩酸銨、仲鎢酸銨、七鑰酸銨、乙酰胺與所述溶液A混合；本發(fā)明對所述攪拌的方法沒有特殊的限制，采用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的攪拌的技術(shù)方案即可，如可以為人工攪拌，也可以為機(jī)械攪拌；在本發(fā)明中，所述攪拌的時間優(yōu)選為30min?40min,更優(yōu)選為35min。
[0088]得到溶液B以后，本發(fā)明將所述溶液B與硝酸混合，陳化，得到再生液。本發(fā)明對所述硝酸的來源沒有特殊限制，采用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的硝酸的市售商品即可。在本發(fā)明中，所述硝酸能夠調(diào)節(jié)活性補(bǔ)充液的PH值，所述活性補(bǔ)充液的pH值優(yōu)選為5?7，更優(yōu)選為6。
[0089]將所述溶液B與硝酸混合后，本發(fā)明優(yōu)選將得到的混合溶液進(jìn)行攪拌。本發(fā)明對所述攪拌的方法沒有特殊的限制，采用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的攪拌的技術(shù)方案即可，如可以為人工攪拌，也可以為機(jī)械攪拌；在本發(fā)明中，所述攪拌的時間優(yōu)選為5min?1min,更優(yōu)選為1min。
[0090]完成所述攪拌后，本發(fā)明將攪拌后的混合溶液進(jìn)行陳化，得到活性補(bǔ)充液。在本發(fā)明中，所述陳化的時間優(yōu)選為2h?3h，更優(yōu)選為2h。
[0091]在本發(fā)明中，所述活性補(bǔ)充能夠使活性成分前驅(qū)物負(fù)載在再生后的脫硝催化劑上；其中，活性成分前驅(qū)物是指偏釩酸銨和仲鎢酸銨中的一種或兩種。在本發(fā)明中，所述浸泡的時間優(yōu)選為20min?120min,更優(yōu)選為30min?90min,最優(yōu)選為60min。
[0092]完成所述活性補(bǔ)充后，本發(fā)明將活性補(bǔ)充后的脫硝催化劑進(jìn)行煅燒，完成對脫硝催化劑的后處理。本發(fā)明優(yōu)選在所述煅燒前，對活性補(bǔ)充后的脫硝催化劑進(jìn)行干燥。本發(fā)明對所述干燥的方法沒有特殊限制，優(yōu)選采用熱空氣干燥；所述干燥的溫度優(yōu)選為120°C?140°C，更優(yōu)選為130°C ;所述干燥的時間優(yōu)選為14h?16h，更優(yōu)選為15h。
[0093]完成所述活性補(bǔ)充后，本發(fā)明將活性補(bǔ)充后的脫硝催化劑進(jìn)行煅燒，完成對脫硝催化劑的后處理。在本發(fā)明中，所述煅燒能夠使活性成分前驅(qū)物轉(zhuǎn)化為活性成分。本發(fā)明對所述煅燒采用的設(shè)備沒有特殊限制，如可以采用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的馬弗爐。在本發(fā)明中，所述煅燒的溫度優(yōu)選為400°C?600°C，更優(yōu)選為500°C ;所述煅燒的時間優(yōu)選為5h?7h,更優(yōu)選為6h。
[0094]在本發(fā)明中，優(yōu)選對煅燒后的脫硝催化劑進(jìn)行冷卻，完成后處理過程。在本發(fā)明中，所述后處理能夠進(jìn)一步提高脫硝催化劑的脫硝效率。
[0095]本發(fā)明采用X-射線熒光光譜儀對再生后的脫硝催化劑中的P2O5含量進(jìn)行測試，結(jié)果表明，再生后的脫硝催化劑中P2O5含量不超過0.12%。
[0096]本發(fā)明對再生后的脫硝催化劑進(jìn)行脫硝效率測試，所述脫硝催化劑脫硝效率測試方法為:將再生后的脫硝催化劑放入固定管式反應(yīng)器中，在一定空速測試條件下，將模擬煙氣和還原劑NH3通入反應(yīng)器中，用煙氣分析儀檢測反應(yīng)器進(jìn)口和出口的NO濃度，將得到的進(jìn)口 NO濃度和出口 NO濃度代入公式(I)得到脫硝效率，
[0097]脫硝效率=([NO]入口-[NO]出口)/[N0]入口X 100% (I)。
[0098]測試結(jié)果表明，采用本發(fā)明提供的堿洗再生液及再生方法對待再生的脫硝催化劑進(jìn)行再生，再生后的脫硝催化劑的脫硝效率在90%以上。
[0099]為了進(jìn)一步說明本發(fā)明，下面通過以下實施例進(jìn)行詳細(xì)說明。
[0100]實施例1
[0101]將4wt%。的JFC-1型脂肪醇聚氧乙烯醚和2wt%。的SXS-40型二甲苯磺酸鈉加入到0.3mol/L的氫氧化鈉溶液中，攪拌5min至均勻，得到堿洗再生液。
[0102]實施例2
[0103]將3wt%。的JFC-1型脂肪醇聚氧乙烯醚和4wt%。的SXS-40型二甲苯磺酸鈉加入到
0.8mol/L的氫氧化鈉溶液中，攪拌5min至均勻，得到堿洗再生液。
[0104]實施例3
[0105]將2wt%。的JFC-1型脂肪醇聚氧乙烯醚和3wt%。的SXS-40型二甲苯磺酸鈉加入到
0.5mol/L的氫氧化鈉溶液中，攪拌5min至均勻，得到堿洗再生液。
[0106]實施例4
[0107]將5wt%。的JFC-1型脂肪醇聚氧乙烯醚和5wt%。的SXS-40型二甲苯磺酸鈉加入到lmol/L的氫氧化鈉溶液中，攪拌5min至均勻，得到堿洗再生液。
[0108]實施例5
[0109]將Iwt%。的JFC-1型脂肪醇聚氧乙烯醚和Iwt%。的SXS-40型二甲苯磺酸鈉加入到
0.lmol/L的氫氧化鈉溶液中，攪拌5min至均勻，得到堿洗再生液。
[0110]實施例6
[0111]將3wt%。的JFC-1型脂肪醇聚氧乙烯醚，3wt%。的TX-10型烷基酚聚氧乙烯醚和
0.6?丨％的AEO型脂肪醇聚氧乙烯醚加入到去離子水中，攪拌5min至均勻，得到溶液A ;將3wt%的偏f凡酸銨、6wt%的仲鶴酸銨、4.5wt%的七鑰酸銨和3wt%的乙酰胺加入到溶液A中，攪拌35min至均勻，得到溶液B ;在溶液B中加入硝酸，調(diào)節(jié)pH值為6，繼續(xù)攪拌1min至均勻，陳化2h，得到活性補(bǔ)充液。
[0112]實施例7
[0113](I)取脫硝效率由86%降至30%的脫硝催化劑檢測塊，采用X-射線熒光光譜儀對上述脫硝催化劑檢測塊中的P2O5含量進(jìn)行測試，得到上述脫硝催化劑中P2O5含量為2.604%。
[0114](2)對待再生的脫硝催化劑進(jìn)行預(yù)處理:用0.5MPa的無油干燥壓縮空氣對上述脫硝催化劑吹掃60min ;再將吹掃后的脫硝催化劑浸潰在去離子水中進(jìn)行鼓泡處理90min，得到預(yù)處理后的脫硝催化劑。
[0115](3)對預(yù)處理后的脫硝催化劑進(jìn)行堿洗:將預(yù)處理后的脫硝催化劑浸潰在實施例1提供的堿洗再生液中進(jìn)行超聲處理30min。
[0116](4)將堿洗后的脫硝催化劑置于0.5mol/L的硫酸溶液中浸泡30min ;最后將上述處理后的脫硝催化劑在去離子水中浸泡30min，得到再生后的脫硝催化劑。
[0117]采用X-射線熒光光譜儀對再生后的脫硝催化劑中的P2O5含量進(jìn)行測試，結(jié)果表明，再生后的脫硝催化劑中P2O5含量為0.098%。
[0118]對再生后的脫硝催化劑的脫硝效率進(jìn)行測試，測試方法為:將再生后的脫硝催化劑放入固定管式反應(yīng)器中，在一定空速測試條件下，將模擬煙氣和還原劑NH3通入反應(yīng)器中，用煙氣分析儀檢測反應(yīng)器進(jìn)口和出口的NO濃度，將得到的進(jìn)口 NO濃度和出口 NO濃度代入公式(I)得到脫硝效率，
[0119]脫硝效率=([NO]入口-[NO]出口)/[N0]入口X 100% (I)。
[0120]結(jié)果表明，再生后的脫硝催化劑的脫硝效率為90%。
[0121]實施例8
[0122]對再生后的脫硝催化劑進(jìn)行后處理:首先將實施例7得到的再生后的脫硝催化劑置于實施例6提供的活性補(bǔ)充液中進(jìn)行浸泡60min ;然后經(jīng)130°C熱空氣干燥15h，得到活性補(bǔ)充后的脫硝催化劑；最后將上述活性補(bǔ)充后的脫硝催化劑置于馬弗爐中，在500°C下煅燒6h，冷卻，完成對脫硝催化劑的后處理。
[0123]采用X-射線熒光光譜儀對經(jīng)過后處理的脫硝催化劑中的P2O5含量進(jìn)行測試，結(jié)果表明，經(jīng)過后處理的脫硝催化劑中P2O5含量為0.096%。
[0124]按照實施例7中的測試方法對經(jīng)過后處理的脫硝催化劑的脫硝效率進(jìn)行測試，結(jié)果表明，經(jīng)過后處理的脫硝催化劑的脫硝效率為96%。
[0125]實施例9
[0126](I)取脫硝效率由86%降至30%的脫硝催化劑檢測塊，采用X-射線熒光光譜儀對上述脫硝催化劑檢測塊中的P2O5含量進(jìn)行測試，得到上述脫硝催化劑中P2O5含量為2.6%。
[0127](2)對待再生的脫硝催化劑進(jìn)行預(yù)處理:用0.5MPa的無油干燥壓縮空氣對上述脫硝催化劑吹掃60min ;再將吹掃后的脫硝催化劑浸潰在去離子水中進(jìn)行鼓泡處理90min，得到預(yù)處理后的脫硝催化劑。
[0128](3)對預(yù)處理后的脫硝催化劑進(jìn)行堿洗:將預(yù)處理后的脫硝催化劑浸潰在實施例2提供的堿洗再生液中進(jìn)行超聲處理30min。
[0129](4)將堿洗后的脫硝催化劑置于0.2mol/L的硫酸溶液中浸泡60min ;最后將上述處理后的脫硝催化劑在去離子水中浸泡20min，得到再生后的脫硝催化劑。
[0130](5)對再生后的脫硝催化劑進(jìn)行后處理:首先將再生后的脫硝催化劑置于實施例6提供的活性補(bǔ)充液中進(jìn)行浸泡60min ;然后經(jīng)130°C熱空氣干燥15h，得到活性補(bǔ)充后的脫硝催化劑；最后將上述活性補(bǔ)充后的脫硝催化劑置于馬弗爐中，在500°C下煅燒6h，冷卻，完成對脫硝催化劑的后處理。
[0131]采用X-射線熒光光譜儀對經(jīng)過處理的脫硝催化劑中的P2O5含量進(jìn)行測試，結(jié)果表明，經(jīng)過處理的脫硝催化劑中P2O5含量為0.102%。
[0132]按照實施例7中的測試方法對經(jīng)過后處理的脫硝催化劑的脫硝效率進(jìn)行測試，結(jié)果表明，經(jīng)過后處理的脫硝催化劑的脫硝效率為93%。
[0133]實施例10
[0134](I)取脫硝效率由86 %降至30 %的脫硝催化劑檢測塊，采用X-射線熒光光譜儀對上述脫硝催化劑檢測塊中的P2O5含量進(jìn)行測試，得到上述脫硝催化劑中P2O5含量為2.605%。
[0135](2)對待再生的脫硝催化劑進(jìn)行預(yù)處理:用0.5MPa的無油干燥壓縮空氣對上述脫硝催化劑吹掃60min ;再將吹掃后的脫硝催化劑浸潰在去離子水中進(jìn)行鼓泡處理90min，得到預(yù)處理后的脫硝催化劑。
[0136](3)對預(yù)處理后的脫硝催化劑進(jìn)行堿洗:將預(yù)處理后的脫硝催化劑浸潰在實施例3提供的堿洗再生液中進(jìn)行超聲處理30min。
[0137](4)將堿洗后的脫硝催化劑置于1.0mol/L的硫酸溶液中浸泡15min ;最后將上述處理后的脫硝催化劑在去離子水中浸泡40min，得到再生后的脫硝催化劑。
[0138](5)對再生后的脫硝催化劑進(jìn)行后處理:首先將再生后的脫硝催化劑置于實施例6提供的活性補(bǔ)充液中進(jìn)行浸泡60min ;然后經(jīng)130°C熱空氣干燥15h，得到活性補(bǔ)充后的脫硝催化劑；最后將上述活性補(bǔ)充后的脫硝催化劑置于馬弗爐中，在500°C下煅燒6h，冷卻，完成對脫硝催化劑的后處理。
[0139]采用X-射線熒光光譜儀對經(jīng)過處理的脫硝催化劑中的P2O5含量進(jìn)行測試，結(jié)果表明，經(jīng)過處理的脫硝催化劑中P2O5含量為0.115%。
[0140]按照實施例7中的測試方法對經(jīng)過后處理的脫硝催化劑的脫硝效率進(jìn)行測試，結(jié)果表明，經(jīng)過后處理的脫硝催化劑的脫硝效率為93%。
[0141]實施例11
[0142](I)取脫硝效率由86 %降至30 %的脫硝催化劑檢測塊，采用X-射線熒光光譜儀對上述脫硝催化劑檢測塊中的P2O5含量進(jìn)行測試，得到上述脫硝催化劑中P2O5含量為2.607%。
[0143](2)對待再生的脫硝催化劑進(jìn)行預(yù)處理:用0.5MPa的無油干燥壓縮空氣對上述脫硝催化劑吹掃60min ;再將吹掃后的脫硝催化劑浸潰在去離子水中進(jìn)行鼓泡處理90min，得到預(yù)處理后的脫硝催化劑。
[0144](3)對預(yù)處理后的脫硝催化劑進(jìn)行堿洗:將預(yù)處理后的脫硝催化劑浸潰在實施例4提供的堿洗再生液中進(jìn)行超聲處理30min。
[0145](4)將堿洗后的脫硝催化劑置于0.5mol/L的硫酸溶液中浸泡30min ;最后將上述處理后的脫硝催化劑在去離子水中浸泡30min，得到再生后的脫硝催化劑。
[0146](5)對再生后的脫硝催化劑進(jìn)行后處理:首先將再生后的脫硝催化劑置于實施例6提供的活性補(bǔ)充液中進(jìn)行浸泡60min ;然后經(jīng)130°C熱空氣干燥15h，得到活性補(bǔ)充后的脫硝催化劑；最后將上述活性補(bǔ)充后的脫硝催化劑置于馬弗爐中，在500°C下煅燒6h，冷卻，完成對脫硝催化劑的后處理。
[0147]采用X-射線熒光光譜儀對經(jīng)過處理的脫硝催化劑中的P2O5含量進(jìn)行測試，結(jié)果表明，經(jīng)過處理的脫硝催化劑中P2O5含量為0.112%。
[0148]按照實施例7中的測試方法對經(jīng)過后處理的脫硝催化劑的脫硝效率進(jìn)行測試，結(jié)果表明，經(jīng)過后處理的脫硝催化劑的脫硝效率為91 %。
[0149]實施例12
[0150](I)取脫硝效率由86 %降至30 %的脫硝催化劑檢測塊，采用X-射線熒光光譜儀對上述脫硝催化劑檢測塊中的P2O5含量進(jìn)行測試，得到上述脫硝催化劑中P2O5含量為
2.603%。
[0151](2)對待再生的脫硝催化劑進(jìn)行預(yù)處理:用0.5MPa的無油干燥壓縮空氣對上述脫硝催化劑吹掃60min ;再將吹掃后的脫硝催化劑浸潰在去離子水中進(jìn)行鼓泡處理90min，得到預(yù)處理后的脫硝催化劑。
[0152](3)對預(yù)處理后的脫硝催化劑進(jìn)行堿洗:將預(yù)處理后的脫硝催化劑浸潰在實施例5提供的堿洗再生液中進(jìn)行超聲處理30min。
[0153](4)將堿洗后的脫硝催化劑置于0.5mol/L的硫酸溶液中浸泡30min ;最后將上述處理后的脫硝催化劑在去離子水中浸泡30min，得到再生后的脫硝催化劑。
[0154](5)對再生后的脫硝催化劑進(jìn)行后處理:首先將再生后的脫硝催化劑置于實施例6提供的活性補(bǔ)充液中進(jìn)行浸泡60min;然后經(jīng)130°C熱空氣干燥15h，得到活性補(bǔ)充后的脫硝催化劑；最后將上述活性補(bǔ)充后的脫硝催化劑置于馬弗爐中，在500°C下煅燒6h，冷卻，完成對脫硝催化劑的后處理。
[0155]采用X-射線熒光光譜儀對經(jīng)過處理的脫硝催化劑中的P2O5含量進(jìn)行測試，結(jié)果表明，經(jīng)過處理的脫硝催化劑中P2O5含量為0.120%。
[0156]按照實施例7中的測試方法對經(jīng)過后處理的脫硝催化劑的脫硝效率進(jìn)行測試，結(jié)果表明，經(jīng)過后處理的脫硝催化劑的脫硝效率為90%。
[0157]所公開的實施例的上述說明，使本領(lǐng)域?qū)I(yè)技術(shù)人員能夠?qū)崿F(xiàn)或使用本發(fā)明。對這些實施例的多種修改對本領(lǐng)域的專業(yè)技術(shù)人員來說將是顯而易見的，本文中所定義的一般原理可以在不脫離本發(fā)明的精神或范圍的情況下，在其它實施例中實現(xiàn)。因此，本發(fā)明將不會被限制于本文所示的這些實施例，而是要符合與本文所公開的原理和新穎特點(diǎn)相一致的最寬的范圍。
【權(quán)利要求】
1.一種用于脫硝催化劑的堿洗再生液，其特征在于，包括以下組分: 表面活性劑lwt%o? 5wt%0 ； 增溶劑Iwt %。?5wt%o ； 余量為氫氧化鈉溶液； 所述增溶劑為二甲苯磺酸鈉。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的堿洗再生液，其特征在于，所述氫氧化鈉溶液的濃度為0.lmol/L ?1.0mol/Lo
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的堿洗再生液，其特征在于，所述表面活性劑包括JFC型脂肪醇聚氧乙烯醚、JFC-1型脂肪醇聚氧乙烯醚和JFC-2型脂肪醇聚氧乙烯醚中的一種或多種。
4.一種用于脫硝催化劑的再生方法，其特征在于，包括以下步驟: a)將待再生的脫硝催化劑在權(quán)利要求1?3任意一項所述的堿洗再生液中進(jìn)行堿洗； b)將堿洗后的脫硝催化劑進(jìn)行酸洗、水洗，完成脫硝催化劑的再生。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的再生方法，其特征在于，所述步驟b)之后還包括: 對再生后的脫硝催化劑進(jìn)行后處理； 所述后處理具體包括以下步驟: 對再生后的脫硝催化劑依次進(jìn)行活性補(bǔ)充和煅燒。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的再生方法，其特征在于，所述活性補(bǔ)充所用的活性補(bǔ)充液包括以下組分: JFC-1型脂肪醇聚氧乙烯醚lwt%o? 5wt%0 ； TX-1O型燒基酹聚氧乙烯醚Iwt%。?5wt%0 ； AEO型脂肪醇聚氧乙烯醚0.2wt%。?lwt%0 ； 乙酰胺2wt%?5wt% ； 偏鑰;酸銨Iwt %?5wt% ； 仲鶴酸銨2wt%?1wt % ； 七鑰酸銨 1.5wt%~ 7.5wt% ； 余量為去尚子水和硝酸。
7.根據(jù)權(quán)利要求4所述的再生方法，其特征在于，所述步驟a)具體為: 將待再生的脫硝催化劑浸潰在權(quán)利要求1?3任意一項所述的堿洗再生液中進(jìn)行超聲處理。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的再生方法，其特征在于，所述超聲處理的時間為20min?40mino
9.根據(jù)權(quán)利要求4所述的再生方法，其特征在于，步驟b)中所述酸洗所用的酸包括硫酸、硝酸和草酸中的一種或多種。
10.根據(jù)權(quán)利要求4所述的再生方法，其特征在于，所述步驟a)之前還包括: 對待再生的脫硝催化劑進(jìn)行預(yù)處理； 所述預(yù)處理具體包括以下步驟: 將待再生的脫硝催化劑依次進(jìn)行吹掃和水洗。
【文檔編號】B01J38/64GK104209148SQ201410524168
【公開日】2014年12月17日 申請日期:2014年10月8日 優(yōu)先權(quán)日:2014年10月8日
【發(fā)明者】於承志, 閆坤鵬, 崔飛飛, 毛昂, 李毅, 王麗娜, 李慶豐, 賈彥奇, 張毅, 翟洪樂 申請人:天河（保定）環(huán)境工程有限公司