一種甲烷與二氧化碳重整制合成氣的催化劑及其制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種甲烷與二氧化碳重整制合成氣的催化劑及其制備方法，屬于催化劑及其制備【技術(shù)領(lǐng)域】。本發(fā)明以活性炭為載體，以鈷、鎳為活性組份，以鋯、鉀、鎂為助催化劑組份，首先將活性炭通過氨水浸泡、微波輻射改性，其中氨水為濃氨水；然后將改性的活性炭制作成電極，通過電吸附法將多金屬活性物Co-Ni-Zr-K-Mg負(fù)載到載體表面，制得甲烷二氧化碳重整催化劑Co-Ni-Zr-K-Mg/AC。本發(fā)明優(yōu)點(diǎn)在于：1）本發(fā)明采用的活性炭載體經(jīng)過濃氨水浸泡、微波輻射改性處理，具有強(qiáng)的CO2吸附能力，且積碳較少。2）本發(fā)明采用電吸附法，使活性組分分散于載體上，提高了催化劑的催化性能和穩(wěn)定性。
【專利說明】一種甲烷與二氧化碳重整制合成氣的催化劑及其制備方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種甲烷與二氧化碳重整制合成氣的催化劑及其制備方法，屬于催化劑及其制備【技術(shù)領(lǐng)域】。

【背景技術(shù)】
[0002]甲烷二氧化碳重整制合成氣是近幾十年來國內(nèi)外研究的熱點(diǎn)和難點(diǎn)問題，其意義在于:同時利用甲烷和二氧化碳，有利于緩解能源危機(jī)，減少溫室氣體的排放，改善人類的生存環(huán)境；甲烷二氧化碳重整可以生成1:1的氫氣和一氧化碳，適合于生產(chǎn)液態(tài)燃料，對于緩解能源危機(jī)具有不可替代的作用。甲烷二氧化碳重整是強(qiáng)吸熱反應(yīng)，需要在較高溫度下才能進(jìn)行，所以現(xiàn)在研究的目的是找到合適的催化劑以降低反應(yīng)溫度。現(xiàn)在研究的重點(diǎn)主要以第VDI族金屬元素和貴金屬(pH、Pd、Rh、Ru)元素為主。雖然貴金屬系列具有較高的反應(yīng)活性和穩(wěn)定性，但是由于價格昂貴，不適宜工業(yè)化生產(chǎn)。第VDI族元素如N1、Co等抗積碳能力弱，催化劑容易失活。對于甲烷二氧化碳重整催化劑的制備方法主要以浸潰法、共沉淀法和離子交換法為主。
[0003]專利CN102416328A公開了一種甲烷二氧化碳重整制合成氣的催化劑及其制備方法，該催化劑由鎳、鐵、氧化鈰、美鋁尖晶石組成；制備方法是先制備介孔MgA1204尖晶石載體，再制備鎳基催化劑懸浮液，最后經(jīng)過過濾、洗滌、干燥、焙燒制成。但該型催化劑的載體尖晶石載體的制備采用凝膠-溶膠法和尿素沉積-沉淀法制得，過程繁瑣。
[0004]專利CN101637726A公開一種甲烷二氧化碳重整制合成氣催化劑制備方法，通過將載體浸潰于硝酸亞鈰和硝酸鑭的混合溶液中，得到改性組分。再將改性組分浸潰到鎳鹽的可溶性溶液中，經(jīng)干燥、焙燒得到催化劑前驅(qū)體。這種利用多步浸潰得到催化劑的方法，制備過程繁瑣。
[0005]專利CN 102407119 A公開了一種甲烷二氧化碳重整制合成氣的堇青石基體催化劑及其制備方法，以蜂窩狀堇青石為催化劑基體，以金屬氧化物固溶體NiXMgl-XA1204和CoXMgl-XA1204的混合物為活性組分和載體，將蜂窩狀堇青石在硝酸溶液中處理，后洗滌干燥，得到堇青石基體；再按催化劑含量的不同，取硝酸鈷、硝酸鎳和硝酸鎂和硝酸鋁配置成溶液，滴加氨水，攪拌形成沉淀液；最后將堇青石和沉淀液儀器放入高壓釜并置于馬弗爐中，晶化干燥焙燒，制得堇青石基體催化劑。該制備方法較繁瑣。
[0006]專利CN102658145A公開了一種MgO(Ill)負(fù)載鎳基催化劑的制備方法，將鎂條溶解于無水甲醇，然后加入對甲氧基苯甲醇攪拌，在攪拌下逐滴加入水的甲醇溶液，水解完成后放入高壓反應(yīng)釜，再經(jīng)過焙燒得到催化劑載體；然后將載體均勻浸潰于乙酰丙酮鎳溶液中，經(jīng)干燥。該催化劑催化活性較低，且壽命較短，不易于工業(yè)應(yīng)用。。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0007]本發(fā)明針對現(xiàn)有制備甲烷二氧化碳重整催化劑存在的問題:載體不易得，制備過程時間長且能耗多、催化劑壽命短等問題，將活性炭通過氨水、微波改性得到比表面積大、廉價的載體，并通過電吸附法制得多金屬催化劑Co-N1-Zr -K-Mg /AC，該催化劑壽命長，制備過程簡單，利于工業(yè)化生產(chǎn)。
[0008]本發(fā)明是通過以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)的:
本發(fā)明提供的催化劑，首先將活性炭通過氨水浸泡、微波輻射改性，其中氨水為濃氨水，增加了活性炭表面堿性官能團(tuán)，利于對二氧化碳的吸附；然后將改性的活性炭制作成電極，通過電吸附法將多金屬活性物Co-N1-Zr -K-Mg負(fù)載到載體表面。
[0009]本發(fā)明提供了一種甲烷與二氧化碳重整制合成氣的催化劑，其特征在于:所述催化劑以活性炭為載體，以鈷、鎳為活性組份，以鋯、鉀、鎂為助催化劑組份，采用電吸附法得到甲烷二氧化碳重整催化劑Co-N1-Zr-Mg-K/AC。
[0010]上述催化劑中，所述活性炭含量占7(Γ90%，鈷、鎳、鋯、鉀、鎂的含量占1(Γ30%。
[0011]上述催化劑中，所述活性炭為果殼活性炭、木屑活性炭、秸桿活性炭、褐煤活性炭或浙青基活性炭中的任一種。
[0012]本發(fā)明提供了一種甲烷與二氧化碳重整制合成氣的催化劑的制備方法，其特征在于:活性炭經(jīng)濃氨水、微波改性處理后，制作成活性炭電極，通過電吸附方法添加金屬活性組分制備甲烷二氧化碳重整制合成氣的催化劑，具體包括以下步驟:
(1)將粒徑為r1mm的活性炭在濃氨水中浸泡5?7h，然后用蒸餾水反復(fù)沖洗至pH為6^7.5，在烘箱中干燥8?12h ;然后將其放入微波爐中，通入改性氣體，經(jīng)微波輻照3?5min，降至室溫，得到改性活性炭a ；
(2)將(I)中改性的活性炭a與有機(jī)粘結(jié)劑混合均勻，其中活性炭a占7(Γ90%，有機(jī)粘結(jié)劑占1(Γ30% ;再用研缽充分研磨混合均勻后，在15(Tl90°C下將混合物熱壓成型并粘貼在石墨紙上，然后在管式爐中氮?dú)獗Ｗo(hù)下升溫至75(T80(TC，恒溫3?4h，使粘結(jié)劑充分炭化，氮?dú)獗Ｗo(hù)下降溫至室溫，取出得到電極片；
(3)將制備好的電極片用導(dǎo)線與電源相連，將金屬活性物的硝酸鹽溶液置于吸附容器中，打開電源進(jìn)行電吸附；將吸附后的電極110°C干燥6?12h，馬弗爐40(T700°C焙燒2?5h，得到催化劑前驅(qū)體b;
(4)將(3)中催化劑前驅(qū)體b于氫氣氣氛中還原l?2h，溫度保持在55(T700°C，得到甲烷二氧化碳重整制合成氣的催化劑。
[0013]上述催化劑的制備方法中，所述微波改性過程中,微波功率為10(T600W，所述改性氣體為N2或H2,改性氣體流量為10(Tl20mL/min。
[0014]上述催化劑的制備方法中，所述有機(jī)粘結(jié)劑的原料配比酚醛樹脂23?45%、環(huán)氧樹脂23?45%、六亞甲基四胺15?25%、乙醇2?8%。
[0015]上述催化劑的制備方法中，所述電源為太陽能穩(wěn)壓電源，電壓為0?2V，兩電極片相距2.0cm，金屬活性物的硝酸鹽溶液為鈷、鎳、鋯、鉀、鎂的混合溶液，電吸附時間為15?30mino
[0016]本發(fā)明的有益效果:
(I)本發(fā)明提供的催化劑，與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明采用活性炭為載體，將其通過濃氨水浸泡、微波輻射改性，檢測發(fā)現(xiàn)其表面堿性官能團(tuán)明顯增加，對二氧化碳吸附能力增強(qiáng)，從而使甲烷二氧化碳的轉(zhuǎn)化率增加。
[0017](2)本發(fā)明提供的催化劑的制備方法，與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明采用電吸附法將金屬活性物負(fù)載到活性炭載體上，與制備催化劑過程中采用的浸潰法相比，明顯減少了制備的時間，同時使金屬活性物分布更加均勻；并且采用太陽能發(fā)電，利用清潔能源，減少了能耗。

【具體實(shí)施方式】
[0018]下面通過實(shí)施例來進(jìn)一步說明本發(fā)明，但不局限于以下實(shí)施例。
[0019]實(shí)施例1:甲烷二氧化碳重整制合成氣的催化劑的制備方法及性能測試 (I)催化劑的制備
將粒度為r1mm的果殼活性炭20g在濃氨水中浸泡5h，然后用蒸餾水反復(fù)沖洗至pH為--?.5，在烘箱中干燥12h。然后將其放入微波爐中，微波功率為100W，并通入120 mL/min的N2,經(jīng)微波輻照5min，降至室溫，得到改性活性炭a。
[0020]分別稱取15g a與2g有機(jī)粘結(jié)劑(粘結(jié)劑的原料配比酚醛樹脂23%、環(huán)氧樹脂45%、六亞甲基四胺25%、乙醇7%)混合均勻，用研缽充分研磨混合均勻后，在160°C下將混合物熱壓成型并粘貼在石墨紙上，然后在管式爐中氮?dú)獗Ｗo(hù)下升溫至750°C，恒溫4h，氮?dú)獗Ｗo(hù)下降溫至室溫，取出得到電極片。
[0021]將制備好的電極片用導(dǎo)線與太陽能電源相連，將Co、N1、Zr、K、Mg的硝酸鹽混合溶液(鈷、鎳、鋯、鉀、鎂的硝酸鹽溶液按體積比1:1:1:1:1)置于吸附容器中，打開電源進(jìn)行電吸附30min，其中電源電壓為0.5V。將吸附后的電極110°C干燥6h，馬弗爐400度焙燒3h，得到催化劑前驅(qū)體b。
[0022]將催化劑前驅(qū)體b氫氣氣氛中550度還原lh，得到甲烷二氧化碳重整催化劑。
[0023](2)催化劑性能測試
甲烷二氧化碳重整反應(yīng)在直徑為20mm的適應(yīng)管固定床反應(yīng)器中進(jìn)行，催化劑裝填1g,甲烷二氧化碳的進(jìn)氣比為1:1，氣體流量為120mL/min，反應(yīng)溫度為850°C，升溫過程中先通入氮?dú)?，等升溫至反?yīng)溫度時再通入原料氣進(jìn)行反應(yīng)。在此條件下甲烷和二氧化碳的轉(zhuǎn)化率分別為83.2%和79.1%，產(chǎn)品氣中氫氣和一氧化碳的選擇性為:81.2%和87.6%，連續(xù)反應(yīng)300h樣品性能穩(wěn)定。
[0024]實(shí)施例2 (I)催化劑的制備
將4?10mm的褐煤活性炭20g在濃氨水中浸泡5h，然后用蒸餾水反復(fù)沖洗至pH為7^7.5，在烘箱中干燥12h。然后將其放入微波爐中，微波功率為100W，并通入120 mL/min的N2,經(jīng)微波輻照5min，降至室溫，得到改性活性炭a。
[0025]將18g a與2g有機(jī)粘結(jié)劑(粘結(jié)劑的原料配比酚醛樹脂45%、環(huán)氧樹脂23%、六亞甲基四胺25%、乙醇7%)混合均勻，用研缽充分研磨混合均勻后，在160°C下將混合物熱壓成型并粘貼在石墨紙上，然后在管式爐中氮?dú)獗Ｗo(hù)下升溫至750°C，恒溫4h，氮?dú)獗Ｗo(hù)下降溫至室溫，取出得到電極片。
[0026]將制備好的電極片用導(dǎo)線與太陽能電源相連，將Co、N1、Zr、K、Mg的硝酸鹽混合溶液(鈷、鎳、鋯、鉀、鎂的硝酸鹽溶液按體積比1:1:1:1:1)置于吸附容器中，打開電源進(jìn)行電吸附其中電源電壓為1.0vo將吸附后的電極110°C干燥6h，馬弗爐400°C焙燒3h，得到催化劑前驅(qū)體b。
[0027]將催化劑前驅(qū)體b氫氣氣氛中550度還原lh，得到甲烷二氧化碳重整催化劑。
[0028](2)催化劑性能測試
甲烷二氧化碳重整反應(yīng)在直徑為20mm的適應(yīng)管固定床反應(yīng)器中進(jìn)行，催化劑裝填1g,甲烷二氧化碳的進(jìn)氣比為1:1，氣體流量為120mL/min，反應(yīng)溫度為850°C，升溫過程中先通入氮?dú)猓壬郎刂练磻?yīng)溫度時再通入原料氣進(jìn)行反應(yīng)。在此條件下甲烷和二氧化碳的轉(zhuǎn)化率分別為86.7%和84.9%，產(chǎn)品氣中氫氣和一氧化碳的選擇性為:85.9%和88.3%，連續(xù)反應(yīng)300h樣品性能穩(wěn)定。
[0029]實(shí)施例3 (I)催化劑的制備
將r1mm的木屑活性炭20g在濃氨水中浸泡5h，然后用蒸餾水反復(fù)沖洗至pH為7^7.5，在烘箱中干燥12h。然后將其放入微波爐中，微波功率為200W，并通入120 mL/min的N2,經(jīng)微波輻照5min，降至室溫，得到改性活性炭a。
[0030]將15g a與6.2g有機(jī)粘結(jié)劑(粘結(jié)劑的原料配比酚醛樹脂37%、環(huán)氧樹脂43%、六亞甲基四胺18%、乙醇2%)混合均勻，用研缽充分研磨混合均勻后，在160°C下將混合物熱壓成型并粘貼在石墨紙上，然后在管式爐中氮?dú)獗Ｗo(hù)下升溫至750°C，恒溫4h，氮?dú)獗Ｗo(hù)下降溫至室溫，取出得到電極片。
[0031]將制備好的電極片用導(dǎo)線與太陽能電源相連，將Co、N1、Zr、K的硝酸鹽混合溶液(鈷、鎳、鋯、鉀、鎂的硝酸鹽溶液按體積比1:1:1:1:1)置于吸附容器中，打開電源進(jìn)行電吸附其中電源電壓為1.5V。將吸附后的電極110°C干燥6h，馬弗爐500°C焙燒3h，得到催化劑前驅(qū)體b。
[0032]將催化劑前驅(qū)體b氫氣氣氛中550°C還原lh，得到甲烷二氧化碳重整催化劑。
[0033](2)催化劑性能測試
甲烷二氧化碳重整反應(yīng)在直徑為20mm的適應(yīng)管固定床反應(yīng)器中進(jìn)行，催化劑裝填1g,甲烷二氧化碳的進(jìn)氣比為1:1，氣體流量為120mL/min，反應(yīng)溫度為850°C，升溫過程中先通入氮?dú)?，等升溫至反?yīng)溫度時再通入原料氣進(jìn)行反應(yīng)。在此條件下甲烷和二氧化碳的轉(zhuǎn)化率分別為86.7%和84.4%，產(chǎn)品氣中氫氣和一氧化碳的選擇性為:81.9%和87.2%，連續(xù)反應(yīng)300h樣品性能穩(wěn)定。
[0034]實(shí)施例4 (I)催化劑的制備
將4?10mm的褐煤活性炭20g在濃氨水中浸泡5h，然后用蒸餾水反復(fù)沖洗至pH為7^7.5，在烘箱中干燥12h。然后將其放入微波爐中，微波功率為300W，并通入120 mL/min的N2,經(jīng)微波輻照5min，降至室溫，得到改性活性炭a。
[0035]將15g a與3g有機(jī)粘結(jié)劑(粘結(jié)劑的原料配比酚醛樹脂45%、環(huán)氧樹脂30%、六亞甲基四胺23%、乙醇2%)混合均勻，用研缽充分研磨混合均勻后，在160°C下將混合物熱壓成型并粘貼在石墨紙上，然后在管式爐中氮?dú)獗Ｗo(hù)下升溫至750°C，恒溫4h，氮?dú)獗Ｗo(hù)下降溫至室溫，取出得到電極片。
[0036]將制備好的電極片用導(dǎo)線與太陽能電源相連，將Co、N1、Zr、K、Mg的硝酸鹽混合溶液(鈷、鎳、鋯、鉀、鎂的硝酸鹽溶液按體積比1:1:1:1:1)置于吸附容器中，打開電源進(jìn)行電吸附其中電源電壓為1.5V。將吸附后的電極110°C干燥6h，馬弗爐600°C焙燒3h，得到催化劑前驅(qū)體b。
[0037]將催化劑前驅(qū)體b氫氣氣氛中550°C還原lh，得到甲烷二氧化碳重整催化劑。
[0038](2)催化劑性能測試
甲烷二氧化碳重整反應(yīng)在直徑為20mm的適應(yīng)管固定床反應(yīng)器中進(jìn)行，催化劑裝填1g,甲烷二氧化碳的進(jìn)氣比為1:1，氣體流量為120mL/min，反應(yīng)溫度為850°C，升溫過程中先通入氮?dú)猓壬郎刂练磻?yīng)溫度時再通入原料氣進(jìn)行反應(yīng)。在此條件下甲烷和二氧化碳的轉(zhuǎn)化率分別為88.7%和87.3%，產(chǎn)品氣中氫氣和一氧化碳的選擇性為:86.1%和89.3%，連續(xù)反應(yīng)300h樣品性能穩(wěn)定。
[0039]實(shí)施例5
(I)催化劑的制備
將r1mm的果殼活性炭20g在濃氨水中浸泡5h，然后用蒸餾水反復(fù)沖洗至pH為7?7.5，在烘箱中干燥12h。然后將其放入微波爐中，微波功率為400W，并通入120 mL/min的N2,經(jīng)微波輻照5min，降至室溫，得到改性活性炭a。
[0040]將18g a與5g有機(jī)粘結(jié)劑(粘結(jié)劑的原料配比酚醛樹脂40%、環(huán)氧樹脂37%、六亞甲基四胺21%、乙醇2%)混合均勻，用研缽充分研磨混合均勻后，在160°C下將混合物熱壓成型并粘貼在石墨紙上，然后在管式爐中氮?dú)獗Ｗo(hù)下升溫至750°C，恒溫4h，氮?dú)獗Ｗo(hù)下降溫至室溫，取出得到電極片。
[0041]將制備好的電極片用導(dǎo)線與太陽能電源相連，將Co、N1、Zr、K、Mg的硝酸鹽混合溶液(鈷、鎳、鋯、鉀、鎂的硝酸鹽溶液按體積比1:1:1:1:1)置于吸附容器中，打開電源進(jìn)行電吸附其中電源電壓為2.0V0將吸附后的電極110°C干燥6h，馬弗爐600°C焙燒3h，得到催化劑前驅(qū)體b。
[0042]將催化劑前驅(qū)體b氫氣氣氛中550°C還原lh，得到甲烷二氧化碳重整催化劑。
[0043](2)催化劑性能測試
甲烷二氧化碳重整反應(yīng)在直徑為20mm的適應(yīng)管固定床反應(yīng)器中進(jìn)行，催化劑裝填1g,甲烷二氧化碳的進(jìn)氣比為1:1，氣體流量為120mL/min，反應(yīng)溫度為850°C，升溫過程中先通入氮?dú)?，等升溫至反?yīng)溫度時再通入原料氣進(jìn)行反應(yīng)。在此條件下甲烷和二氧化碳的轉(zhuǎn)化率分別為89.1%和87.0%，產(chǎn)品氣中氫氣和一氧化碳的選擇性為:86.5%和90.0%，連續(xù)反應(yīng)300h樣品性能穩(wěn)定。
[0044]實(shí)施例6
(I)催化劑的制備
將r1mm的木屑活性炭20g在濃氨水中浸泡5h，然后用蒸餾水反復(fù)沖洗至pH為7^7.5，在烘箱中干燥12h。然后將其放入微波爐中，微波功率為500W，并通入120 mL/min的N2,經(jīng)微波輻照5min，降至室溫，得到改性活性炭a。
[0045]將18g a與4g有機(jī)粘結(jié)劑(粘結(jié)劑的原料配比酚醛樹脂40%、環(huán)氧樹脂40%、六亞甲基四胺17%、乙醇3%)混合均勻，用研缽充分研磨混合均勻后，在160°C下將混合物熱壓成型并粘貼在石墨紙上，然后在管式爐中氮?dú)獗Ｗo(hù)下升溫至750°C，恒溫4h，氮?dú)獗Ｗo(hù)下降溫至室溫，取出得到電極片。
[0046]將制備好的電極片用導(dǎo)線與太陽能電源相連，將Co、N1、Zr、K、Mg的硝酸鹽混合溶液(鈷、鎳、鋯、鉀、鎂的硝酸鹽溶液按體積比1:1:1:1:1)置于吸附容器中，打開電源進(jìn)行電吸附其中電源電壓為2.0V0將吸附后的電極110°C干燥6h，馬弗爐700°C焙燒3h，得到催化劑前驅(qū)體b。
[0047]將催化劑前驅(qū)體b氫氣氣氛中550°C還原lh，得到甲烷二氧化碳重整催化劑。
[0048](2)催化劑性能測試
甲烷二氧化碳重整反應(yīng)在直徑為20mm的適應(yīng)管固定床反應(yīng)器中進(jìn)行，催化劑裝填1g,甲烷二氧化碳的進(jìn)氣比為1:1，氣體流量為120mL/min，反應(yīng)溫度為850°C，升溫過程中先通入氮?dú)猓壬郎刂练磻?yīng)溫度時再通入原料氣進(jìn)行反應(yīng)。在此條件下甲烷和二氧化碳的轉(zhuǎn)化率分別為88.4%和83.2%，產(chǎn)品氣中氫氣和一氧化碳的選擇性為:87.1%和89.7%，連續(xù)反應(yīng)300h樣品性能穩(wěn)定。
【權(quán)利要求】
1.一種甲烷與二氧化碳重整制合成氣的催化劑，其特征在于:所述催化劑以活性炭為載體，以鈷、鎳為活性組份，以鋯、鉀、鎂為助催化劑組份，采用電吸附法得到甲烷二氧化碳重整催化劑?:0-附-21-184/…。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的甲烷與二氧化碳重整制合成氣的催化劑，其特征在于:所述活性炭含量占70?90%，鈷、鎳、鋯、鉀、鎂的含量為10?30%。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的甲烷與二氧化碳重整制合成氣的催化劑，其特征在于:所述活性炭為果殼活性炭、木屑活性炭、秸桿活性炭、褐煤活性炭或浙青基活性炭中的任一種。
4.一種權(quán)利要求廣3任一項(xiàng)所述的甲烷與二氧化碳重整制合成氣的催化劑的制備方法，其特征在于:活性炭經(jīng)濃氨水、微波改性處理后，制作成活性炭電極，通過電吸附方法添加金屬活性組分制備甲烷二氧化碳重整制合成氣的催化劑，具體包括以下步驟: (1)將粒徑為的活性炭在濃氨水中浸泡5?71！，然后用蒸餾水反復(fù)沖洗至邱為6^7.5，在烘箱中干燥『121！；然后將其放入微波爐中，通入改性氣體，經(jīng)微波輻照31-1降至室溫，得到改性活性炭3 ； (2)將(1)中改性的活性炭3與有機(jī)粘結(jié)劑混合均勻，其中活性炭3占70、0%，有機(jī)粘結(jié)劑占10?30% ；再用研缽充分研磨混合均勻后，在15(^1901下將混合物熱壓成型并粘貼在石墨紙上，然后在管式爐中氮?dú)獗Ｗo(hù)下升溫至75(^8001，恒溫3?41！，使粘結(jié)劑充分炭化，氮?dú)獗Ｗo(hù)下降溫至室溫，取出得到電極片； (3)將制備好的電極片用導(dǎo)線與電源相連，將金屬活性物的硝酸鹽溶液置于吸附容器中，打開電源進(jìn)行電吸附；將吸附后的電極1101干燥6?121！，馬弗爐40(^7001焙燒2?51！，得到催化劑前驅(qū)體6； (4)將(3)中催化劑前驅(qū)體6于氫氣氣氛中還原廣2卜，溫度保持在55(^7001，得到甲烷二氧化碳重整制合成氣的催化劑。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的甲烷與二氧化碳重整制合成氣的催化劑的制備方法，其特征在于:所述微波改性過程中，微波功率為100飛001，所述改性氣體為凡或％，改性氣體流量為 100^1201111/1111110
6.根據(jù)權(quán)利要求4所述的甲烷與二氧化碳重整制合成氣的催化劑的制備方法，其特征在于:所述有機(jī)粘結(jié)劑的原料配比酚醛樹脂23?45%、環(huán)氧樹脂23?45%、六亞甲基四胺15?25%、乙醇2?8%。
7.根據(jù)權(quán)利要求4所述的甲烷與二氧化碳重整制合成氣的催化劑的制備方法，其特征在于:所述電源為太陽能穩(wěn)壓電源，電壓為，兩電極片相距2.(^，鈷、鎳、錯、鉀、鎂的硝酸鹽溶液按體積比1:1:1:1:1混合-，電吸附時間為
【文檔編號】B01J37/34GK104383927SQ201410652362
【公開日】2015年3月4日 申請日期:2014年11月17日 優(yōu)先權(quán)日:2014年11月17日
【發(fā)明者】張國杰, 郝蘭霞, 屈江文, 王仲英, 蘇愛廷, 徐英, 張永發(fā) 申請人:太原理工大學(xué)