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混合方法和可用于其的裝置與流程

文檔序號:11731198閱讀:181來源:國知局
混合方法和可用于其的裝置與流程
混合方法和可用于其的裝置本申請是于2011年8月31日提交的PCT申請PCT/EP2011/004399的中國國家階段申請,申請?zhí)枮?01180046693.2、題目為“混合方法和可用于其的裝置”的分案申請。發(fā)明背景發(fā)明領(lǐng)域本發(fā)明大體上涉及在容器中基本均勻混合包含固體微粒和粘性材料的成分的方法。本發(fā)明還大體上涉及非堵塞設(shè)備和混合裝置。

背景技術(shù):
聚(對苯二甲酸乙二醇酯)(PET或聚對苯二甲酸乙二醇酯)具有許多用途,例如,用于制造合成纖維和食品級容器(例如飲料瓶)。美國專利No.US7,297,721B2;PCT國際專利申請公開No.WO98/41375A;和日本專利申請No.JPH10-101784A,都提到在制造PET的方法中使用包含對苯二甲酸(TPA)和單乙二醇(MEG)的再循環(huán)聚(對苯二甲酸乙二醇酯)(RPET)和聚(對苯二甲酸乙二醇酯)(PET)單體的均勻混合物。它們的方法都要求熔化RPET以制備均勻混合物并使RPET密切暴露在MEG的完全酯交換效應(yīng)下,隨之MEG尤其通過酯交換使熔融的RPET解聚。例如,在US7,297,721B2中,該方法將TPA、間苯二甲酸(IPA)和MEG的糊料添加到酯化反應(yīng)器中,停止該添加,加入RPET薄片,然后繼續(xù)追加糊料。RPET在與該糊料充分混合之前在酯化反應(yīng)器中熔融。在WO98/41375A中,該方法將熔體或固體形式的RPET添加到含有PET前體的熔體的酯化反應(yīng)器中。添加的固體RPET在與PET前體充分混合之前在酯化反應(yīng)器中熔融。在JPH10-101784A中,該方法在擠出機中熔融RPET,然后將熔融的RPET添加到酯化反應(yīng)器中。JPH10-101784A方法單獨將TPA和MEG的漿料添加到酯化反應(yīng)器中。在所有上述方法中,該方法要求熔融RPET以形成包含RPET、TPA和MEG的均勻混合物,以使RPET密切暴露在MEG的完全酯交換效應(yīng)下。如公知的和從上述專利文獻中獲知的那樣,RPET在接近或高于其熔融溫度時逐漸分解(例如RPET薄片在大約245℃下熔融)。如果放任不檢查,熔融的RPET會分解到變得不適合制備食品級PET的程度。在本領(lǐng)域中需要改進的使用RPET制造PET的方法。

技術(shù)實現(xiàn)要素:
本發(fā)明人已經(jīng)認(rèn)識到,考慮到RPET的易熱分解性,在RPET與PET單體可以形成均勻混合物之前首先熔融RPET固體的現(xiàn)有技術(shù)要求是現(xiàn)有技術(shù)方法的一個缺點。因此,本發(fā)明人試圖減少RPET在熔融相中以及在PET制造過程中與MEG的均勻混合中花費的時間。特別在PET制造的酯化階段中,本發(fā)明人試圖減少RPET暴露在分解條件下的時長但仍密切暴露在MEG的完全酯交換效應(yīng)下。他們想要一種靈活的解決方案來實現(xiàn)這一優(yōu)點,但不改變它們的酯化反應(yīng)條件,因為這些已針對食品級PET的生產(chǎn)進行了優(yōu)化。例如,本發(fā)明人希望保持相同的反應(yīng)溫度并避免在他們的酯化反應(yīng)器中使用任何溶劑。本發(fā)明人在本文中描述了對在酯化反應(yīng)器中在比用于熔融成分之一或兩者并將它們混合在一起的時間短的時間內(nèi)混合包含RPET薄片和含有TPA和MEG的糊料的成分的問題的解決方案。本發(fā)明人的解決方案包括將RPET薄片的改性相進給到酯化反應(yīng)器中。該RPET薄片的改性相包含含有RPET薄片和主要部分糊料的基本均勻的預(yù)分散體。該解決方案還包括將剩余部分(即次要部分)的糊料單獨進給到酯化反應(yīng)器中。該預(yù)分散體和剩余部分進料經(jīng)由其相同入口或不同進口進入酯化反應(yīng)器。該糊料包含能快速將基本所有RPET酯交換的過量MEG(或例如MEG和二乙二醇(DEG)),以優(yōu)選產(chǎn)生對苯二甲酸乙二醇酯低聚物和成比例降低或防止RPET的熱分解。所述次要部分的糊料中的剩余量MEG(或MEG和DEG)可直接進給到酯化反應(yīng)器中而不使RPET失去MEG(或MEG和DEG)的完全酯交換效應(yīng)。RPET薄片的所述基本均勻的預(yù)分散體即使在熔融RPET之前也能使RPET暴露在MEG的基本完全酯交換效應(yīng)下,并且不要求改變它們的酯化反應(yīng)條件。該糊料和RPET薄片的改性相優(yōu)選進一步包含間苯二甲酸(IPA)、縮聚催化劑和二乙二醇(DEG)??s聚催化劑是指有效催化酯化反應(yīng)、酯交換反應(yīng)或優(yōu)選酯化和酯交換反應(yīng)的物質(zhì)。在一些實施方案中該解決方案也有利地與熔融RPET薄片并在酯化反應(yīng)器中將它們與PET單體充分混合在一起的時間相比在酯化反應(yīng)器中在明顯較少時間內(nèi)產(chǎn)生RPET和對苯二甲酸乙二醇酯低聚物(下述)的均勻混合物,RPET明顯較少分解,或兩種效果都有。有利地,本發(fā)明的解決方案可用在連續(xù)進料和分批進料法中。此外,本發(fā)明人發(fā)現(xiàn),他們的解決方案可用于混合任何固體熱塑性微粒(不僅是RPET薄片)和含有足夠過量的與如下所述的固體熱塑性微粒反應(yīng)的反應(yīng)物的任何粘性材料(不僅是包含MEG的糊料)。本發(fā)明尤其有價值,并在一些實施方案中包含將反應(yīng)物與含有容易熱分解(在這種環(huán)境下)的熱塑性材料的固體熱塑性微?;旌?,其中進行該混合以使反應(yīng)物能與熱塑性材料反應(yīng)并減輕其熱分解。該固體熱塑性微粒優(yōu)選是芳族聚酯樹脂微粒,更優(yōu)選PET樹脂。在探索上述解決方案時,本發(fā)明人在試圖從含有具有兩個出口的單錐形排料部的Segler雙軸螺桿摻合機連續(xù)進給包含RPET薄片、TPA和MEG并優(yōu)選進一步包含IPA、縮聚催化劑和DEG的均勻糊料時發(fā)現(xiàn)問題。該糊料堵塞Segler雙軸螺桿摻合機的出口。此外,在將該糊料進給到在其頂空中含有熱MEG蒸氣(例如在環(huán)境壓力上0.5巴(50千帕(kPa)至1巴(100kPa)的過壓下,>200℃)的酯化反應(yīng)器中時,本發(fā)明人發(fā)現(xiàn),熱MEG蒸氣迅速引發(fā)該糊料的分解并導(dǎo)致經(jīng)未熔融的RPET薄片橋接,以致附聚的RPET薄片堵塞糊料進給管線。本發(fā)明人的解決方案大致包括將Segler雙軸螺桿摻合機的單錐形排料部換成多個如下所述的小尺寸排料錐體以使所得改良裝置能在這種環(huán)境下無堵塞運行。此外,本發(fā)明人發(fā)現(xiàn),該修改可用于需要排料部的任何容器,尤其是需要無堵塞排料部的容器。在第一實施方案中,本發(fā)明提供在不首先熔融固體熱塑性微粒的情況下在第一容器中混合包含固體熱塑性微粒和粘性材料的成分的方法,該方法包括向第一容器中進給包含固體熱塑性微粒和主要部分的粘性材料的基本均勻混合物的預(yù)分散體和進給剩余次要部分的粘性材料以在第一容器中提供添加的成分;和在第一容器中混合添加的成分,其中所述固體熱塑性微粒包含熱塑性材料且主要部分的粘性材料包含足夠過量的與該熱塑性材料反應(yīng)的反應(yīng)物。該固體熱塑性微粒再更優(yōu)選是RPET微粒。優(yōu)選該RPET微粒是RPET丸粒,或更優(yōu)選RPET薄片。在第二實施方案中,本發(fā)明提供在材料不堵塞設(shè)備的情況下從第二容器排出材料的設(shè)備,該設(shè)備包含多個排料錐體;其中各排料錐體具有相互流體連通的隔開的上游和下游孔,上游孔的直徑比下游孔的直徑大最多3倍;其中各排料錐體獨立地劃定出在上游和下游孔之間的體積空間,其尺寸和構(gòu)造適合容納非堵塞量的材料;且其中各排料錐體獨立地適合經(jīng)由上游孔將所述非堵塞量的材料接收到所述體積空間中和經(jīng)由下游孔從所述體積空間排出所述非堵塞量的材料而不堵塞所述設(shè)備。該設(shè)備優(yōu)選進一步包含第二容器并有效連接至第二容器以使裝在第二容器中的材料可經(jīng)由該設(shè)備從中排出而不堵塞該設(shè)備。在另一實施方案中,本發(fā)明提供混合材料的裝置,其中該裝置包含如第二實施方案中的設(shè)備和含有第二容器的混合部(例如雙螺桿傳送機/混合器);其中第二容器具有劃定出開口的下游出口并可圍繞和緊鄰所述設(shè)備的上游孔可密封地連接到所述設(shè)備上以使所述設(shè)備將第二容器的下游出口的開口對接(restrict)到所述設(shè)備的上游孔的開口上;且所述裝置運行以致在所述裝置的第二容器含有材料時可經(jīng)由所述設(shè)備從所述裝置中排出材料而不堵塞所述設(shè)備。本發(fā)明的方法可用于制備預(yù)分散體并將其添加到第一容器(例如酯化反應(yīng)器)中,由此即使在熔融RPET之前也能使RPET暴露在MEG的基本完全酯交換效應(yīng)下。本發(fā)明的方法可用于現(xiàn)有制造工藝并且不需要改變它們的酯化反應(yīng)條件。本發(fā)明的方法減少RPET在高溫(例如>200℃)下在熔融相中以及在PET制造過程中與MEG的混合中花費的時間。在一些實施方案中,本發(fā)明的方法減少RPET暴露在分解條件下的時長但仍暴露在MEG的酯交換效應(yīng)下。在一些實施方案中,本發(fā)明的方法也可用于在第一容器(例如酯化反應(yīng)器)中在比用于熔融固體熱塑性微粒并在第一容器(例如酯化反應(yīng)器)中將它們與粘性材料充分混合的時間短的時間內(nèi)制造包含固體熱塑性微粒(例如RPET薄片)和粘性材料(例如包含TPA、MEG、IPA、DEG和縮聚催化劑的糊料)的成分的均勻混合物。有利地,本發(fā)明的方法可用在連續(xù)進料和分批進料法中。本發(fā)明的方法可用在例如使用RPET和PET單體制備品質(zhì)級PET(例如食品級PET)的方法中。本發(fā)明的方法可用在使預(yù)分散體和粘性混合物的成分一起反應(yīng)的其它方法中。本發(fā)明的設(shè)備和裝置可用于從該設(shè)備或裝置排出材料而不堵塞其,即使第一容器在其頂空中具有熱MEG蒸氣。因此,本發(fā)明的設(shè)備和裝置可用于任何排料操作并尤其可用于制造業(yè)排料操作,包括品質(zhì)級PET制造排料操作。本文所用的術(shù)語“堵塞”是指阻塞出口的至少33面積%或阻塞在這種環(huán)境下來自出口的最大流量的至少33%。在一些實施方案中,堵塞是指阻塞出口的至少50面積%,在一些實施方案中至少70面積%和在一些實施方案中至少95面積%。在一些實施方案中,堵塞是指阻塞在這種環(huán)境下來自出口的最大流量的至少50%,在一些實施方案中最大流量的至少70%和在一些實施方案中最大流量的至少95%。術(shù)語“均勻”是指均勻混合。術(shù)語“成分”是指添加到或要添加到第一或第二容器中的物質(zhì)。術(shù)語“IPA”是指具有下列結(jié)構(gòu)式的間苯二甲酸:術(shù)語“主要部分”是指大于50%。術(shù)語“次要部分”是指小于50%。主要和次要部分優(yōu)選一起等于100%(即沒有流失到廢料或泄漏中的部分)。術(shù)語“MEG”是指具有下列經(jīng)驗式的單乙二醇:HOCH2CH2OH。術(shù)語“熔融”是指加熱直至液化。術(shù)語“混合”是指包含摻合的動作。術(shù)語“PET”是指聚(對苯二甲酸乙二醇酯)。術(shù)語“RPET”是指再循環(huán)聚(對苯二甲酸乙二醇酯)。術(shù)語“固體熱塑性微粒”是指不是液體、氣體或等離子體并具有-20℃至500℃,優(yōu)選20℃至300℃的熔點的細(xì)碎物質(zhì)。該細(xì)碎物質(zhì)可以是非晶或結(jié)晶的。在一些實施方案中,該細(xì)碎物質(zhì)具有20毫米(mm)的最大長度(或直徑)和0.5毫米的最小長度(或直徑)。該細(xì)碎物質(zhì)還可含有非實質(zhì)量(例如小于5重量%)的殘留液體(例如MEG、DEG或水)或氣體(例如氧氣的表面吸附分子)。術(shù)語“基本”是指至少90%,優(yōu)選至少95%,更優(yōu)選至少98%。術(shù)語“TPA”是指具有下列結(jié)構(gòu)式的對苯二甲酸:術(shù)語“粘性材料”是指在20攝氏度(℃)下具有200厘泊(cP)至200,000cP的動力粘度的物質(zhì),其中根據(jù)下述方法測量動力粘度。在附圖和說明書剩余部分,包括權(quán)利要求書中描述了附加實施方案。附圖說明在本文中聯(lián)系附圖描述本發(fā)明的一些實施方案,其至少有助于圖解實施方案的各種要素。圖1a顯示實施例1的本發(fā)明的設(shè)備的一個實施方案的透視圖。圖1b顯示圖1a中的細(xì)節(jié)的放大視圖。圖2顯示實施例1的本發(fā)明的設(shè)備的實施方案的分解圖。圖3顯示實施例2的本發(fā)明的裝置的一個實施方案的自頂向下的局部視圖。發(fā)明詳述本發(fā)明涉及如上概括的在第一容器中基本均勻混合包含固體熱塑性微粒和粘性材料的成分的方法,涉及非堵塞設(shè)備和包含其的混合裝置。對允許經(jīng)此引用并入主題的美國專利實踐和其它專利實踐而言,本發(fā)明的概述和詳述中提到的各美國專利、美國專利申請、美國專利申請公開、PCT國際專利申請和它們的WO對等公開的整個內(nèi)容-除非另行指明-經(jīng)此引用并入本文。在本說明書中的書面內(nèi)容與經(jīng)此引用并入的專利、專利申請或?qū)@暾埞_或其部分中的書面內(nèi)容沖突的情況下,以本說明書中的書面內(nèi)容為準(zhǔn)。在本申請中,數(shù)值范圍的任何下限或該范圍的任何優(yōu)選下限可以與該范圍的任何上限或該范圍的任何優(yōu)選上限結(jié)合,以規(guī)定該范圍的優(yōu)選方面或?qū)嵤┓桨?,除非另行指明,各?shù)值范圍包括該范圍內(nèi)包含的所有數(shù)值—有理數(shù)和無理數(shù)(例如大約1至大約5的范圍包括例如1、1.5、2、2.75、3、3.80、4和5)。詞語“任選”是指“含或不含”。例如,“任選地,添加劑”是指含或不含添加劑。在化合物名稱與其結(jié)構(gòu)沖突的情況下,以結(jié)構(gòu)為準(zhǔn)。在不用括號描述的單位值,例如2英寸,與用括號描述的相應(yīng)單位值,例如(5厘米)沖突的情況下,以不用括號描述的單位值為準(zhǔn)。本文所用的“一”和“該”在開放術(shù)語(如包含)后用于表示“至少一”。在本文所述的本發(fā)明的任何方面或?qū)嵤┓桨钢?,在提到?shù)值的短語中的術(shù)語“大約”可以從該短語中刪除以提供本發(fā)明的另一方面或?qū)嵤┓桨浮T谑褂眯g(shù)語“大約”的前一方面或?qū)嵤┓桨钢?,可由其使用背景解釋“大約”的含義?!按蠹s”優(yōu)選是指該數(shù)值的90%至100%,該數(shù)值的100%至110%,或該數(shù)值的90%至110%。在本文所述的本發(fā)明的任何方面或?qū)嵤┓桨钢?,開放術(shù)語“包含”等(其是“包括”,“具有”和“特征在于”的同義詞)可以被各自的部分封閉術(shù)語“基本由...構(gòu)成”、“基本由...組成”等或各自的封閉術(shù)語“由...構(gòu)成”、“由...組成”等替代以提供本發(fā)明的另一方面或?qū)嵤┓桨?。部分封閉術(shù)語,如“基本由...構(gòu)成”等將權(quán)利要求的范圍限制于其中所列的材料或步驟和不會實質(zhì)影響所要求保護的發(fā)明的基本和新穎特征的那些。術(shù)語“可表征”是開放的并且是指可區(qū)別。在本申請中,在提到元素(例如成分)的前述名單時,短語“其混合物”、“其組合”等是指任何兩種或更多種,包括所有的所列要素。除非另行指明,要素名單中所用的術(shù)語“或”是指逐一的所列要素以及任何組合,并支持列舉任一獨立要素的附加實施方案(例如在列舉短語“10%或更大”的實施方案中,“或”支持列舉“10%”的另一實施方案和列舉“大于10%”的再一實施方案)。術(shù)語“多個”是指兩個或更多個,其中除非另行指明,獨立地選擇各“多個”。術(shù)語“獨立地”是指單獨而不考慮彼此。術(shù)語“第一”、“第二”等用作區(qū)分兩個或更多個要素或限制的便利手段(例如第一個椅子和第二個椅子)并且不暗示量或次序,除非明確作出這樣的表示。符號“≤”和“≥”分別是指小于或等于和大于或等于。符號“<”和“>”分別是指小于和大于。術(shù)語“可表征”是指如果需要,能區(qū)分。本文中的任何標(biāo)題僅為方便讀者使用,并且不限制且不應(yīng)被解釋為限制本發(fā)明。當(dāng)在替代方案中通過具有兩個或更多個成員的Markush組規(guī)定本發(fā)明或其任何部分(例如要素或步驟)時,本發(fā)明設(shè)想了太多以致無法在本發(fā)明中各個列舉的優(yōu)選實施方案。為方便起見,這樣的優(yōu)選實施方案容易如下確定:(i)從Markush組中選擇任一單成員,由此將Markush組的范圍限于其所選單成員;或(ii)從Markush組中刪除任一單成員,由此將Markush組限于其任一其余成員。在一些實施方案中,選擇或刪除的成員基于本文所述的本發(fā)明的實施例之一或其它類別。本說明書可以參考某些組織頒布的某些公知測試標(biāo)準(zhǔn),它們在本文中用它們的首字母縮略詞表示。首字母縮略詞“ANSI”代表AmericanNationalStandardsInstitute—總部設(shè)在Washington,D.C.,USA的組織的名稱。首字母縮略詞“ASTM”代表ASTMInternational—總部設(shè)在WestConshohocken,Pennsylvania,USA的組織的名稱;ASTMInternational之前被稱作AmericanSocietyforTestingandMaterials。首字母縮略詞“DIN”代表DeutschesInstitutfürNormunge.V.—總部設(shè)在德國柏林的組織的名稱。首字母縮略詞“ISO”代表InternationalOrganizationforStandardization—總部設(shè)在Geneva20,瑞士的組織的名稱。本發(fā)明的方法的一部分包含前述進給步驟。進給預(yù)分散體和剩余部分的粘性材料的步驟可以是分批進給步驟、連續(xù)進給步驟或其組合。在一些實施方案中,進給步驟分別基本由將一批預(yù)分散體和一批剩余部分的粘性材料進給到第一容器(例如酯化反應(yīng)器)中構(gòu)成。在一些實施方案中,進給步驟分別包含將預(yù)分散體和剩余部分的粘性材料連續(xù)進給到第一容器中;該方法進一步包含從第一容器中間歇或連續(xù)取出其反應(yīng)產(chǎn)物??梢哉{(diào)節(jié)從第一容器中取出反應(yīng)產(chǎn)物的速率(例如重量/小時)以使添加的成分在第一容器中停留一定的平均時間量(例如平均大約1小時)??赏ㄟ^任何方式將預(yù)分散體和剩余部分的粘性材料進給到第一容器(例如酯化反應(yīng)器)中。優(yōu)選計量加入(例如用全通徑科里奧利(coriolis)類型的流量計)進料以測量和控制量和添加到第一容器中的其相對量。第一容器優(yōu)選具有分開的入口且預(yù)分散體和次要部分的粘性材料的進料分開并經(jīng)由所述分開的入口的不同入口進給到第一容器中。當(dāng)固體熱塑性微粒包含RPET微粒(例如RPET薄片或丸粒)且粘性材料包含TPA/MEG或TPA/IPA/MEG/DEG/縮聚催化劑時,優(yōu)選地,視情況而定,RPET/TPA/MEG預(yù)分散體或RPET/TPA/IPA/MEG/DEG/縮聚催化劑的預(yù)分散體的進料在0℃至80℃,更優(yōu)選45℃至75℃,再更優(yōu)選50℃至65℃的預(yù)分散體溫度下。RPET還優(yōu)選為大于0重量%(wt%)至在本發(fā)明的方法中可行的最大重量%,其中重量%基于RPET+粘性材料的總重量。在一些實施方案中,在本發(fā)明的方法中可行的最大重量%為RPET+粘性材料的總重量的25重量%。在一些實施方案中,RPET為RPET+粘性材料的總重量的大于0重量%至9.9重量%。進料的成分可儲存到制備進料時。在進入第一容器之前,也可儲存各進料。成分的儲存不重要。優(yōu)選不儲存各進料,而是立即添加到第一容器中。成分和進料可儲存在任何合適的儲存容器中。合適的儲存容器的實例是微粒倉、液體儲罐和制備容器。制備容器的實例是攪拌釜。例如在使用本發(fā)明的方法制備PET時,可以在制備容器中預(yù)混測得量的TPA和MEG和任何附加PET單體(例如IPA和DEG)和附加反應(yīng)成分(例如催化劑、添加劑或其組合)以制備粘性材料??梢詫⒐腆w熱塑性微粒儲存在料倉中直至與主要部分的粘性材料混合。優(yōu)選地,預(yù)分散體和剩余部分的糊料除MEG以外不含溶劑,一些MEG可充當(dāng)溶劑。在一些實施方案中,預(yù)分散體包含RPET微粒、TPA、MEG、IPA、DEG和縮聚催化劑。在這樣的實施方案中,預(yù)分散體的密度優(yōu)選小于1,400千克/立方米(kg/m3)。在使用RPET薄片時,RPET薄片的堆密度優(yōu)選為大約300千克/立方米至大約450千克/立方米。在一些實施方案中,該粘性材料包含糊料、漿料或液體。在一些實施方案中,該粘性材料包含漿料或糊料。在一些實施方案中,該粘性材料包含糊料。該粘性材料優(yōu)選包含基本均勻混合物。當(dāng)使用TPA和MEG或TPA、IPA、DEG、縮聚催化劑和MEG時,該粘性材料優(yōu)選包含含有TPA和MEG的基本均勻混合物或含有TPA、IPA、DEG、縮聚催化劑和MEG的基本均勻混合物。在一些實施方案中。主要部分的粘性材料大于50%或更多,次要部分的粘性材料小于50%或更少。更優(yōu)選地,主要部分的粘性材料為60%至80%,次要部分的粘性材料為40%至20%。該固體熱塑性微??梢允侨魏涡螤?。該固體熱塑性微粒優(yōu)選具有均勻形狀或不規(guī)則形狀。具有均勻形狀的固體熱塑性微粒的實例是丸粒和顆粒。具有不規(guī)則形狀的固體熱塑性微粒的實例是薄片。在一些實施方案中,固體熱塑性微粒是RPET微粒,且RPET微粒包含RPET丸?;騼?yōu)選RPET薄片。該固體熱塑性微粒優(yōu)選具有小于300℃和大于環(huán)境溫度(例如大于40℃)的熔融溫度。該固體熱塑性微??删哂腥魏螌嶋H尺寸。優(yōu)選至少90%的固體熱塑性微粒具有12毫米的最大長度和2毫米的最小長度。在一些實施方案中,至少95%的固體熱塑性微粒具有10毫米的最大長度。更優(yōu)選至少95%的固體熱塑性微粒具有大約2毫米至大約10毫米的長度。該預(yù)分散體或粘性材料可含有非常次要量(占預(yù)分散體或粘性材料總重量的<10重量%)的其它成分,例如縮聚催化劑或添加劑。合適的催化劑的實例是三氧化銻、二氧化鍺、醇鈦(例如鈦(C1-C5)醇鹽)或其組合。合適的添加劑的實例是著色劑、熱穩(wěn)定劑和熒光增白劑。所述其它成分優(yōu)選以食品級為特征。本發(fā)明的方法的另一步驟包含上述混合添加的成分的步驟??梢酝ㄟ^任何合適的方式(例如攪動、搖振、攪拌或其組合)進行第一容器(例如酯化反應(yīng)器)中的添加的成分的混合或摻合以產(chǎn)生基本均勻混合物。第一容器(例如酯化反應(yīng)器)適合混合添加的成分并優(yōu)選控制其溫度。例如,第一容器可含有導(dǎo)板和葉輪,其中葉輪與攪拌軸和攪拌器電機相繼有效連接和旋轉(zhuǎn)連通。或者,該混合可在氣體(例如空氣或氮氣)吹掃或搖振第一容器下攪拌第一容器的內(nèi)容物。第一容器優(yōu)選含有內(nèi)部加熱線圈以將第一容器的內(nèi)容物加熱至合適的溫度(例如250℃至280℃,用于RPET的酯交換和TPA/MEG或TPA/IPA/MEG/DEG/縮聚催化劑的酯化)。第一容器也優(yōu)選適合防止來自其頂空的蒸氣從其入口流失掉。在一些實施方案中,第一容器的至少預(yù)分散體進料入口,更優(yōu)選預(yù)分散體進料入口和粘性材料進料入口與用于冷凝試圖經(jīng)進料入口離開第一容器的任何蒸氣(例如熱MEG蒸氣)的冷凝器有效連接和流體連通。第一容器優(yōu)選是酯化反應(yīng)器,如適合制備對苯二甲酸乙二醇酯低聚物的反應(yīng)器。本發(fā)明的方法是靈活的并在一些實施方案中考慮附加步驟。例如,在一些實施方案中,本發(fā)明的方法進一步包含在進給步驟前的一個或多個附加步驟。在一些實施方案中,所述附加步驟包括混合固體熱塑性微粒和主要部分的粘性材料以產(chǎn)生預(yù)分散體。在制備預(yù)分散體時,例如,可以將測得量的固體熱塑性微粒和主要部分的粘性材料計量加入包含第二容器的混合器(例如雙螺桿傳送機/混合器)中,如果需要,加熱但不熔融(例如當(dāng)使用在大約245℃熔融的RPET時加熱至50攝氏度(℃))并混合制備預(yù)分散體??梢酝ㄟ^任何合適的方式(例如攪動、搖振、攪拌或其組合)進行成分的混合或摻合以產(chǎn)生進料。在一些實施方案中,該混合產(chǎn)生基本均勻混合物,更優(yōu)選均勻混合物。優(yōu)選將預(yù)分散體從混合器直接(例如通過直接連接或經(jīng)由中間管道)進給到第一容器(例如酯化反應(yīng)器)中。出于實際原因,優(yōu)選一開始僅用粘性材料運行用于制備分散體的混合器,如果需要,將其中的粘性材料加熱至明顯低于固體熱塑性微粒熔點的溫度,然后在混合器中逐漸計量加入增加量的固體熱塑性微粒直至實現(xiàn)離開混合器的預(yù)分散體中的所需固體熱塑性微粒濃度。此后,可以在連續(xù)流運行中繼續(xù)混合或如果需要,暫時停止混合。優(yōu)選在單一制備容器中提前制備粘性材料,所述制備容器通過單獨的導(dǎo)管與混合器和第一容器有效連接和流體連通以使主要部分的粘性材料(用于在混合器中制備預(yù)分散體)的組成和次要部分的粘性材料(直接添加到第一容器中)的組成相同。從制備容器直接進入第一容器的粘性材料的重量優(yōu)選比離開制備容器的粘性材料的重量小添加到混合器中的粘性材料的重量。也就是說,優(yōu)選沒有粘性材料的泄漏或報廢。可以通過任何合適的供能手段,例如重力、氣動傳送系統(tǒng)、泵(例如正排量泵)或其組合實現(xiàn)供能以使這些成分從它們的儲存位置轉(zhuǎn)移至它們的制備位置或第一或第二容器,和從第一或第二容器轉(zhuǎn)移至隨后的位置。更優(yōu)選包含第二容器的混合器包含螺桿傳送機/混合器(例如水平雙螺桿傳送機/混合器),雙螺桿傳送機/混合器再更優(yōu)選是雙軸螺桿摻合機(例如SiratorDU-槽形傳送螺桿,可獲自MaschinenfabrikGmbH,Berge,德國)。該Segler雙軸螺桿摻合機具有兩個縱橫比(即長徑比)為5至7的嚙合螺桿。通常,嚙合螺桿是自潔的并可以變速旋轉(zhuǎn)(即不同的每分鐘轉(zhuǎn)速(rpm),例如20rpm至60rpm)。該Segler雙軸螺桿摻合機優(yōu)選位于水平面的略微向下間距處。該Segler雙軸螺桿摻合機再更優(yōu)選用如下所述的本發(fā)明的設(shè)備改型并因此包含本發(fā)明的裝置的一個實施方案。優(yōu)選地,當(dāng)用于制備預(yù)分散體的成分包含RPET微粒和TPA/MEG時,它們在Segler雙軸螺桿摻合機中停留35秒至50秒。也優(yōu)選向Segler雙軸螺桿摻合機中僅加入剛好覆蓋雙螺桿即足以占據(jù)其中的體積空間的60%至70%的成分。優(yōu)選地,當(dāng)其出口孔具有80毫米直徑時,離開Segler雙軸螺桿摻合機的預(yù)分散體的流速為0.4米/秒(m/sec)至0.6m/sec。同樣優(yōu)選地,當(dāng)使用薄片形式的RPET微粒時,RPET薄片與粘性材料(包含TPA/MEG或TPA/MEG/IPA/DEG/縮聚催化劑)的重量比為1:9或更低,更優(yōu)選大約1:7至1:8。在一些實施方案中,該固體熱塑性微??珊形廴疚铮谶M給步驟前的附加步驟從該固體熱塑性微粒中除去污染物。例如,當(dāng)RPET獲自消費后PET時,RPET可能含有在其收集和加工過程中引入的污染物。在消費后RPET中有時發(fā)現(xiàn)的污染物的實例是有色PET(不包括淺藍(lán)色至深藍(lán)色的RPET);其它有色聚合物(例如有色聚烯烴或聚氯乙烯聚合物);黑色粒子(例如來自加工機械);鐵粉、鋁塊、石頭、木材、玻璃和紙。在這樣的實施方案中所述附加步驟包括使污染的RPET經(jīng)過強磁體(例如用于除去磁化粒子,如鐵粉);篩分機(例如用于除去最多2毫米直徑的細(xì)粒、直徑大于10毫米至15毫米,優(yōu)選10毫米至12毫米的過大粒子,或兩者);光學(xué)篩選系統(tǒng)(例如用于除去有色塑料)中的至少一項;或其中至少兩項的組合。在一些實施方案中,本發(fā)明的方法進一步包括在進給步驟后的一個或多個追加步驟。例如,當(dāng)本發(fā)明的方法使用包含RPET粒子的固體熱塑性微粒和包含含有TPA和MEG的基本均勻混合物或含有TPA、IPA、DEG、縮聚催化劑和MEG的優(yōu)選基本均勻混合物的粘性材料。在一些實施方案中,該基本均勻混合物包含TPA、IPA、DEG和MEG。在一些實施方案中,該基本均勻混合物進一步包含至少一種不同于用于制備PET的單體的添加劑、至少一種附加催化劑(例如縮聚催化劑或另一催化劑)或其組合。在一些實施方案中,本發(fā)明的方法進一步包含在250℃至270℃的溫度下酯交換RPET和使添加的成分TPA和MEG,或優(yōu)選與添加的成分TPA、IPA、DEG、縮聚催化劑和MEG反應(yīng)(酯化)以在第一容器中產(chǎn)生包含PET和對苯二甲酸乙二醇酯低聚物的混合物。在一些實施方案中,該粘性材料進一步包含間苯二甲酸和至少一種縮聚催化劑;且本發(fā)明的方法進一步包含在250℃至270℃的溫度下酯交換RPET和使添加的成分TPA、IPA、DEG、縮聚催化劑和MEG反應(yīng)以在第一容器中產(chǎn)生包含PET和對苯二甲酸乙二醇酯低聚物的混合物。術(shù)語“對苯二甲酸乙二醇酯低聚物”是指包含2至10,在一些實施方案中2至5個TPA、IPA、MEG或DEG的殘基的分子,其中有至少一個TPA或IPA的殘基和至少一個DEG或MEG的殘基,任何其它殘基獨立地為TPA、IPA、MEG或DEG的。該對苯二甲酸乙二醇酯低聚物可用于通過其縮聚制備PET。這段中描述的酯化反應(yīng)可以在相同或不同容器中進行。在一些實施方案中,本發(fā)明的方法使用第一容器作為第一酯化反應(yīng)器并進一步使用與第一酯化反應(yīng)器有效連接并流體連通的第二酯化反應(yīng)器。在一些實施方案中,本發(fā)明的方法進一步包含使對苯二甲酸乙二醇酯低聚物縮聚產(chǎn)生PET或聚(對苯二甲酸間苯二甲酸乙二醇酯)。本發(fā)明的方法優(yōu)選使用第一、第二和第三縮聚反應(yīng)器的串聯(lián)的三個縮聚反應(yīng)器。在一些實施方案中,本發(fā)明的方法在第三縮聚反應(yīng)器的縮聚步驟下游進一步使用固態(tài)縮聚步驟。第一和第二酯化反應(yīng)器以及第一、第二和第三縮聚反應(yīng)器更優(yōu)選彼此相繼有效連接和至少周期性流體連通。再更優(yōu)選地,成分在第一和第二酯化反應(yīng)器和第一縮聚反應(yīng)器中保持一定的平均停留時間并連續(xù)流經(jīng)第二和第三縮聚反應(yīng)器。各反應(yīng)器中的壓力優(yōu)選從該系列中的一個反應(yīng)器向下一反應(yīng)器以逐步方式降低,從第一酯化反應(yīng)器中略大于環(huán)境壓力到0.5巴(50千帕(kPa,優(yōu)選90kPa至50kPa))的壓力開始,以第三縮聚反應(yīng)器中大約1毫巴(0.1kPa)的壓力結(jié)束。反應(yīng)器中的內(nèi)容物的溫度優(yōu)選從該系列中的一個反應(yīng)器向下一反應(yīng)器以逐步方式提高,從第一酯化反應(yīng)器(即第一容器)中大約255℃至大約265℃的溫度開始,以第三縮聚反應(yīng)器中大約265℃至大約285℃的溫度結(jié)束。轉(zhuǎn)向本發(fā)明的設(shè)備,各排料錐體自然獨立地具有劃定上游孔的近端和劃定下游孔的遠(yuǎn)端且各孔可通過直徑或橫截面積表征。該設(shè)備的各排料錐體具有劃定體積空間的內(nèi)表面。獨立地構(gòu)造排料錐體的各內(nèi)表面以實現(xiàn)無堵塞運行。排料錐體的內(nèi)表面的優(yōu)選構(gòu)造是光滑構(gòu)造,更優(yōu)選拋光或涂有不粘涂層,例如聚(四氟乙烯)。優(yōu)選地,上游孔的直徑是排料錐體的下游孔的直徑的最多3.5倍,更優(yōu)選最多3.0倍。相對于排料錐體的下游孔的直徑確定各排料錐體的上游孔的直徑(或橫截面積)和各排料錐體中的體積空間以實現(xiàn)其在這種環(huán)境下的無堵塞運行。所述環(huán)境的實例是具體的預(yù)分散體組成(其可影響該預(yù)分散體與排料錐體的內(nèi)表面的粘合性質(zhì));該預(yù)分散體的具體的粘度和密度;和該預(yù)分散體的具體的溫度和流速。本發(fā)明的設(shè)備可以由適合其預(yù)期用途(例如與含有固體熱塑性微粒的預(yù)分散體或作為粘性材料的其熔體一起使用)的任何材料構(gòu)成。優(yōu)選材料的實例是拋光鋁合金或不銹鋼。在一些實施方案中,該排料錐體的內(nèi)表面包含不粘涂層,例如聚(四氟乙烯)涂層;或排料錐體由不粘材料,例如聚(四氟乙烯)構(gòu)成。轉(zhuǎn)向本發(fā)明的裝置,其構(gòu)造方式使得本發(fā)明的設(shè)備將該裝置的混合部排出的任何材料限流到所述設(shè)備的體積空間中,其中該限流使得該材料僅通過所述設(shè)備的上游孔流入所述設(shè)備的體積空間。本發(fā)明的裝置的混合部優(yōu)選包含上述Segler雙軸螺桿摻合機,只是將Segler雙軸螺桿摻合機的單排料錐體和出口換成本發(fā)明的設(shè)備,更優(yōu)選換成如下文實施例1中所述的雙排料錐體發(fā)明設(shè)備。材料和方法RPET購自塑料回收商(例如WasteManagement,Inc.,Houston,Texas,USA)。從Sigma-AldrichCompany,St.Louis,Missouri,USA購買MEG、DEG、縮聚催化劑、TPA和IPA。動力粘度:使用BrookfieldCAP-2000錐板粘度計(BrookfieldEngineeringLaboratories,Inc.,Middleboro,Massachusetts,USA)和緊接著的試驗方法在20℃下測量動力粘度。試驗方法:如果必要,將粘度計溫暖大約30分鐘。使用粘度標(biāo)樣通過常規(guī)方式校正粘度計。設(shè)定粘度計的溫度控制,將試樣分配到板上并將適當(dāng)?shù)腻F(如已知)附接到其上以使附加的試樣完全覆蓋錐面并超過錐邊緣大約1毫米。等待大約1分鐘至3分鐘以使附加的試樣達到溫度平衡,然后在錐以適當(dāng)?shù)腻F速率(如已知)旋轉(zhuǎn)下用其執(zhí)行粘度測量并記錄該試樣的所得輸出粘度值。下面描述本發(fā)明的非限制性實施例,它們例示本發(fā)明的一些具體實施方案和上述優(yōu)點。本發(fā)明的優(yōu)選實施方案包括實施例的一個限制,更優(yōu)選任何兩個限制,這些限制由此充當(dāng)修改權(quán)利要求書的基礎(chǔ)。具體實施方式實施例12-排料錐體設(shè)備。本發(fā)明的設(shè)備的2-排料錐體實施方案的透視圖顯示在圖1a中。在圖1a中,略微向下看,2-排料錐體設(shè)備10包含限流板20和兩個排料組裝件30。各排料組裝件30包含排料錐體40;圓周帶孔法蘭44;內(nèi)法蘭47(隱藏,見圖2);延伸管50;圓周帶孔法蘭52;圓周帶孔法蘭54;外法蘭57;8個六角內(nèi)螺紋螺母60;16個墊圈61;和8個六角外螺紋螺栓62。延伸管50是任選的。限流板20劃定出兩個較大的接合孔22;多個均勻隔開的較小接合孔24;和兩個排料孔(未顯示)。接合孔22適合接合緊固件或用于提升、懸掛或承載限流板20或2-排料錐體設(shè)備10的設(shè)備。這種設(shè)備的實例是鏈條、鉤(例如起重機吊鉤)和線。接合孔24適合接合緊固件(例如外螺紋螺栓)以使2-排料錐體設(shè)備10可密封地和牢固地連接到混合器的互補構(gòu)造的接合部上(見實施例2)。在點41和43之間標(biāo)示限流板20的排料孔(未顯示)之一的直徑。各排料錐體40包含漏斗部42和連接管45(隱藏,見圖2)。漏斗部42在點41和43之間劃定出上游孔(未顯示)。連接管45(隱藏,見圖2)劃定出漏斗部42的下游孔(未標(biāo)示)。沒有標(biāo)示排料錐體40的漏斗部42的下游孔(未顯示)的直徑并隨后描述在本段中。在點41和43之間標(biāo)示漏斗部42的上游孔(未顯示)的直徑并等于限流板20的排料孔(未顯示)的直徑。圓周帶孔法蘭52劃定出下游孔55,圓周帶孔法蘭54劃定出尺寸與下游孔55相同的上游孔(未顯示)。在圓周帶孔法蘭52的點51和53之間標(biāo)示下游孔55的直徑。下游孔55和圓周帶孔法蘭54中的上游孔(未顯示)的直徑等于漏斗部42的下游孔(未顯示)的直徑并優(yōu)選為大約80毫米。在點41和43之間標(biāo)示的漏斗部42的上游孔(未標(biāo)示)的直徑是圓周帶孔法蘭44的下游孔(未顯示)的直徑的不到4倍,并因此是圓周帶孔法蘭52的下游孔55的直徑的不到4倍。漏斗部42上游孔(未標(biāo)示)的直徑優(yōu)選小于320毫米。圖1b顯示六角內(nèi)螺紋螺母60;墊圈61;和六角外螺紋螺栓62的一端的放大視圖。圖2顯示包含限流板20和兩個排料組裝件30的2-排料錐體10的分解圖。排料錐體40的連接管45可密封地連接到圓周帶孔法蘭44上。各延伸管50可密封地連接到圓周帶孔法蘭52和54之一上。圓周帶孔法蘭54經(jīng)由內(nèi)法蘭47和包含六角內(nèi)螺紋螺母60;16個墊圈61;和8個六角外螺紋螺栓62的緊固組裝件可密封地連接到排料錐體40的圓周帶孔法蘭44上。如果需要,可以在圓周帶孔法蘭44和54與內(nèi)法蘭47之間插入墊片(未顯示)以進一步密封它們的互連。實施例2包含2-排料錐體設(shè)備的雙螺桿混合器/傳送機裝置。包含實施例1的2-排料錐體設(shè)備10的雙螺桿混合器/傳送機裝置的自頂向下的局部視圖顯示在圖3中。在圖3中,雙螺桿混合器/傳送機裝置100包含密封有效連接到來自MaschinenfabrikGmbH的上述SpiratorDU-槽形傳送螺桿混合器的可加熱的混合/傳送部110的互補構(gòu)造的接合部上的實施例1的2-排料錐體設(shè)備10??杉訜岬幕旌?傳送部110包含混合/傳送導(dǎo)管111(第二容器)和混合/傳送工具(未標(biāo)示)。該混合/傳送工具(未標(biāo)示)包含兩個旋轉(zhuǎn)軸112、兩個螺旋盤繞管113和多個連接元件(未顯示)。該混合/傳送工具(未標(biāo)示)安置在混合/傳送導(dǎo)管111中。各旋轉(zhuǎn)軸112沿不同的那個螺旋盤繞管113內(nèi)的縱軸118安置并與不同的那個螺旋盤繞管113隔開。各螺旋盤繞管113通過所述多個連接元件(未顯示)(它們以大約90度角圍繞旋轉(zhuǎn)軸112并與最近的相鄰(沿adrem螺旋盤繞管113觀察)連接元件(未顯示)相繼間隔)的一部分(優(yōu)選大致同等數(shù)量或一半)可固定地連接(焊接)到不同的那個旋轉(zhuǎn)軸112上。在圖3中顯示的SpiratorDU-槽形傳送螺桿混合器足以圖解2-排料錐體設(shè)備10在哪里連接到其上。實施例3使用雙螺桿混合器/傳送機裝置混合RPET薄片和包含TPA、MEG、DEG、IPA和作為縮聚催化劑的三乙酸銻或乙二醇銻的糊料以制備預(yù)分散體。再參考圖3,用箭頭120標(biāo)示在實施例2的雙螺桿混合器/傳送機裝置100的可加熱的混合/傳送部110中混合產(chǎn)生預(yù)分散體的固體熱塑性微粒和粘性材料的流向。然后如箭頭131和132所示經(jīng)雙螺桿混合器/傳送機裝置100的2-排料錐體設(shè)備10部分的下游孔55(見圖1a)排出預(yù)分散體。將裝有RPET薄片(長度為2毫米至15毫米;通過研磨和從消費后RPET中除去任何污染物制備)的料斗(未顯示)和裝有已知量的含有TPA、IPA、DEG、縮聚催化劑和MEG的糊料的制備容器連接到可加熱的混合/傳送部110的分開的入口上。從裝有已知量的含有TPA、IPA、DEG、縮聚催化劑、MEG的糊料的制備容器(未顯示)將計量的主要部分(即主要量)的糊料經(jīng)由可加熱的混合/傳送部110(其設(shè)定為將該糊料加熱至60℃)中的上游入口(未顯示在圖3的局部視圖中)連續(xù)進給到運行中的雙螺桿混合器/傳送機裝置100的可加熱的混合/傳送部110中。當(dāng)糊料溫度達到60℃并如箭頭131和132所示流出雙螺桿混合器/傳送機裝置100的2-排料錐體設(shè)備10部分,從料斗將計量量的RPET薄片經(jīng)由分開的入口逐漸進給到可加熱的混合/傳送部110中。以逐漸遞增的量計量加入RPET薄片以最初提供含有0.5重量%RPET薄片,然后1重量%RPET薄片和最后9.0重量%濃度的RPET薄片的預(yù)分散體。在可加熱的混合傳送部110中均勻混合RPET薄片和糊料以最終產(chǎn)生60℃的預(yù)分散體,其以0.5m/sec的排放流速如箭頭131和132所示流出雙螺桿混合器/傳送機裝置100的2-排料錐體設(shè)備10部分。該預(yù)分散體的成分在雙螺桿混合器/傳送機裝置100的可加熱的混合/傳送部110中具有40秒停留時間。無堵塞地從雙螺桿混合器/傳送機裝置100排出預(yù)分散體。將排出的預(yù)分散體收集在儲存容器(未顯示)中。實施例4制備對苯二甲酸乙二醇酯低聚物。通過將儲存容器換成內(nèi)部配有加熱線圈和有效連接到攪拌電機上的攪拌軸/葉輪的酯化反應(yīng)器,修改實施例3中所用的設(shè)備。將雙螺桿混合器/傳送機裝置100的2-排料錐體設(shè)備10的環(huán)適配器52可密封地連接到酯化反應(yīng)器(未顯示)的互補接入口上。該有效連接建立流體連通。也將糊料制備容器的單獨的出口連接到酯化反應(yīng)器的另一入口上。在酯化反應(yīng)器的入口安裝冷卻冷凝器以使企圖逸出其入口的任何MEG蒸氣冷凝并返回酯化反應(yīng)器。將包含一定量對苯二甲酸乙二醇酯低聚物的預(yù)聚物heel添加到酯化反應(yīng)器中并將該預(yù)聚物heel在第一酯化反應(yīng)器中在攪拌下加熱至255℃至265℃。然后重復(fù)實施例3的程序,代替將預(yù)分散體收集在儲存容器中,從雙螺桿混合器/傳送機裝置100的2-排料錐體設(shè)備10部分將預(yù)分散體直接進給到酯化反應(yīng)器中,而不堵塞設(shè)備10或反應(yīng)器的入口。同時經(jīng)由其中的另一入口將剩余次要部分(次要量)的糊料從制備容器直接進給到酯化反應(yīng)器中而不堵塞該反應(yīng)器的入口。在酯化反應(yīng)器中制備預(yù)聚物。攪拌酯化反應(yīng)器中的內(nèi)容物并以使得添加的成分在第一酯化反應(yīng)器中停留平均大約60分鐘的排放流速從酯化反應(yīng)器中連續(xù)排出制成的預(yù)聚物。從酯化反應(yīng)器中排出的制成的預(yù)聚物可用于通過已知的酯化縮聚法,如上文描述的方法制備結(jié)晶的食品級PET。如實施例中所示,本發(fā)明的方法即使在熔融RPET之前也能使RPET暴露在MEG的基本完全酯交換效應(yīng)下,并且不需要改變酯化反應(yīng)條件。本發(fā)明的方法可用于在第一容器(例如酯化反應(yīng)器)中在比用于熔融成分之一或兩者并將它們混合在一起的時間短的時間內(nèi)混合包含固體熱塑性微粒(例如RPET薄片)和粘性材料(例如包含TPA、MEG,或TPA、IPA、DEG、縮聚催化劑和MEG的糊料)的成分。本發(fā)明的設(shè)備和裝置可用于從第二容器中排出預(yù)分散體而不堵塞該設(shè)備(即使存在熱MEG蒸氣)并可用在本發(fā)明的方法中。盡管上文已根據(jù)其優(yōu)選方面或?qū)嵤┓桨该枋隽吮景l(fā)明,但其可以在本公開的精神和范圍內(nèi)修改。本申請因此意在涵蓋使用本文中公開的一般原理的本發(fā)明的任何變動、用途或改編。此外,本申請意在涵蓋落在本發(fā)明所屬領(lǐng)域中的已知或常規(guī)實踐內(nèi)并落在下列權(quán)利要求的界限內(nèi)的與本公開的這樣的背離。
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