本發(fā)明涉及一種用于合成氣一步制低碳烯烴的催化劑及其制備方法

背景技術：

合成氣制備低碳烯烴有直接法和間接法，所謂直接法也就是特定條件下即特定的催化劑下的高溫費托合成。費托(Fascher-Tropsch)合成是利用合成氣(主要成分為CO和H₂)在催化劑的作用下合成烴的過程，是煤及天然氣間接液化的一個重要途徑。該方法是1923年由德國科學家Frans Fischer和Hans Tropsch發(fā)明的，即CO在金屬催化劑上發(fā)生非均相催化氫化反應，生成以直鏈烷烴和烯烴為主的混合物的過程。德國在上世紀20年代就開展了對費托合成的研究和開發(fā)，并在1936年實現了工業(yè)化，二戰(zhàn)后因在經濟上無法與石油工業(yè)競爭而關閉；南非擁有豐富的煤炭資源，但石油資源匾乏，且長期受到國際社會經濟與政治制裁的限制，迫使其發(fā)展煤制油工業(yè)技術，并于1955建成了第一座生產能力為25～40萬噸產品/年的煤基F-T合成油廠(Sasol-1)。1973年和1979年的兩次世界性石油危機，造成世界原油價格跌蕩起伏、大起大落，基于戰(zhàn)略技術儲備的考慮，F-T合成技術重新喚起工業(yè)化國家的興趣。1980年和1982年，南非Sasol公司又相繼建成并投產了兩座煤基合成油廠。但1986年世界油價的大幅下跌，推遲了F-T合成技術在其它國家的大規(guī)模工業(yè)化進程。二十世紀90年代以來，石油資源日趨短缺和劣質化，同時煤炭和天然氣探明儲量卻不斷增加，費托技術再次引起廣泛關注，費-托合成技術也得到了長足的發(fā)展。

目前常用的費托催化劑，從活性組分上來說分為兩大類：鐵基催化劑和鈷基催化劑；而常見的合成工藝從合成條件角度來分類的話分為兩大類：高溫費托合成工藝和低溫費托合成工藝；合成工藝從所使用的反應器不同來分類的話分為三大類：固定床費托合成工藝，流化床費托合成工藝(有早期的循環(huán)流化床以及后來在循環(huán)流化床基礎上發(fā)展出來的固定流化床)以及漿態(tài)床費托合成工藝。其中的固定床與漿態(tài)床一般應用于低溫費托工藝，多用于重質油以及蠟的生產，而流化床則更適用于生產較為輕質的烴類的高溫費托工藝。近年來，隨著我國經濟的快速發(fā)展，對石油產品的需求是與日俱增。我國能源的特點是富煤 少氣缺油，煤炭直接燃燒造成的環(huán)境污染也日趨受到重視。開發(fā)由煤/天然氣經合成氣轉化為石油產品的過程，不但可以減小能源上對國外的依賴，而且對于解決燃煤引起的環(huán)境污染問題具有重要的意義。

近年來文獻和專利報道的費托催化劑比較多的是適用于低溫高壓漿態(tài)床反應器來生產高碳長鏈烴，一般多是沉淀鐵催化劑，或浸漬型鈷催化劑。如美國Rentech公司在專利USP5504118和CN1113905A中就報道了一種適用于漿態(tài)床反應器的費托合成沉淀鐵催化劑的制備方法。輕質烴的費托合成一般多在流化床反應器中進行，該工藝的特點是反應溫度較高，轉化率較高，不存在液固分離的困難。目前已有報道的應用于流化床費托合成的多為熔鐵型催化劑，偶有一些類型的沉淀鐵催化劑。如專利CN1704161A中就提及了一種用于費托合成的熔鐵型催化劑的制備，專利CN1695804A中提及了一種用于流化床的沉淀鐵催化劑。

目前雖然有一些將固定床應用于高溫費托用于低碳烯烴生產的嘗試，如德國的魯爾，中國大連化物所，但是由于費托合成反應為強放熱反應，使用固定床時，反應器內撤熱困難，易飛溫，使催化劑容易失活，這些嘗試均止于實驗室階段。流化床可以很好的克服固定床存在的這些問題，但無論是使用熔鐵法制備的催化劑還是沉淀法制備的流化床用催化劑目前都存在產物分布寬，低碳烯烴選擇性低的缺點。

技術實現要素：

本發(fā)明所要解決的技術問題之一是現有技術中存在的由于費托合成反應為強放熱反應，使用固定床時，反應撤熱困難，易飛溫，使催化劑容易失活以及低碳烯烴重量選擇性低的問題，提供一種新的合成氣一步直接制低碳烯烴的催化劑。該催化劑用于流化床合成低碳烯烴時，具有反應撤熱快，不易飛溫以及低碳烯烴重量選擇性高的優(yōu)點。

為解決上述技術問題本發(fā)明采用的技術方案一如下：一種合成氣一步直接制低碳烯烴的催化劑，該催化劑以重量份數計，包括以下組分：a)10～70份載體，載體為選自Si或Ti的氧化物中的至少一種；b)30～90份活性組分,活性組分含有以原子比計，化學式Fe₁₀₀A_aB_bC_cO_x的組合物：A選自Cu或Zn中的一種，B選自堿土金屬的至少一種，C選自Rh或Ir中的至少一種，a的取值范圍為0.5～200.0，b的取值范圍為0.5～20.0，c的取值范圍為0.1～10.0，x為滿足催化劑中各元素化合價所需的氧原子總數。

上述技術方案中催化劑組分優(yōu)選為活性組分還包含有元素D，D為堿金屬一種，D與Fe的比例以原子比計為Fe：D＝100：d，d的取值范圍為0.05～5.0。

上述技術方案中載體用量優(yōu)選范圍以重量百分比計為催化劑重量的15～65％，a的取值優(yōu)選范圍為5～150.0，b的取值優(yōu)選范圍為1.0～15.0，c的取值優(yōu)選范圍為0.5～8.0，d的取值優(yōu)選范圍為0.1～4.5。

為解決上述技術問題本發(fā)明采用的技術方案二如下：合成氣一步直接制低碳烯烴的催化劑的制備方法，包括以下工藝步驟：

(1)將可溶性Fe鹽與C鹽溶于水中制成溶液；然后與堿性沉淀劑并流后過濾得到混合沉淀物Ⅰ；

(2)將可溶性A鹽和B鹽溶于水中制成溶液Ⅱ；

(3)將溶液Ⅱ與混合沉淀物Ⅰ混合膠溶得到漿料Ⅲ；

(4)將選自SiO₂或TiO₂中的至少一種的溶膠和D的化合物溶液加入到漿料Ⅲ中，混合打漿，同時加入酸堿調節(jié)劑調節(jié)漿料的pH值為1～5得到漿料Ⅳ，漿料Ⅳ的固含量為15～45重量％；

(5)將漿料Ⅳ送入噴霧干燥機噴霧成型，然后在400～750℃溫度下焙燒0.15～6小時，得到微球狀Fe基催化劑。

上述技術方案中所述催化劑的噴霧成型條件中進口溫度的范圍為200～380℃，出口溫度的范圍為100～230℃。

上述技術方案中所述催化劑焙燒溫度的優(yōu)選范圍為450～700℃；所述催化劑焙燒時間的優(yōu)選范圍為0.5～5h。

將按此方法得到的催化劑由于貴金屬Rh或是Ir的加入可以提高催化劑的加氫性能，使得催化劑的轉化率提高，同時貴金屬與Cu或Zn協(xié)同作用大大提高了催化劑的易還原度，使得催化劑可以在接近反應溫度的溫度下被很好的還原、適度的碳化，而不給催化劑帶來因高溫引起的傷害，從而進一步提高催化劑的壽命。特殊的制備方法使得成型催化劑的孔道更利于低碳烴的形成與脫附，同時使得催化劑的活性組分盡可能的分散，減少活性組分因表面積碳引起的團聚，使得該催化劑可以長時間保持高的轉化率以及高的低碳烯烴的選擇性，非常適用于合成氣直接合成低碳烯烴的工業(yè)應用。

上述催化劑用于費托合成低碳烯烴反應，先用H₂與CO摩爾比為0.25的合成氣在1.5MPa，350℃，空速為2500小時^-1下還原24小時，然后以合成氣為原料氣，H₂與CO摩爾比為3，在反應壓力為1.5MPa，反應溫度為350℃，反應體積空速為10000小時^-1的 條件下，在流化床反應器中原料氣與催化劑接觸，取得了較好的技術效果：CO的轉化率可達97％，單是C₂^＝-C₄^＝(乙烯，丙烯和丁烯)組分的重量選擇性可達73％。

下面通過實施例對本發(fā)明作進一步的闡述。

具體實施方式

【實施例1】

取606.03g的九水合硝酸鐵和0.314g的三氯化銠溶于水中配成溶液，然后該溶液與400g 25重量％的濃氨水并流后離心分離，用去離子水洗滌三次后得到新鮮的氫氧化鐵和氧化銠的混合沉淀Ⅰ；將1.81g的三水合硝酸銅和76.92g的六水合硝酸鎂溶解于水中制成溶液Ⅱ，將溶液Ⅱ與混合沉淀物Ⅰ混合打漿得到膠體狀漿料Ⅲ；將46.02g重量含量為40％的SiO₂溶膠加入到漿料Ⅲ中，然后加入0.042g的氫氧化鉀，混合打漿，用氨水調節(jié)漿料的pH值為5，得到溶膠狀分散均勻且長時間放置不會分層的均勻漿料Ⅳ(固含量45％)，將該漿料噴霧干燥成型，噴霧機進口溫度為380℃，出口溫度230℃，然后進行焙燒，焙燒溫度750℃，焙燒時間6h，得到微球狀的可以用于合成氣一步直接制低碳烯烴的流化床用鐵基催化劑，其制成組成為(除特殊標識所有組分比為原子比)：

90重量％Fe₁₀₀Cu_0.5Mg_20.0Rh_0.1K_0.05O_x+10重量％SiO₂

【實施例2】：

取606.03g的九水合硝酸鐵和44.79g的三氯化銥溶于水中配成溶液，然后該溶液與400g 25重量％的濃氨水并流后離心分離，用去離子水洗滌三次后得到新鮮的氫氧化鐵和氧化銥的混合沉淀Ⅰ；將892.5g六水合硝酸鋅和35.42g四水合硝酸鈣溶解于水中制成溶液Ⅱ，將溶液Ⅱ與混合沉淀物Ⅰ混合打漿得到膠體狀漿料Ⅲ；將1470g重量含量為20％的TiO₂溶膠加入到漿料Ⅲ中，然后加入4.20g氫氧化鉀，混合打漿，用稀硝酸調節(jié)漿料的pH值為1，得到溶膠狀分散均勻且長時間放置不會分層的均勻漿料Ⅳ(固含量15％)，將該漿料噴霧干燥成型，噴霧機進口溫度為200℃，出口溫度100℃，然后進行焙燒，焙燒溫度450℃，焙燒時間0.15h，得到微球狀的可以用于合成氣一步直接制低碳烯烴的流化床用鐵基催化劑，其制成組成為(除特殊標識所有組分比為原子比)：

60重量％Fe₁₀₀Zn_200.0Ca_10.0Ir_10.0K_5.0O_x+40重量％TiO₂

【實施例3】：

取367.43g檸檬酸鐵和1.57g的三氯化銠溶于水中配成溶液，然后該溶液與400g 25重量％的濃氨水并流后離心分離，用去離子水洗滌三次后得到新鮮的氫氧化鐵和氧化銠的混合沉淀Ⅰ；將18.12g三水合硝酸銅和63.49g硝酸鍶溶解于水中制成溶液Ⅱ，將溶液Ⅱ與混合沉淀物Ⅰ混合打漿得到膠體狀漿料Ⅲ；將380g重量含量40％的SiO₂溶膠加入到漿料Ⅲ中，然后加入1.05g氫氧化鈉，混合打漿，同時用稀氨水調節(jié)漿料的pH值為3，得到溶膠狀分散均勻且長時間放置不會分層的均勻漿料Ⅳ(固含量35％)，將該漿料噴霧干燥成型，噴霧機進口溫度為230℃，出口溫度140℃，然后進行焙燒，焙燒溫度400℃，焙燒時間5h，得到微球狀的用于合成氣一步直接制低碳烯烴的流化床用鐵基催化劑，其制成組成為(除特殊標識所有組分比為原子比)：

50重量％Fe₁₀₀Cu_5.0Sr_20.0Rh_0.5Na_1.75O_x+50重量％SiO₂

【實施例4】：

取606.03g的九水合硝酸鐵和25.12g的三氯化銠溶于水中配成溶液，然后該溶液與400g 25重量％的濃氨水并流后離心分離，用去離子水洗滌三次后得到新鮮的氫氧化鐵和氧化銠的混合沉淀Ⅰ；將669.4g六水合硝酸鋅和3.92g硝酸鋇溶解于水中制成溶液Ⅱ，將溶液Ⅱ與混合沉淀物Ⅰ混合打漿得到膠體狀漿料Ⅲ；將1020g重量含量為40％的SiO₂溶膠和1575g重量含量為20％的TiO₂溶膠加入到漿料Ⅲ中，然后加入0.54g氫氧化鋰，混合打漿，用稀氨水調節(jié)漿料的pH值為2.5，得到溶膠狀分散均勻且長時間放置不會分層的均勻漿料Ⅳ(固含量30％)，將該漿料噴霧干燥成型，噴霧機進口溫度為280℃，出口溫度150℃，然后進行焙燒，焙燒溫度700℃，焙燒時間0.5h，得到微球狀的用于合成氣一步直接制低碳烯烴的流化床用鐵基催化劑，其制成組成為(除特殊標識所有組分比為原子比)：

30重量％Fe₁₀₀Zn_150.0Ba_1.0Rh_8.0Li_1.5O_x+30重量％TiO₂+40重量％SiO₂。

【實施例5】：

取606.03g的九水合硝酸鐵和2.24g的三氯化銥溶于水中配成溶液，然后該溶液與400g25重量％的濃氨水并流后離心分離，用去離子水洗滌三次后得到新鮮的氫氧化鐵和氧化銥的混合沉淀Ⅰ；將446.3g六水合硝酸鋅和53.13g四水合硝酸鈣和19.23g的六水合硝酸鎂溶解于水中制成溶液Ⅱ，將溶液Ⅰ與混合沉淀物Ⅱ混合打漿得到膠體狀漿料Ⅲ；將1500g重量含量40％的SiO₂溶膠加入到漿料Ⅲ中，然后加入3.31g硝酸銣，混合打漿，用稀硝酸調節(jié)漿料的pH值為3.5，得到溶膠狀分散均勻且長時間放置不會分層的均勻漿料Ⅳ(固含量25％)，將該漿料噴霧干燥成型，噴霧機進口溫度為330℃，出口溫度200℃，然后進行焙燒，焙燒溫度450℃，焙燒時間3.4h，得到微球狀的用于合成氣一步直接制低碳烯烴的流化床用鐵基催化劑，其制成組成為(除特殊標識所有組分比為原子比)：

35重量％Fe₁₀₀Zn_100.0Ca_15.0Mg_5.0Ir_0.5Rb_0.5O_x+65重量％SiO₂

【實施例6】：

取606.03g的九水合硝酸鐵和2.24g的三氯化銥以及0.63g的三氯化銠溶于水配成溶液，然后該溶液與400g 25重量％的濃氨水并流后離心分離，用去離子水洗滌三次后得到新鮮的氫氧化鐵和氧化銥以及氧化銠的混合沉淀Ⅰ；將90.6g的三水合硝酸銅和19.23g的六水合硝酸鎂溶解于水中制成溶液Ⅱ，將溶液Ⅱ與混合沉淀物Ⅰ混合打漿得到膠體狀漿料Ⅲ；將998.6g重量含量20％的TiO₂溶膠加入到漿料Ⅲ中，然后加入1.59g硝酸鍶，混合打漿，同時用稀氨水調節(jié)漿料的pH值為4.5，得到溶膠狀分散均勻且長時間放置不會分層的均勻漿料Ⅳ(固含量20％)，將該漿料噴霧干燥成型，噴霧機進口溫度為360℃，出口溫度220℃，然后進行焙燒，焙燒溫度550℃，焙燒時間1.4h，得到微球狀的用于合成氣一步直接制低碳烯烴的流化床用鐵基催化劑，其制成組成為(除特殊標識所有組分比為原子比)：

45重量％Fe₁₀₀Cu_25.0Mg_5.0Rh_0.2Ir_0.5Sr_0.5O_x+55重量％TiO₂

【實施例7】：

取606.03g的九水合硝酸鐵和0.314g的三氯化銠溶于水中配成溶液，然后該溶液與400g 25重量％的濃氨水并流后離心分離，用去離子水洗滌三次后得到新鮮的氫氧化鐵和氧化銠的混合沉淀Ⅰ；將1.81g的三水合硝酸銅和76.92g的六水合硝酸鎂溶解于水中制成 溶液Ⅱ，將溶液Ⅱ與混合沉淀物Ⅰ混合打漿得到膠體狀漿料Ⅲ；將46.02g重量含量為40％的SiO₂溶膠加入到漿料Ⅲ中，然后加入4.5g氫氧化銫，混合打漿，用稀硝酸調節(jié)漿料的pH值為3.5，得到溶膠狀分散均勻且長時間放置不會分層的均勻漿料Ⅳ(固含量25％)，將該漿料噴霧干燥成型，噴霧機進口溫度為260℃，出口溫度130℃，然后進行焙燒，焙燒溫度550℃，焙燒時間4h，得到微球狀的用于合成氣一步直接制低碳烯烴的流化床用鐵基催化劑，其制成組成為(除特殊標識所有組分比為原子比)：

90重量％Fe₁₀₀Cu_0.5Mg_20.0Rh_0.1Cs_2.0O_x+10重量％SiO₂

【實施例8】：

取606.03g的九水合硝酸鐵和0.314g的三氯化銠溶于水中配成溶液，然后該溶液與400g 25重量％的濃氨水并流后離心分離，用去離子水洗滌三次后得到新鮮的氫氧化鐵和氧化銠的混合沉淀Ⅰ；將22.3g六水合硝酸鋅和76.92g的六水合硝酸鎂溶解于水中制成溶液，Ⅱ，將溶液Ⅱ與混合沉淀物Ⅰ混合打漿得到膠體狀漿料Ⅲ；將128.68g重量含量20％TiO₂加入到漿料Ⅲ中，然后加入1.68g氫氧化鉀，混合打漿，用稀硝酸調節(jié)漿料的pH值為1.5，得到溶膠狀分散均勻且長時間放置不會分層的均勻漿料Ⅳ(固含量20％)，將該漿料噴霧干燥成型，噴霧機進口溫度為290℃，出口溫度180℃，然后進行焙燒，焙燒溫度650℃，焙燒時間3h，得到微球狀的用于合成氣一步直接制低碳烯烴的流化床用鐵基催化劑，其制成組成為(除特殊標識所有組分比為原子比)：

85重量％Fe₁₀₀Zn_5.0Mg_20.0Rh_0.1K₂O_x+15重量％TiO₂

【實施例9】：

取606.03g的九水合硝酸鐵和2.24g的三氯化銥和0.63g的三氯化銠溶于水中配成溶液，然后該溶液與400g 25重量％的濃氨水并流后離心分離，用去離子水洗滌三次后得到新鮮的氫氧化鐵和氧化銥以及氧化銠的混合沉淀Ⅰ；將446.3g六水合硝酸鋅和53.13g四水合硝酸鈣和19.23g的六水合硝酸鎂溶解于水中制成溶液Ⅱ，將溶液Ⅰ與混合沉淀物Ⅱ混合打漿得到膠體狀漿料Ⅲ；將1530g重量含量40％的SiO₂溶膠加入到漿料Ⅲ中，然后加入71.87g 氫氧化鋰，混合打漿，用氨水調節(jié)漿料的pH值為4.7，得到溶膠狀分散均勻且長時間放置不會分層的均勻漿料Ⅳ(固含量20％)，將該漿料噴霧干燥成型，噴霧機進口溫度為350℃，出口溫度215℃，然后進行焙燒，焙燒溫度650℃，焙燒時間5.2h，得到微球狀的用于合成氣一步直接制低碳烯烴的流化床用鐵基催化劑，其制成組成為(除特殊標識所有組分比為原子比)：

35重量％Fe₁₀₀Zn_100.0Ca_15.0Mg_5.0Ir_0.5Rh_0.2Li_5.0O_x+65重量％SiO₂

【實施例10】

取606.03g的九水合硝酸鐵和2.24g的三氯化銥和0.63g的三氯化銠溶于水中配成溶液，然后該溶液與400g 25重量％的濃氨水并流后離心分離，用去離子水洗滌三次后得到新鮮的氫氧化鐵和氧化銥以及氧化銠的混合沉淀Ⅰ；將446.3g六水合硝酸鋅和53.13g四水合硝酸鈣和19.23g的六水合硝酸鎂溶解于水中制成溶液Ⅱ，將溶液Ⅰ與混合沉淀物Ⅱ混合打漿得到膠體狀漿料Ⅲ；將1530g重量含量40％的SiO₂溶膠加入到漿料Ⅲ中，然后加入71.87g氫氧化鋰和4.83g15重量15％稀硫酸，混合打漿，用氨水調節(jié)漿料的pH值為5，得到溶膠狀分散均勻且長時間放置不會分層的均勻漿料Ⅳ(固含量45％)，將該漿料噴霧干燥成型，噴霧機進口溫度為380℃，出口溫度230℃，然后進行焙燒，焙燒溫度750℃，焙燒時間6h，得到微球狀的用于合成氣一步直接制低碳烯烴的流化床用鐵基催化劑，其制成組成為(除特殊標識所有組分比為原子比)：

35重量％Fe₁₀₀Zn_100.0Ca_15.0Mg_5.0Ir_0.5Rh_0.2Li_5.0S_0.5O_x+65重量％SiO₂

【比較例1】

取606.03g的九水合硝酸鐵和0.314g的三氯化銠溶于水中配成溶液，然后該溶液與400g 25重量％的濃氨水并流后離心分離，用去離子水洗滌三次后得到新鮮的氫氧化鐵和氧化銠的混合沉淀Ⅰ；將1.81g的三水合硝酸銅和76.92g的六水合硝酸鎂溶解于水中制成溶液Ⅱ，將溶液Ⅱ與混合沉淀物Ⅰ混合打漿得到膠體狀漿料Ⅲ；將7869.42g重量含量為40％的SiO₂溶膠加入到漿料Ⅲ中，然后加入0.042g的氫氧化鉀，混合打漿，用氨水調節(jié)漿料的pH值為5，得到溶膠狀分散均勻且長時間放置不會分層的均勻漿料Ⅳ(固含量45％)， 將該漿料噴霧干燥成型，噴霧機進口溫度為380℃，出口溫度230℃，然后進行焙燒，焙燒溫度750℃，焙燒時間6h，得到微球狀的用于合成氣一步直接制低碳烯烴的流化床用鐵基催化劑，其制成組成為(除特殊標識所有組分比為原子比)：

5重量％Fe₁₀₀Cu_0.5Mg_20.0Rh_0.1K_0.05O_x+95重量％SiO₂

【比較例2】

取606.03g的九水合硝酸鐵和0.314g的三氯化銠溶于水中配成溶液，然后該溶液與400g 25重量％的濃氨水并流后離心分離，用去離子水洗滌三次后得到新鮮的氫氧化鐵和氧化銠的混合沉淀Ⅰ；將76.92g的六水合硝酸鎂溶解于水中制成溶液Ⅱ，將溶液Ⅱ與混合沉淀物Ⅰ混合打漿得到膠體狀漿料Ⅲ；將46.02g重量含量為40％的SiO₂溶膠加入到漿料Ⅲ中，然后加入0.042g的氫氧化鉀，混合打漿，用氨水調節(jié)漿料的pH值為5，得到溶膠狀分散均勻且長時間放置不會分層的均勻漿料Ⅳ(固含量45％)，將該漿料噴霧干燥成型，噴霧機進口溫度為380℃，出口溫度230℃，然后進行焙燒，焙燒溫度750℃，焙燒時間6h，得到微球狀的可以用于合成氣一步直接制低碳烯烴的流化床用鐵基催化劑，其制成組成為(除特殊標識所有組分比為原子比)：

90重量％Fe₁₀₀Mg_20.0Rh_0.1K_0.05O_x+10重量％SiO₂

【比較例3】：

取606.03g的九水合硝酸鐵溶于水中配成溶液，然后該溶液與400g 25重量％的濃氨水并流后離心分離，用去離子水洗滌三次后得到新鮮的氫氧化鐵和氧化銠的混合沉淀Ⅰ；將1.81g的三水合硝酸銅和76.92g的六水合硝酸鎂溶解于水中制成溶液Ⅱ，將溶液Ⅱ與混合沉淀物Ⅰ混合打漿得到膠體狀漿料Ⅲ；將46.02g重量含量為40％的SiO₂溶膠加入到漿料Ⅲ中，然后加入0.042g的氫氧化鉀，混合打漿，用氨水調節(jié)漿料的pH值為5，得到溶膠狀分散均勻且長時間放置不會分層的均勻漿料Ⅳ(固含量45％)，將該漿料噴霧干燥成型，噴霧機進口溫度為380℃，出口溫度230℃，然后進行焙燒，焙燒溫度750℃，焙燒時間6h，得到微球狀的可以用于合成氣一步直接制低碳烯烴的流化床用鐵基催化劑，其制成 組成為(除特殊標識所有組分比為原子比)：

90重量％Fe₁₀₀Cu_0.5Mg_20.0K_0.05O_x+10重量％SiO₂

【比較例4】

采用CN 1395993A所述的方法制備固定床用催化劑，其配方與實施例3完全相同

所制得的上述催化劑除比較例3外在下述的反應條件下進行費托合成反應，結果列于表1。

還原條件為：

溫度 350℃

壓力 1.5MPa

催化劑裝填量 50克

催化劑負荷(反應體積空速) 2500小時^-1

還原氣 H₂/CO＝0.25/1

還原時間 24小時

反應條件為：

φ38毫米流化床反應器

反應溫度 350℃

反應壓力 1.5MPa

催化劑裝填量 50克

催化劑負荷(反應體積空速) 10000小時^-1

原料配比(摩爾) H₂/CO＝3/1

將比較例3按專利CN 1395993A所述在固定床中評價分析結果列于表中

^#反應到2000h時的數據

*摘自原專利的數據。