1.一種CO氣相合成草酸酯的催化劑,包括載體、活性組分、助劑,以重量百分比計(jì),催化劑包括如下組分:
a)以鈀為活性組分,以單質(zhì)計(jì)用量為載體重量的0.1-4.0%;
b)以元素周期表中ⅣB族或第六周期中的至少一種元素為助劑,以單質(zhì)計(jì)用量為載體重量的0.05-4.0%;
c)以氧化鋁為載體。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的CO氣相合成草酸酯的催化劑,其特征在于活性組分鈀的用量以單質(zhì)計(jì)為載體重量的0.3-1.5%。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的CO氣相合成草酸酯的催化劑,其特征在于助劑的用量以單質(zhì)計(jì)為載體重量的0.1-3.0%。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的CO氣相合成草酸酯的催化劑,其特征在于所述氧化鋁載體孔直徑為15納米-40納米。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的CO氣相合成草酸酯的催化劑,其特征在于所述氧化鋁載體孔直徑20納米-30納米。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的CO氣相合成草酸酯的催化劑,其特征在于所述氧化鋁載體為α-Al2O3;或者氧化鋁載體為α-Al2O3和θ-Al2O3的混合晶型,其中α-Al2O3和θ-Al2O3的質(zhì)量比為1~30。
7.權(quán)利要求1~7任一項(xiàng)所述CO氣相合成草酸酯催化劑的制備方法,包括以下步驟:
(1)α-Al2O3晶型載體:將成型好的擬薄水鋁石經(jīng)700-800℃的水蒸氣處理4-8小時(shí),然后經(jīng)焙燒后制得;α-Al2O3和θ-Al2O3的混合晶型載體:將擬薄水鋁石粉經(jīng)焙燒制得α-Al2O3粉,再和擬薄水鋁石粉按一定比例混合成型,經(jīng)700-800℃的水蒸氣處理4-8小時(shí),然后經(jīng)800-950℃焙燒2-6小時(shí)制得;
(2)將金屬鈀的前驅(qū)體與助劑的鹽配成水溶液,將經(jīng)步驟(1)制得的氧化鋁載體在該溶液中浸漬、干燥、焙燒后制得催化劑;所述金屬鈀的前驅(qū)體選自鈀的鹵化物、硝酸鹽或乙酰丙酮鹽中的至少一種;助劑的鹽選自鋅的硝酸鹽、醋酸鹽或草酸鹽中的至少一種。
8.一種CO氣相合成草酸酯催化劑的方法,以含有亞硝酸酯和CO的混合氣體為原料,在反應(yīng)溫度為80-160℃,體積空速為800-6000小時(shí)-1,反應(yīng)壓力為0.1-1.0MPa、CO/亞硝酸酯摩爾比為0.5-3.0的條件下,原料與權(quán)利要求1~7任一項(xiàng)所述催化劑接觸,反應(yīng)生成 草酸酯。
9.根據(jù)權(quán)利要求9所述CO氣相合成草酸酯催化劑的方法,其特征在于反應(yīng)溫度為100-140℃,體積空速為1200-4000小時(shí)-1,反應(yīng)壓力為0.2-0.6MPa,CO/亞硝酸酯摩爾比為1.5-2.5。