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一種含Beta型分子篩的多級(jí)孔加氫裂化催化劑及其應(yīng)用的制作方法

文檔序號(hào):11117833閱讀:來源:國知局

技術(shù)特征:

1.一種含Beta型分子篩的多級(jí)孔加氫裂化催化劑,含有載體和負(fù)載在該載體上的加氫活性金屬組分,所述載體含有Beta型分子篩和氧化鋁,所述加氫活性金屬組分選自第VIB族的鉬和/或鎢以及第VIII族的鎳和/或鈷,其特征在于,所述催化劑的孔分布滿足:孔直徑小于2nm孔的孔體積占催化劑總孔體積的1.5%~75%,孔直徑為2~100nm孔的孔體積占催化劑總孔體積的20%~85%,孔直徑大于100nm孔的孔體積占催化劑總孔體積的2.5%~65%。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的催化劑,其特征在于,所述催化劑的孔分布滿足:孔直徑小于2nm孔的孔體積占催化劑總孔體積的5%~55%,孔直徑為2~100nm孔的孔體積占催化劑總孔體積的22%~85%,孔直徑大于100nm孔的孔體積占催化劑總孔體積的2.5%~55%。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的催化劑,其特征在于,所述Beta型分子篩為氫型分子篩,所述氧化鋁為γ~氧化鋁。

4.根據(jù)權(quán)利要求1或3所述的催化劑,其特征在于,所述Beta型分子篩的硅鋁比為20~120,比表面積為200~650米2/克,孔容為0.20~0.75毫升/克。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的催化劑,其特征在于,以所述載體為基準(zhǔn),所述Beta型分子篩的含量為3~80重量%,氧化鋁的含量為20~97重量%。

6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的催化劑,其特征在于,以所述載體為基準(zhǔn),所述Beta型分子篩的含量為5~60重量%,氧化鋁的含量為40~95重量%。

7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的催化劑,其特征在于,以催化劑為基準(zhǔn),所述催化劑中載體的含量為45~85重量%,以氧化物計(jì)的所述鎳和/或鈷的含量為1~15重量%,以氧化物計(jì)的所述鉬和/或鎢的含量為5~40重量%。

8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的催化劑,其特征在于,以催化劑為基準(zhǔn),所述催化劑中載體的含量為60~80重量%,以氧化物計(jì)的所述鎳和/或鈷的含量為2~10重量%,以氧化物計(jì)的所述鉬和/或鎢的含量為10~35重量%。

9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的催化劑,其特征在于,所述催化劑中含有機(jī)添加劑,所述的有機(jī)添加劑選自含氧和/或含氮的有機(jī)物中的一種或幾種,以催化劑為基準(zhǔn),所述催化劑中有機(jī)添加劑的含量為2~20重量%。

10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的催化劑,其特征在于,所述含氧的有機(jī)物選自有機(jī)醇、有機(jī)酸中的一種或幾種,含氮的有機(jī)物選自有機(jī)胺、有機(jī)銨鹽中的一種或幾種。

11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的催化劑,其特征在于,所述選自含氧的有機(jī)物選自乙二醇、丙三醇、分子量為200~1500的聚乙二醇、二乙二醇、丁二醇、 乙酸、馬來酸、草酸、氨基三乙酸、1,2-環(huán)己烷二胺四乙酸、檸檬酸、酒石酸、蘋果酸中的一種或幾種,其中優(yōu)選乙二醇、丙三醇、聚乙二醇和檸檬酸;含氮的有機(jī)物選自乙二胺、二亞乙基三胺、環(huán)己二胺四乙酸、氨基乙酸、次氮基三乙酸、EDTA及其銨鹽中的一種或幾種。

12.根據(jù)權(quán)利要求1所述的催化劑,其特征在于,所述載體的制備方法包括如下步驟:(1)將Beta型分子篩與擬薄水鋁石、膠溶劑、潤滑劑和水混合,得到一種混合物,各組分的用量使所述混合物中膠溶劑物質(zhì)的量與粉體重量比值為0.28×10-4~4.8×10-4mol/g,水的重量與膠溶劑物質(zhì)的量之比為2.0×103~30×103g/mol,所述粉體重量為所述Beta型分子篩和擬薄水鋁石重量之和,所述膠溶劑物質(zhì)的量指的是所述膠溶劑中計(jì)量H質(zhì)子摩爾數(shù);所述潤滑劑為田菁粉、石墨中的一種或者兩種,以所述粉體重量為基準(zhǔn),所述潤滑劑在粉體中含量為1~9重量%;(2)將步驟(1)得到的混合物混捏、成型、干燥并焙燒,得到載體。

13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的催化劑,其特征在于,所述的擬薄水鋁石包括PB1,以X光衍射表征,所述PB1的κ1和κ2滿足1<κ1≤3和1<κ2≤3,其中,κ1=h2/h1、κ2=h3/h2,h1、h2和h3分別為PB1的X光衍射譜圖中在2θ角為24°~30°、35°~41°和46°~52°的三個(gè)衍射峰的峰高。

14.根據(jù)權(quán)利要求13所述的催化劑,其特征在于,以X光衍射表征,所述PB1的κ1為1.2~2.3,κ2為1.02~1.4。

15.根據(jù)權(quán)利要求13所述的催化劑,其特征在于,所述PB1的比表面積為100~350米2/克,孔容為0.7~1.2毫升/克。

16.根據(jù)權(quán)利要求15所述的催化劑,其特征在于,所述PB1的比表面積為150~280米2/克,孔容為0.85~1.12毫升/克。

17.根據(jù)權(quán)利要求12所述的催化劑,其特征在于,所述步驟(1)中各組分的用量使所述混合物中的膠溶劑物質(zhì)的量與粉體重量比值為0.7×10-4~4.0×10-4mol/g,水的重量與膠溶劑物質(zhì)的量之比為2.0×103~15×103g/mol。

18.根據(jù)權(quán)利要求1~17任一項(xiàng)所述的催化劑在烴油加工中的應(yīng)用。

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