本發(fā)明涉及一種復(fù)合納濾膜及其制備方法，一種由該方法制備得到的復(fù)合納濾膜，以及該復(fù)合納濾膜在水處理領(lǐng)域中的應(yīng)用。
背景技術(shù)：
：納濾是一種介于反滲透和超濾之間的壓力驅(qū)動膜分離過程，納濾膜的孔徑范圍在幾納米左右，對單價離子和分子量小于200的有機物脫除較差，而對二價或多價離子及分子量介于200～500之間的有機物有較高的脫除率?？蓮V泛地用于淡水軟化、海水軟化、飲用水凈化、水質(zhì)改善、油水分離、廢水處理及回收利用，以及染料、抗生素、多肽和多糖等化工制品的分級、純化及濃縮等領(lǐng)域。膜材料是膜技術(shù)的核心。已經(jīng)商品化的復(fù)合納濾膜，其分離層材料大多是芳香聚酰胺。芳香聚酰胺具有脫鹽率高、透水性好、化學(xué)穩(wěn)定性優(yōu)良以及操作壓力低等優(yōu)點。其缺點是不耐氧化、抗結(jié)垢和污染能力差，耐氯性差。開發(fā)新型功能聚合物材料，加強對膜分離層超薄和活化技術(shù)研究，制備耐氧化、耐游離氯以及耐污染的納濾膜具有十分重要的意義。聚二甲基硅氧烷由于其疏水的特性，以及交聯(lián)后良好的成膜性，被廣泛用于制備氣體分離膜材料。此外，交聯(lián)后的聚二甲基硅氧烷具有良好的耐溶劑性，Linder利用其作為分離層，制備了復(fù)合納濾膜材料，用于分離有機溶劑中的多糖以及有機物。由于材料的疏水性，有關(guān)聚二甲基硅氧烷作為納濾或反滲透膜材料應(yīng)用于水處理領(lǐng)域還未見報道。因此，如何將羥基封端的聚二甲基硅氧烷為分離層來制備復(fù)合納濾膜， 且將該納濾膜應(yīng)用于水處理領(lǐng)域還有待于進(jìn)一步開發(fā)和研究。技術(shù)實現(xiàn)要素：本發(fā)明的目的是提供一種新型復(fù)合納濾膜及其制備方法，以及由該方法制備得到的復(fù)合納濾膜在水處理領(lǐng)域中的應(yīng)用。為了實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供一種復(fù)合納濾膜，所述復(fù)合納濾膜包括疊置在一起的支撐層和分離層，其中，所述分離層為羥基封端的聚二甲基硅氧烷與正硅酸乙酯以及含有氨基的硅烷偶聯(lián)劑經(jīng)熱交聯(lián)反應(yīng)后形成位于所述支撐層表面上的交聯(lián)結(jié)構(gòu)的初始復(fù)合納濾膜，再將所述初始復(fù)合納濾膜在甲醛和亞磷酸的溶液中進(jìn)行后處理得到的。本發(fā)明還提供了一種復(fù)合納濾膜的制備方法，該方法包括以下步驟：(1)將羥基封端的聚二甲基硅氧烷、正硅酸乙酯、含有氨基的硅烷偶聯(lián)劑以及交聯(lián)催化劑溶解于溶劑中制備成涂覆液；(2)將所述涂覆液涂覆在支撐層上且進(jìn)行熱交聯(lián)反應(yīng)，得到包括支撐層和位于所述支撐層表面上的交聯(lián)結(jié)構(gòu)的初始復(fù)合膜；(3)將所述初始復(fù)合膜在甲醛和亞磷酸的溶液中進(jìn)行后處理，得到改性后的復(fù)合納濾膜。本發(fā)明還提供了由上述方法制備得到的復(fù)合納濾膜。本發(fā)明還提供了上述復(fù)合納濾膜和由上述方法制備得到的復(fù)合納濾膜在水處理領(lǐng)域中的應(yīng)用。本發(fā)明的發(fā)明人經(jīng)過深入研究發(fā)現(xiàn)，所述的羥基封端的聚二甲基硅氧烷與正硅酸乙酯和含有氨基的硅烷偶聯(lián)劑在交聯(lián)催化劑的存在下通過熱交聯(lián)反應(yīng)后形成了交聯(lián)結(jié)構(gòu)，然后，將得到的初始復(fù)合納濾膜進(jìn)一步在特定溫度的亞磷酸和甲醛的溶液中浸泡一定時間后，得到改性后的復(fù)合納濾膜，不但提高了膜的透水性，而且也增大了對無機鹽以及有機小分子的截留性能。綜 上所述，本發(fā)明所述的分離層是由含有羥基封端的聚二甲基硅氧烷、正硅酸乙酯與含有氨基的硅烷偶聯(lián)劑通過熱交聯(lián)反應(yīng)以及用甲醛和亞磷酸的水溶液進(jìn)行后處理后形成；本發(fā)明所述的復(fù)合納濾膜不僅具有較高的脫鹽率和透水性(水通量)，還可以在水處理領(lǐng)域中應(yīng)用，而且其制備方法簡單，極具工業(yè)應(yīng)用前景。本發(fā)明的其它特征和優(yōu)點將在隨后的具體實施方式部分予以詳細(xì)說明。附圖說明附圖是用來提供對本發(fā)明的進(jìn)一步理解，并且構(gòu)成說明書的一部分，與下面的具體實施方式一起用于解釋本發(fā)明，但并不構(gòu)成對本發(fā)明的限制。在附圖中：圖1是根據(jù)本發(fā)明所制備的復(fù)合納濾膜的分離層的形成過程示意圖；圖2是根據(jù)本發(fā)明的實施例1以及對比例1制備的復(fù)合納濾膜的紅外光譜圖；圖3是根據(jù)本發(fā)明的實施例1所制備的復(fù)合納濾膜的SEM電鏡照片。具體實施方式以下對本發(fā)明的具體實施方式進(jìn)行詳細(xì)說明。應(yīng)當(dāng)理解的是，此處所描述的具體實施方式僅用于說明和解釋本發(fā)明，并不用于限制本發(fā)明。本發(fā)明提供了一種復(fù)合納濾膜，所述復(fù)合納濾膜包括疊置在一起的支撐層和分離層，其中，所述分離層為羥基封端的聚二甲基硅氧烷與正硅酸乙酯以及含有氨基的硅烷偶聯(lián)劑經(jīng)熱交聯(lián)反應(yīng)后形成位于所述支撐層表面上的交聯(lián)結(jié)構(gòu)的初始復(fù)合納濾膜，再將所述初始復(fù)合納濾膜在甲醛和亞磷酸的溶液中進(jìn)行后處理得到的。根據(jù)本發(fā)明，所述羥基封端的聚二甲基硅氧烷的粘度可以為 1000cSt-100000cSt，優(yōu)選為5000cSt-50000cSt。根據(jù)本發(fā)明，所述含有氨基的硅烷偶聯(lián)劑可以包含含有氨基的一切硅烷偶聯(lián)劑，從原料易得性的角度考慮，所述含有氨基的硅烷偶聯(lián)劑可以為γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷(KH550)、N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三甲(乙)氧基硅烷、N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、甲基氨基丙基三甲氧基硅烷和4-氨基-3,3-二甲基丁基三甲氧基硅烷中的一種或多種；優(yōu)選為γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷和N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三甲(乙)氧基硅烷中的一種或多種；更優(yōu)選為γ-氨基丙基三甲氧基硅烷和/或γ-氨基丙基三乙氧基硅烷。根據(jù)本發(fā)明，所述支撐層和分離層的厚度沒有特別地限定，可以為本領(lǐng)域的常規(guī)選擇，但為了使得這兩層能夠起到更好的協(xié)同配合作用，使得到的復(fù)合納濾膜能夠更好地兼具較高的水通量和脫鹽率，優(yōu)選情況下，所述支撐層的厚度為90-150微米，所述分離層的厚度為0.1-0.5微米；更優(yōu)選情況下，所述支撐層的厚度為100-120微米，所述分離層的厚度為0.2-0.4微米；最優(yōu)選情況下，所述支撐層的厚度為105-115微米，所述分離層的厚度為0.2-0.3微米。根據(jù)本發(fā)明，所述支撐層沒有具體限定，可以由現(xiàn)有的各種具有一定的強度、并能夠用于納濾、反滲透膜的材料制成，通常可以由聚丙烯腈、聚偏氟乙烯、酚酞型非磺化聚芳醚砜、聚醚砜和雙酚A型聚砜中的一種或多種制成，對此本領(lǐng)域技術(shù)人員均能知悉，在此將不再贅述。根據(jù)本發(fā)明，在所述分離層的形成過程中，以100重量份的所述羥基封端的聚二甲基硅氧烷為基準(zhǔn)，所述正硅酸乙酯的含量可以為1-500重量份，優(yōu)選為5-200重量份，所述含有氨基的硅烷偶聯(lián)劑的含量可以為0.5-200重量份，優(yōu)選為1-100重量份。本發(fā)明還提供了一種復(fù)合納濾膜的制備方法，該方法包括以下步驟：(1)將羥基封端的聚二甲基硅氧烷、正硅酸乙酯、含有氨基的硅烷偶聯(lián)劑以及交聯(lián)催化劑溶解于溶劑中制備成涂覆液；(2)將所述涂覆液涂覆在支撐層上且進(jìn)行熱交聯(lián)反應(yīng)，得到包括支撐層和位于所述支撐層表面上的交聯(lián)結(jié)構(gòu)的初始復(fù)合膜；(3)將所述初始復(fù)合膜在甲醛和亞磷酸的溶液中進(jìn)行后處理，得到改性后的復(fù)合納濾膜。根據(jù)本發(fā)明，本發(fā)明對所述涂覆液中的羥基封端的聚二甲基硅氧烷、正硅酸乙酯和含有氨基的硅烷偶聯(lián)劑的用量沒有特別地限定，只要能夠使得到的納濾膜能夠兼具較高的水通量和脫鹽率即可，例如，在步驟(1)中，以100重量份的溶劑為基準(zhǔn)，所述羥基封端的聚二甲基硅氧烷的用量可以為0.1-50重量份，優(yōu)選為0.25-25重量份；所述正硅酸乙酯的用量可以為0.002-10重量份，優(yōu)選為0.01-5重量份；所述含有氨基的硅烷偶聯(lián)劑的用量可以為0.001-5重量份，優(yōu)選為0.005-2.5重量份。根據(jù)本發(fā)明，本發(fā)明在將羥基封端的聚二甲基硅氧烷、正硅酸乙酯、含有氨基的硅烷偶聯(lián)劑以及交聯(lián)催化劑溶解于溶劑的過程中，優(yōu)選在攪拌的條件下進(jìn)行，本發(fā)明對所述攪拌的條件以及攪拌的設(shè)備沒有具體限定，可以為本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知的常規(guī)的攪拌設(shè)備在適當(dāng)?shù)臄嚢钘l件下進(jìn)行，只要能夠使羥基封端的聚二甲基硅氧烷、正硅酸乙酯、含有氨基的硅烷偶聯(lián)劑以及交聯(lián)催化劑充分溶解于溶劑中即可。另外，本發(fā)明在將羥基封端的聚二甲基硅氧烷、正硅酸乙酯、含有氨基的硅烷偶聯(lián)劑以及交聯(lián)催化劑溶解于溶劑的過程在常溫下進(jìn)行即可。根據(jù)本發(fā)明，本發(fā)明對所述支撐層的厚度沒有特別地限定，可以為本領(lǐng)域的常規(guī)選擇，但為了使得所述支撐層與所述分離層能夠起到更好的協(xié)同配合作用、使得到的復(fù)合納濾膜能夠更好地兼具較高的水通量和脫鹽率，優(yōu)選 情況下，所述支撐層的厚度為90-150微米，優(yōu)選為100-120微米。根據(jù)本發(fā)明，本發(fā)明對所述涂覆液的用量沒有特別地限定，但為了使得到的納濾膜能夠更好地兼具較高的水通量和脫鹽率，優(yōu)選情況下，所述涂覆液的用量使得所述分離層的厚度為0.1-0.5微米，優(yōu)選為0.2-0.4微米。根據(jù)本發(fā)明，在將所述涂覆液涂覆在支撐層的過程中，對所述涂覆在本發(fā)明沒有具體限定，可以為本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知的噴涂、刮涂、旋涂等等中的任意一種。根據(jù)本發(fā)明，本發(fā)明對所述溶劑的種類沒有特別地限定，只要能夠溶解所述羥基封端的聚二甲基硅氧烷、正硅酸乙酯、含有氨基的硅烷偶聯(lián)劑以及交聯(lián)催化劑即可，例如，在步驟(1)中，所述溶劑可以為正己烷、正庚烷、石油醚和異構(gòu)烷烴溶劑油中的一種或多種，優(yōu)選為異構(gòu)烷烴溶劑油；其中，所述異構(gòu)烷烴溶劑油可以為烷烴溶劑油ISOPAE、烷烴溶劑油ISOPAG和烷烴溶劑油ISOPAH中的一種或多種，優(yōu)選為烷烴溶劑油ISOPAE或烷烴溶劑油ISOPAG。根據(jù)本發(fā)明，在步驟(2)中，所述熱交聯(lián)反應(yīng)的條件可以包括：所述交聯(lián)反應(yīng)的條件包括：交聯(lián)溫度為50-150℃，交聯(lián)時間為1-24小時；優(yōu)選地，交聯(lián)溫度為60-120℃，交聯(lián)時間為2-10小時。根據(jù)本發(fā)明，本發(fā)明對所述交聯(lián)溶液中的交聯(lián)催化劑的用量沒有特別地限定，只要能夠使得到的復(fù)合納濾膜能夠兼具較高的水通量和脫鹽率即可。在本發(fā)明中，所使用的交聯(lián)催化劑可以為二月桂酸二丁基錫；且以100重量份的所述羥基封端的聚二甲基硅氧烷為基準(zhǔn)，所述二月桂酸二丁基錫的用量可以為0.01-10重量份，優(yōu)選為0.05-5重量份。根據(jù)本發(fā)明，在步驟(3)中，將所述初始復(fù)合膜用甲醛和亞磷酸的溶液進(jìn)行后處理，得到改性后的復(fù)合納濾膜。其中，所述后處理的條件可以包括：后處理溫度為25-100℃，后處理時間為1分鐘-10小時；優(yōu)選地，后處 理溫度為40-80℃，后處理時間為10分鐘-5小時。在該條件下進(jìn)行后處理改性，能夠使得到的復(fù)合納濾膜能夠兼具較高的水通量和脫鹽率。根據(jù)本發(fā)明，所述甲醛和亞磷酸的溶液，以所述甲醛和亞磷酸的溶液的總重量為基準(zhǔn)，所述甲醛的用量可以為1-80重量％，優(yōu)選為5-50重量％；所述亞磷酸的用量可以為1-80重量％，優(yōu)選為5-50重量％。在該條件下進(jìn)行后處理改性，能夠使得到的復(fù)合納濾膜能夠兼具較高的水通量和脫鹽率?？傊?，本發(fā)明通過甲醛和亞磷酸的溶液將初始復(fù)合納濾膜進(jìn)行后處理改性，能夠?qū)喠姿峄氲綇?fù)合納濾膜的表面上，利用電荷排斥進(jìn)一步提高了該復(fù)合納濾膜的水通量和脫鹽率。根據(jù)本發(fā)明，由于所述的羥基封端的聚二甲基硅氧烷具有較高的分子量，其在溶劑中很難完全溶解，因此，為了使得到的交聯(lián)結(jié)構(gòu)更為均勻，并提高所述復(fù)合納濾膜的性能穩(wěn)定性，優(yōu)選情況下，所述復(fù)合納濾膜的制備方法還包括將在將所述涂覆液涂覆在支撐層上之前，將所述涂覆液過濾。在具體操作過程中，可以先將所述羥基封端的聚二甲基硅氧烷、正硅酸乙酯和含有氨基的硅烷偶聯(lián)劑溶于溶劑中并過濾，得到均勻透明的涂覆液；另外，對于所述的過濾也沒有具體限定，可以為本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知的過濾方法和設(shè)備。根據(jù)本發(fā)明，為了使得到的復(fù)合納濾膜更為平整，優(yōu)選地，本發(fā)明提供的復(fù)合納濾膜的制備方法還包括在將涂覆液涂覆在支撐層上之前，將所述支撐層固定在玻璃板上或涂膜機器上。本發(fā)明還提供了由本發(fā)明所提供的制備方法制備得到的復(fù)合納濾膜。本發(fā)明還提供了由本發(fā)明所述的復(fù)合納濾膜以及由本發(fā)明的所述的制備方法制備的復(fù)合納濾膜在水處理領(lǐng)域中的應(yīng)用。以下將通過實施例對本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)描述。在以下實施例和對比例中：(1)復(fù)合納濾膜的水通量通過以下方法測試得到：將復(fù)合納濾透膜裝入膜池中，在1.2MPa下預(yù)壓0.5小時后，在壓力為2.0MPa下、溫度為25℃條件下測得1h內(nèi)所述納濾膜的水透過量，并通過以下公式計算得到：J＝Q/(A·t)，其中，J為水通量，Q為水透過量(L)，A為復(fù)合納濾膜的有效膜面積(m2)，t為時間(h)；(2)復(fù)合納濾膜的脫鹽率通過以下方法測試得到：將復(fù)合納濾膜裝入膜池中，在1.2MPa下預(yù)壓0.5h后，在壓力為2.0MPa下、溫度為25℃條件下測得1h內(nèi)初始濃度為2000ppm的硫酸鈉原水溶液與透過液中硫酸鈉的濃度變化，并通過以下公式計算得到：R＝(Cp-Cf)/Cp×100％，其中，R為脫鹽率，Cp為原液中硫酸鈉的濃度，Cf為透過液中硫酸鈉的濃度；(3)復(fù)合納濾膜包括疊置在一起的支撐層和分離層，其中，支撐層和分離層的厚度可以通過掃描電鏡觀測得到。另外，在以下實施例和對比例中：羥基封端的聚二甲基硅氧烷(粘度2000cSt-50000cSt)、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、γ-氨基丙基三甲氧基硅烷以及N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三甲(乙)氧基硅烷均購自百靈威科技有限公司；聚砜底膜購自杭州美易膜科技有限公司，厚度為120微米；亞磷酸、溶劑油ISOPAE、溶劑油ISOPAG、正硅酸乙酯及二月桂酸二丁基錫等均購自國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司；以及掃描電鏡(SEM)購自日本日立公司型號為S-4800。實施例1該實施例用于說明本發(fā)明提供的復(fù)合納濾膜及其制備方法。將1.0g羥基封端的聚二甲基硅氧烷(粘度為20000cSt)、0.1g正硅酸乙 酯、0.2gγ-氨基丙基三乙氧基硅烷以及0.05g二月桂酸二丁基錫溶于100g溶劑油ISOPAE中。在常溫下，攪拌2h后，過濾得到澄清涂覆液；將涂覆稀溶液均勻地涂覆在聚砜底膜上后，然后放入50℃的烘箱中加熱10min，確保溶劑揮發(fā)完全，然后升溫至75℃，保持在該溫度4h確保交聯(lián)完全；將得到的初始復(fù)合納濾膜浸泡在含有15重量％亞磷酸，15重量％的甲醛的水溶液中，在60℃條件下加熱1h后得到改性后的復(fù)合納濾膜，將該復(fù)合納濾膜取出，用去離子水沖洗干凈，浸泡在去離子水中。將得到的復(fù)合納濾膜在水中浸泡24小時后，然后在壓力為2.0MPa、溫度為25℃條件下測定水通量和脫鹽率，結(jié)果如表1所示；得到的復(fù)合納濾膜包括疊置在一起的支撐層和分離層，其中，支撐層的厚度為110微米，分離層的厚度為0.25微米。圖1給出了本發(fā)明所制備的復(fù)合納濾的分離層的形成過程，羥基封端的聚二甲基硅氧烷、正硅酸乙酯和含有氨基的硅烷偶聯(lián)劑在二月桂酸二丁基錫的催化下，發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)；最后，將已經(jīng)交聯(lián)完善的初始復(fù)合納濾膜在含有甲醛和亞磷酸的溶液中進(jìn)行后處理改性，將亞磷酸基通過甲醛支化到納濾膜表面，得到復(fù)合納濾膜。圖2給出了對比例1與實施例1制備的復(fù)合納濾膜的紅外光譜圖，由圖中可以看出，經(jīng)過亞磷酸與甲醛處理后，在1667cm-1處出現(xiàn)一個新的信號峰，該峰對應(yīng)于亞磷酸基的特征吸收。圖3給出了實施1制備的復(fù)合納濾膜的SEM表面照片，由圖中可以看出，該復(fù)合納濾膜的表面平整、致密、無缺陷，保證了該復(fù)合納濾膜具有較好的截留性能。實施例2該實施例用于說明本發(fā)明提供的復(fù)合納濾膜及其制備方法。將1.0g羥基封端的聚二甲基硅氧烷(粘度為3500cSt)、0.1g正硅酸乙酯、0.1gγ-氨基丙基三甲氧基硅烷以及0.02g二月桂酸二丁基錫溶于100g溶劑油ISOPAE中。在常溫下，攪拌2h后，過濾得到澄清涂覆液；將涂覆稀溶液均勻地涂覆在聚砜底膜上后，然后放入50℃的烘箱中加熱10min，確保溶劑揮發(fā)完全，然后升溫至75℃，保持在該溫度4h確保交聯(lián)完全；將得到的初始復(fù)合納濾膜浸泡在含有15重量％亞磷酸，15重量％的甲醛的水溶液中，在60℃條件下加熱1h后得到改性后的復(fù)合納濾膜，將該復(fù)合納濾膜取出，用去離子水沖洗干凈，浸泡在去離子水中。將得到的復(fù)合納濾膜在水中浸泡24小時后，然后在壓力為2.0MPa、溫度為25℃條件下測定水通量和脫鹽率，結(jié)果如表1所示；得到的復(fù)合納濾膜包括疊置在一起的支撐層和分離層，其中，支撐層的厚度為110微米，分離層的厚度為0.22微米。實施例3將1.0g羥基封端的聚二甲基硅氧烷(粘度為50000cSt)、0.15g正硅酸乙酯、0.3gN-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三甲(乙)氧基硅烷以及0.03g二月桂酸二丁基錫溶于100g溶劑油ISOPAE中。在常溫下，攪拌2h后，過濾得到澄清涂覆液；將涂覆稀溶液均勻地涂覆在聚砜底膜上后，然后放入50℃的烘箱中加熱10min，確保溶劑揮發(fā)完全，然后升溫至75℃，保持在該溫度4h確保交聯(lián)完全；將得到的初始復(fù)合納濾膜浸泡在含有15重量％亞磷酸，15重量％的甲醛的水溶液中，在60℃條件下加熱1h后得到改性后的復(fù)合納濾膜，將該復(fù) 合納濾膜取出，用去離子水沖洗干凈，浸泡在去離子水中。將得到的復(fù)合納濾膜在水中浸泡24小時后，然后在壓力為2.0MPa、溫度為25℃條件下測定水通量和脫鹽率，結(jié)果如表1所示；得到的復(fù)合納濾膜包括疊置在一起的支撐層和分離層，其中，支撐層的厚度為110微米，分離層的厚度為0.28微米。實施例4按照與實施1制備復(fù)合納濾膜的制備方法相同，所不同之處在于，將得到的初始復(fù)合納濾膜浸泡在含有10重量％亞磷酸，10重量％的甲醛的水溶液中；將得到的復(fù)合納濾膜在水中浸泡24小時后，然后在壓力為2.0MPa、溫度為25℃條件下測定水通量和脫鹽率，結(jié)果如表1所示；得到的復(fù)合納濾膜包括疊置在一起的支撐層和分離層，其中，支撐層的厚度為112微米，分離層的厚度為0.25微米。實施例5按照與實施1制備復(fù)合納濾膜的制備方法相同，所不同之處在于，將得到的初始復(fù)合納濾膜浸泡在含有20重量％亞磷酸，20重量％的甲醛的水溶液中；將得到的復(fù)合納濾膜在水中浸泡24小時后，然后在壓力為2.0MPa、溫度為25℃條件下測定水通量和脫鹽率，結(jié)果如表1所示；得到的復(fù)合納濾膜包括疊置在一起的支撐層和分離層，其中，支撐層的厚度為110微米，分離層的厚度為0.25微米。實施例6按照與實施1制備復(fù)合納濾膜的制備方法相同，所不同之處在于，將得到的初始復(fù)合納濾膜浸泡在含有15重量％亞磷酸，15重量％的甲醛的水溶液中；在50℃條件下加熱1h后得到改性后的復(fù)合納濾膜；將得到的復(fù)合納濾膜在水中浸泡24小時后，然后在壓力為2.0MPa、溫度為25℃條件下測定水通量和脫鹽率，結(jié)果如表1所示；得到的復(fù)合納濾膜包括疊置在一起的支撐層和分離層，其中，支撐層的厚度為110微米，分離層的厚度為0.25微米。實施例7按照與實施1制備復(fù)合納濾膜的制備方法相同，所不同之處在于，將得到的初始復(fù)合納濾膜浸泡在含有15重量％亞磷酸，15重量％的甲醛的水溶液中；在70℃條件下加熱1h后得到改性后的復(fù)合納濾膜；將得到的復(fù)合納濾膜在水中浸泡24小時后，然后在壓力為2.0MPa、溫度為25℃條件下測定水通量和脫鹽率，結(jié)果如表1所示；得到的復(fù)合納濾膜包括疊置在一起的支撐層和分離層，其中，支撐層的厚度為112微米，分離層的厚度為0.25微米。實施例8按照與實施1制備復(fù)合納濾膜的制備方法相同，所不同之處在于，將得到的初始復(fù)合納濾膜浸泡在含有15重量％亞磷酸，15重量％的甲醛的水溶液中；在60℃條件下加熱0.5h后得到改性后的復(fù)合納濾膜；將得到的復(fù)合納濾膜在水中浸泡24小時后，然后在壓力為2.0MPa、溫度為25℃條件下測定水通量和脫鹽率，結(jié)果如表1所示；得到的復(fù)合納濾膜包括疊置在一起的支撐層和分離層，其中，支撐層的厚度為115微米，分離層的厚度為0.25微米。實施例9按照與實施1制備復(fù)合納濾膜的制備方法相同，所不同之處在于，將得到的初始復(fù)合納濾膜浸泡在含有15重量％亞磷酸，15重量％的甲醛的水溶液中；在60℃條件下加熱2h后得到改性后的復(fù)合納濾膜；將得到的復(fù)合納濾膜在水中浸泡24小時后，然后在壓力為2.0MPa、溫度為25℃條件下測定水通量和脫鹽率，結(jié)果如表1所示；得到的復(fù)合納濾膜包括疊置在一起的支撐層和分離層，其中，支撐層的厚度為112微米，分離層的厚度為0.25微米。對比例1按照與實施1制備復(fù)合納濾膜的制備方法相同，所不同之處在于，得到的復(fù)合膜未經(jīng)亞磷酸與甲醛溶液處理。其水通量和脫鹽率結(jié)果如表1所示；得到的復(fù)合納濾膜包括疊置在一起的支撐層和分離層，其中，支撐層的厚度為110微米，分離層的厚度為0.26微米。表1實施例水通量(L/m2h)脫鹽率(％)實施例122.691.58實施例218.892.36實施例320.390.14實施例416.988.65實施例529.683.93實施例616.490.32實施例736.981.62實施例814.889.69實施例943.185.13對比例16.580.07從以上實施例1-9在水中浸泡24小時后的結(jié)果可以看出，本發(fā)明提供的復(fù)合納濾膜具有優(yōu)異的水通量和截鹽率，且本發(fā)明提供的制備方法簡單， 極具工業(yè)應(yīng)用前景。進(jìn)一步，從實施例1-9與對比例1的對比結(jié)果可以看出，未經(jīng)過用甲醛和亞磷酸的溶液將初始復(fù)合納濾膜進(jìn)行后處理改性的復(fù)合納濾膜的水通量和截鹽率較低，這樣會降低該復(fù)合納濾膜的應(yīng)用效率，浪費能源，在很大程度上限制這種復(fù)合納濾膜的工業(yè)應(yīng)用。另外，圖1為本發(fā)明所制備的復(fù)合納濾膜的分離層的形成過程示意圖，由圖1可以看出，本發(fā)明通過用甲醛和亞磷酸的溶液將初始復(fù)合納濾膜進(jìn)行后處理改性，能夠?qū)喠姿峄氲綇?fù)合納濾膜的表面上，利用電荷排斥進(jìn)一步提高了該復(fù)合納濾膜的水通量和脫鹽率。以上詳細(xì)描述了本發(fā)明的優(yōu)選實施方式，但是，本發(fā)明并不限于上述實施方式中的具體細(xì)節(jié)，在本發(fā)明的技術(shù)構(gòu)思范圍內(nèi)，可以對本發(fā)明的技術(shù)方案進(jìn)行多種簡單變型，這些簡單變型均屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍。另外需要說明的是，在上述具體實施方式中所描述的各個具體技術(shù)特征，在不矛盾的情況下，可以通過任何合適的方式進(jìn)行組合，為了避免不必要的重復(fù)，本發(fā)明對各種可能的組合方式不再另行說明。此外，本發(fā)明的各種不同的實施方式之間也可以進(jìn)行任意組合，只要其不違背本發(fā)明的思想，其同樣應(yīng)當(dāng)視為本發(fā)明所公開的內(nèi)容。當(dāng)前第1頁1 2 3