本申請要求于2014年6月10日提交的國際申請?zhí)朠CT/EP2014/062007的優(yōu)先權，出于所有目的將此申請的全部內容通過援引方式并入本申請。本發(fā)明涉及一種用于生產基于碳酸鈉的反應性組合物顆粒的方法以及可通過此方法獲得的反應性組合物顆粒。本發(fā)明還涉及這些基于碳酸鈉的反應性組合物顆粒作為反應物在處理煙道氣中的用途。技術背景碳酸鈉是具有最多應用的化學物之一。在一些應用中，它有利地呈具有高比表面積的顆粒的形式。這是因為這種碳酸鈉，還具有相對于不同物質的高吸收性，能夠構成有利的吸收載體。該高比表面積還賦予它較大的與氣體的反應性，這構成一個優(yōu)點。這因此特別地是煙道氣純化中的優(yōu)點。已知可以通過使煙道氣與碳酸氫鈉顆粒進行接觸將酸性化合物(如氯化氫和氧化硫)從煙道氣中去除。在這些方法中，重要的是該煙道氣具有足夠的溫度以便將該碳酸氫鈉熱分解成碳酸鈉。那么后者具有相對酸性污染物的高反應性。還已知碳酸氫鈉顆粒可以直接用碳酸鈉顆粒替換，條件是后者具有高的比表面積。這些碳酸鈉顆粒與酸性化合物反應并且轉化成鹽顆粒。然后將后者(構成純化廢物)通過過濾從純化的煙道氣中去除。EP1051353B1中給出了用于從酸性化合物中純化氣體的方法的說明，根據該方法使該氣體經受通過用包含具有大于5m2/g的比表面積的碳酸鈉粉末的堿性反應物的干或半濕路線的處理。這種已知的方法的特征在于在表現出小于7％的相對濕度的氣氛中處理該粉末和/或向該粉末中添加干燥劑，以使其保留其高比表面積。在EP1051353B1中，通過在特別干的氣氛下分解產生碳酸鈉。考慮到分解碳酸氫鈉產生水，已經看起來難以在相對于其他純化技術保持生產成本競爭力的同時，通過這種方法以大規(guī)模純化煙道氣所需的量來生產具有高比表面積的碳酸鈉。EP0986515B1中給出了用于生產主要包含吸附性堿金屬(優(yōu)選鈉)碳酸鹽的組合物的說明，其中碳酸氫銨被熱分解。這種方法的特征在于用于將氣態(tài)分解組合物產物夾帶出用于該生產方法的設備的具體裝置。這種已知的方法使得有可能生產具有在1.6m2/g與2.4m2/g之間變化的比表面積的碳酸鈉。這些值不足以獲得與通過使用碳酸氫鈉獲得的一樣有效的煙道氣處理。EP0881194A1披露了用于制備在超過400℃的溫度下有活性的碳酸鈉，其中對碳酸氫鈉在80℃與250℃之間的溫度下進行熱處理。該碳酸氫鈉具有53μm與125μm之間的粒徑，并且該熱處理可以在活化氣體的存在下進行，該活化氣體可以由空氣和/或惰性氣體、蒸汽和/或二氧化碳混合物組成。未披露具有小于35μm的中值粒徑D50的小碳酸氫鈉顆粒在蒸汽存在下的反應。此外，Mocek等人在材料化學與物理(MaterialsChemistryandPhysics)，14(1986)，219-227中描述了由碳酸氫鈉通過熱分解產生的碳酸鈉的形態(tài)性質。在US3,333,918中描述了由碳酸氫鈉制備致密碳酸鈉。在US4,105,744中描述了使用通過熱分解具有0.33mm至0.50mm的粒徑的碳酸氫鈉獲得的材料中和工業(yè)廢氣的方法。在US2010/0222215中描述了制備吸附劑的方法，包括將至少一種氧化鋁化合物與固態(tài)金屬碳酸鹽混合。在US3,869,538中披露了由天然堿生產碳酸鈉的方法。在US3,836,628中描述了用于由含有有機雜質的粗天然堿通過煅燒該粗天然堿制備蘇打粉的方法。在US2,770,524中披露了由懷俄明州天然堿生產純碳酸鈉。在US3,273,959中描述了從母液滲流回收碳酸鈉。本發(fā)明的目標在于提供一種用于生產具有至少4m2/g的比表面積的碳酸鈉的方法，該方法可以大規(guī)模使用并且具有降低的成本，以便進一步為碳酸鈉打開新應用。發(fā)明概述因此，本發(fā)明涉及一種生產反應性組合物顆粒的方法，這些反應性組合物顆粒包含按重量計至少60％、優(yōu)選按重量計至少80％并且更優(yōu)選按重量計至少90％的碳酸鈉并且具有至少4m2/g、優(yōu)選至少6m2/g的BET比表面積，根據該方法使具有小于35μm、優(yōu)選小于25μm的中值粒徑D50的基于碳酸氫鈉和/或碳酸氫三鈉的顆粒與具有至少100℃溫度的熱氣體流進行接觸以便通過煅燒將該碳酸氫鈉轉化成碳酸鈉，隨后使包含煅燒顆粒的該熱氣體流經受分離階段以便一方面獲得這些反應性顆粒，另一個方面獲得包含CO2和蒸汽的分離的熱氣體流，該分離的熱氣體流在該分離階段上游被至少部分再循環(huán)。諸位發(fā)明人已經出人意料地觀察到這種方法能夠獲得高比表面積的反應性組合物顆粒，甚至在高濃度二氧化碳和/或水(作為蒸汽)的熱氣體流的存在下。具體地，水濃度(作為蒸汽)能夠加速煅燒速率，特別地對基于碳酸氫鈉或碳酸氫三鈉并且具有35μm或更小中值粒徑的顆粒進行的“閃(flash)”煅燒(反應時間是小于15min或小于5min或甚至小于60秒)。另外，諸位發(fā)明人已經出人意料地發(fā)現除了基于碳酸氫鈉和/或碳酸氫三鈉的顆粒外，化合物如烴、脂肪烴、脂肪醇、脂肪酸或脂肪酸鹽的存在敏感地增加該反應性組合物的比表面積并且增加這些反應性組合物顆粒吸收洗滌劑化合物的能力。諸位發(fā)明人還已經出人意料地觀察到該熱氣體流中的氨(NH3)以按重量計至少0.5％至高達4％或6％的低濃度的存在敏感地增加在煅燒根據本發(fā)明的反應性組合物顆粒的過程中發(fā)展的比表面積。另外，帶有熱氣體流再循環(huán)的煅燒(特別地對于閃煅燒)的另一種出人意料的有益效果是這種方法在給定比表面積下為反應性組合物帶來比已知現有技術更高的對陰離子洗滌劑的吸收能力。發(fā)明的詳細說明在對本發(fā)明配制品進行描述之前，應理解的是本發(fā)明不限于描述的具體配制品，因為這類配制品可以變化(理所當然)。還應當理解的是，在此使用的術語不旨在是限制性的，因為本發(fā)明的范圍將僅由所附權利要求進行限制。如在此所使用的，單數形式“一個/種”(a/an)和“該(the)”包括單數或復數指示物二者，除非上下文另外清楚地指出。作為舉例，“添加劑”指一種添加劑或多于一種添加劑。如在此使用的術語“包含(comprising)”、“包含(comprises)”和“由…構成”與“包括(including)”、“包括(includes)”或“含有(containing)”、“含有(contains)”同義，并且是包含性或開放式的，并且不排除另外的、未列舉的成員、元素或方法步驟。將理解的是如在此使用的術語“包含(comprising)”、“包含(comprises)”和“由…構成”包含術語“由…組成(consistingof)”、“組成(consists)”和“由…組成(consistsof)”。貫穿本申請，術語“約”用來指示值包括對于被用來確定該值的設備或方法的誤差的標準偏差。如在此所使用的，術語“平均”指的是數均，除非另有表明。如在此使用的，術語“按重量計％”、“wt％”、“重量百分比”、或“按重量計百分比”是可互換使用的。除非另有說明，在本說明書中以百分比表示的固體或氣體的組合物對應于按重量計百分比。由端點列舉的數值范圍包括所有整數以及(當合適時)包含在該范圍內的分數(例如，1至5可以包括1、2、3、4，當提到例如元素數目時，并且還可包括1.5、2、2.75、和3.80，當提到例如測量值時)。端點敘述還包括這些端點值自身(例如，從1.0至5.0包括1.0和5.0二者)。在此列舉的任何數值范圍旨在包括包含于其中的全部子范圍。除非以其他方式定義，否則在披露本發(fā)明中使用的全部術語，包括科技和科學術語，具有如由本發(fā)明所屬的領域中的普通技術人員通常理解的含義。通過進一步指導，術語定義被包括以更好地領會本發(fā)明的傳授內容。在以下段落中，更詳細地定義本發(fā)明的不同替代方案、實施例和變體。在同一參數的值范圍被分開時，如此定義的每個替代方案和實施例可以與任何其他替代方案和實施例相結合，并且這適用于每個變體，除非清楚地相反指明或清楚地不相容。具體地，指明為是優(yōu)選的或有利的任何特征可以與指明為是優(yōu)選的或有利的任何其他一個或多個特征結合。此外，在一個或多個實施例中，在本說明書中描述的具體的特征、結構或特性能以任何合適的方式進行結合，如將對本領域中技術人員自本披露內容清楚的。此外，雖然在此描述的一些實施例包括了一些(除在其他實施例中包含的其他特征之外)，但是不同實施例的特征的組合意在本發(fā)明的范圍內，并且形成了不同的實施例，如將被本領域的那些所理解的。在根據本發(fā)明的方法中，優(yōu)選進行對具有細粒徑(也就是說，具有小于35μm的直徑D50)的基于碳酸氫鈉和/或碳酸氫三鈉的顆粒的快速煅燒。術語“基于碳酸氫鈉和/或碳酸氫三鈉的顆?！睉斫鉃槭侵赴粗亓坑嬛辽?0％、優(yōu)選80％、更優(yōu)選至少85％的碳酸氫鈉和/或碳酸氫三鈉的顆粒。該碳酸氫三鈉通常是天然堿。這些基于碳酸氫鈉和/或碳酸氫三鈉的顆粒有利地基于碳酸氫鈉并且有利地包含按重量計至少60％、優(yōu)選按重量計至少80％、更優(yōu)選按重量計至少85％、甚至更優(yōu)選按重量計至少90％、最優(yōu)選按重量計至少95％的碳酸氫鈉。根據本發(fā)明，這些顆粒必須具有小于35μm的直徑D50(中值粒徑)。它們通常具有小于30μm、或優(yōu)選小于25μm或甚至更優(yōu)選小于20μm的直徑D50。在一些情況中，具有小于50μm、優(yōu)選小于35μm、確實甚至小于20μm的D90的粒徑分布是有利的。此外，該D50可以優(yōu)選是小于15μm、確實甚至小于10μm。在根據本發(fā)明的組合物的替代形式中，后者以具有小于2的分布斜率σ的顆粒的形式提供。斜率σ由以下定義：D90，對應地D50和D10，(相對于它們)代表直徑，對于該直徑，該反應性組合物的顆粒的90％(對應地50％和10％)(按重量計表示)具有小于D90(對應地D50和D10)的直徑。在本發(fā)明的上下文中通過激光射線衍射分析法測量這些以及其他粒徑直徑。評估是通過以下進行的：在MalvernMastersizerS粒徑分析儀上激光衍射和散射，使用具有632.8nm波長和18mm直徑的He-Ne激光源、配備有反向散射300mm透鏡(300RF)的測量單元、MS17液體制備單元、以及使用碳酸氫鹽飽和的乙醇的自動溶劑過濾套件(“乙醇套件”)。在本發(fā)明的上下文中，BET(布魯諾(Brunauer)、埃麥特(Emmett)和泰勒(Teller))比表面積是在MicromeriticsGemini2360BET分析儀上使用氮氣作為吸附氣體測量的。該測量是在呈現至少1m2的已發(fā)展的BET面積的粉末樣品上實現，并且使用氦氣在5小時過程中在室溫(20℃至25℃)下初步脫氣以便除去在碳酸氫鈉顆粒的粉末上吸附的濕度痕跡。在根據本發(fā)明的方法的一個實施例中，這些基于碳酸氫鈉的顆粒包含按重量計至少80％的碳酸氫鈉、按重量計小于12％的碳酸鈉以及按重量計從0.02％至2％的氨(以銨離子(NH4+)的形式表示)。根據此實施例的替代形式，這些基于碳酸氫鈉的顆粒包含研磨過的來自堿工廠的粗碳酸氫鹽顆粒。它們然后有利地以如下方式獲得：·將由來自氨堿工廠的粗碳酸氫鹽顆粒產生的顆粒引入包含空氣的氣體流中，以便形成負載有顆粒的氣體流；·將該負載有顆粒的氣體流引入到研磨機中以便形成包含研磨過的顆粒的氣體流，這些研磨過的顆粒具有通過激光衍射法測量的小于50μm的直徑D90和小于35μm的直徑D50、優(yōu)選地小于35μm的直徑D90和小于20μm的直徑D50、更優(yōu)選地小于30μm的直徑D90和小于15μm的直徑D50。在本方法中，這些基于碳酸氫鈉的顆粒通過研磨具有至少30μm、優(yōu)選至少45μm、更優(yōu)選至少60μm的粒徑D50和至少70μm、優(yōu)選至少85μm、更優(yōu)選至少100μm的粒徑D90的包含碳酸氫鈉的顆粒來有利地獲得。在本發(fā)明的該替代形式中，來自堿工廠的粗碳酸氫鈉的顆粒(研磨前)有利地具有至少30μm、優(yōu)選至少45μm、更優(yōu)選至少60μm的粒徑D50和至少70μm、優(yōu)選至少85μm、更優(yōu)選至少100μm的粒徑D90。在本發(fā)明的方法中，可以使用任何類型的研磨機。通常，沖擊式研磨機(具體地錘式研磨機)是高度適合的。在本發(fā)明的此替代形式中，該反應性組合物因此從來自氨堿工廠的粗碳酸氫鹽顆粒開始產生。這種碳酸氫鈉是通過氨鹽水的用包含CO2的氣體碳酸化獲得的產物。通過過濾從該漿料中分離出在碳酸化結束時形成的顆粒，以便以形成來自氨堿工廠的粗碳酸氫鹽顆粒。氨鹽水是通過氨與氯化鈉溶液的反應獲得的。來自氨堿工廠的粗碳酸氫鹽主要包含碳酸氫鈉而且還有碳酸鈉、氨、小量的其他化合物、以及水。在用于生產碳酸氫鈉的完整的工業(yè)過程中，將該粗碳酸氫鈉依次地煅燒(以便產生“輕質”碳酸鈉，這種煅燒還產生氨、水以及CO2)，重結晶并且最后用CO2再碳酸化。這種轉化順序表現出高成本、特別地高能量成本(尤其是煅燒)。來自堿工廠的粗碳酸氫鹽的使用因此表現出顯著的經濟優(yōu)點。有時候有利的是將來自氨堿工廠的這些粗碳酸氫鹽顆粒在引入到該氣體流中之前使用洗滌液洗滌。在根據本發(fā)明的方法中，為了獲得快速煅燒，可以證明有利的是使該熱氣體流具有至少120℃、優(yōu)選至少130℃、更優(yōu)選至少150℃或至少170℃、確實甚至至少200℃的溫度。通常避免高于300℃或高于250℃的溫度。在一些情況中，在進行接觸與該分離階段結束之間經過的時間是小于30分鐘。此時間優(yōu)選是小于15分鐘、更優(yōu)選小于10分鐘、甚至更優(yōu)選小于5分鐘、最優(yōu)選小于60秒。在實踐中，此經過的時間與該熱氣體流的溫度之間存在對應關系，高溫度使較短的煅燒時間成為可能。通過根據本發(fā)明方法獲得的反應性組合物顆粒通常包含按重量計至多99％的碳酸鈉。它們常常包含小于98％的碳酸鈉、或小于95％的碳酸鈉、有時候小于90％的碳酸鈉。按重量計在60％與98％之間、或在65％與98％之間、通常在70％與95％之間、有時候在80％與90％之間的值是高度適合的。在其中進行煅燒的熱氣體流可以具有多種組成。通常推薦的是該熱氣體流包含按重量計至少40％的CO2。另外，優(yōu)選的是該熱氣體流包含按重量計至多60％的水。還推薦的是該熱氣體流包含按重量計至少0.5％、通常至少1％、優(yōu)選至少1.5％或甚至至少2％的氨。通常，該熱氣體流包含按重量計至多10％、優(yōu)選至多7％、更優(yōu)選至多5％的氨。在第一實施例中，推薦的是此流包含按重量計在45％與55％之間的CO2。在此實施例的一個變體中，該流包含在40％與50％之間的水以及按重量計在1％與4％之間的氨。在第二實施例中，推薦的是此流包含按重量計在60％、優(yōu)選65％與75％之間的CO2。在此第二實施例的一個變體中，該流包含按重量計在20％與40％之間、優(yōu)選在25％與35％之間的水。用于此第二實施例的氨含量是在1％、優(yōu)選2％與4％之間的氨。通常通過穿過熱交換器(例如提供有蒸汽)來加熱該熱氣體流。在本發(fā)明的一個實施例中，與該熱氣體流進行接觸的基于碳酸氫鈉和/或碳酸氫三鈉的顆粒包含多種化合物或添加劑。推薦的化合物選自：烴、脂肪醇、脂肪酸、或脂肪酸鹽。有利地，這些脂肪酸是包含12至20個碳原子的脂肪酸分子(C12-C20脂肪酸)。更有利地，該脂肪酸選自月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、和它們的混合物。硬脂酸是優(yōu)選的。脂肪酸鹽有利地選自鈣脂肪酸鹽、或鎂脂肪酸鹽或脂肪酸的皂類。更有利地，這些鈣或鎂的脂肪酸鹽選自以下項的鈣鹽或鎂鹽：月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、和它們的混合物。脂肪酸鹽優(yōu)選地選自硬脂酸鈣、硬脂酸鎂。推薦的添加劑選自沸石、白云石、氫氧化鎂、(羥基)碳酸鎂、石灰、磷酸鈣、碳酸鈣、氯化鈉、氯化鋅、硫酸鈉、氟化鈣、烴、滑石、褐煤焦炭、活性碳、以及活性木炭。一種或多種化合物和/或一種或多種添加劑的量通常包括在相對于基于碳酸氫鈉和/或碳酸氫三鈉的顆粒的重量報告的按重量計0.1％與5％之間。當該化合物是脂肪酸鹽或硬脂酸鈣時，按重量計0.25％至1％的量的化合物是優(yōu)選的。當該化合物是脂肪酸、特別地硬脂酸時，按重量計1％至5％的量是優(yōu)選的。該化合物和/或添加劑的引入可以例如通過在與該熱氣體流接觸之前或期間將它們與基于碳酸氫鈉的顆?；旌蟻磉M行。在基于碳酸氫鹽或倍半碳酸鹽的顆粒與熱氣體流在低于210℃并且少于30分鐘的接觸時間下，有機分子如脂肪酸或脂肪酸鹽是足夠穩(wěn)定的以保留在這些反應性組合物顆粒上。因此，本發(fā)明還涉及通過本發(fā)明可獲得的反應性組合物顆粒，所述反應性組合物顆粒包含：按重量計至少60％的碳酸鈉、以及按重量計至多40％的碳酸氫鈉、以及按重量計從0.01％至5％的化合物，該化合物選自：烴、脂肪醇、脂肪酸、或脂肪酸鹽，并且所述顆粒具有至少4m2/g的BET比表面積，以及小于35μm、優(yōu)選小于30μm、更優(yōu)選小于25μm的中值粒徑D50。在此，優(yōu)選的脂肪酸和脂肪酸鹽是如上定義的。并且，本發(fā)明還涉及一種組合物，該組合物包含至少90重量％的根據本發(fā)明的反應性組合物顆粒并且包含按重量計從0.01％至10％的添加劑，這些添加劑選自沸石、白云石、氫氧化鎂、(羥基)碳酸鎂、石灰、碳酸鈣、氯化鈉、氯化鋅、硫酸鈉、氟化鈣、烴、滑石、褐煤焦炭、活性碳、以及活性木炭。在本發(fā)明中，該分離的熱氣體流(由分離這些反應性組合物顆粒的階段產生的)在該分離階段上游、優(yōu)選在該熱交換器的上游被至少部分再循環(huán)，當該方法包含它們之一時。這種再循環(huán)已經看起來對于CO2、水、氨以及能量管理來說是高度有利的。該分離的熱氣體流的被再循環(huán)的部分優(yōu)選地總計是按重量計至少50％、更優(yōu)選至少75％。推薦的是再循環(huán)這些分離的熱氣體的全部，除了通過將碳酸氫鈉分解成碳酸鈉產生的量外。優(yōu)選地，在其中該碳酸氫鈉包含研磨過的來自氨堿工廠的粗碳酸氫鹽顆粒的實施例中，有利地將這些分離的熱氣體的另一部分吹掃并且送到氨堿工廠。此部分優(yōu)選地等于通過將碳酸氫鈉分解成碳酸鈉產生的分離的熱氣體流的量。被吹掃的流的熱能有利地通過熱交換轉移到該熱氣體流。當這些基于碳酸氫鈉的顆粒通過研磨具有至少60μm的粒徑D50和至少100μm的粒徑D90的包含碳酸氫鈉的顆粒來獲得時，該分離的熱氣體流有利地在該研磨機的上游被再循環(huán)。在本發(fā)明中，通常，氨被定義為如通過例如在30℃下蒸餾所測量的吸附并且吸收在基于碳酸氫鈉的顆粒中的氣態(tài)氨。在第一替代形式中，然而將氨理解為也包含碳酸銨和碳酸氫銨是有利的。在第二替代形式中，氨包括任何包含氨的實體。在這種情況下，涉及以銨離子的形式表示的總氮。這兩種可替代形式都可以被應用于在此描述中說明的所有實施例中，在這些實施例中氨含量是指定的。本發(fā)明還涉及可以通過根據本發(fā)明的方法獲得的反應性組合物顆粒，這些反應性組合物顆粒包含按重量計至少60％、優(yōu)選按重量計至少80％并且更優(yōu)選按重量計至少90％的碳酸鈉，具有至少4m2/g、優(yōu)選至少6m2/g的BET比表面積，小于35μm、優(yōu)選小于30μm、優(yōu)選小于25μm、并且甚至更優(yōu)選小于20μm的中值粒徑D50，以及小于50μm、優(yōu)選小于40μm、更優(yōu)選小于35μm并且甚至更優(yōu)選小于20μm的中值粒徑D90。本發(fā)明還涉及反應性組合物顆粒，這些反應性組合物顆粒包含按重量計在60％與98％之間、通常按重量計在70％與95％之間并且有時候按重量計在80％與90％之間的碳酸鈉，具有至少4m2/g、優(yōu)選至少6m2/g的BET比表面積，小于35μm、優(yōu)選小于30μm、更優(yōu)選小于25μm、并且甚至更優(yōu)選小于20μm的中值粒徑D50，以及小于50μm、優(yōu)選小于40μm、更優(yōu)選小于35μm并且甚至更優(yōu)選小于20μm的中值粒徑D90。這些顆粒還可以有利地通過根據本發(fā)明的方法來生產。具體地，本發(fā)明涉及反應性組合物顆粒，這些反應性組合物顆粒包含：按重量計至少60％的碳酸鈉、以及按重量計至多40％的碳酸氫鈉、以及按重量計從0.01％至5％的化合物，該化合物選自：烴、脂肪醇、脂肪酸、或脂肪酸鹽，并且所述顆粒具有至少4m2/g的BET比表面積，以及小于35μm、優(yōu)選小于30μm、更優(yōu)選小于25μm的中值粒徑D50。通常推薦的是根據本發(fā)明的反應性顆粒儲存在干燥的環(huán)境(如干空氣)中，該環(huán)境有利地具有低于-40℃露點的濕度，例如在筒倉中，此種干空氣流穿過該筒倉。最后，本發(fā)明還涉及一種用于純化包含酸性雜質例如氯化氫或硫氧化物的煙道氣的方法，根據該方法將可以通過根據本發(fā)明的方法獲得、優(yōu)選地通過根據本發(fā)明的方法獲得的反應性組合物在從80℃、優(yōu)選從90℃至600℃的溫度下引入到該煙道氣中，并且隨后使該煙道氣經受過濾。當該煙道氣具有在80℃、優(yōu)選90℃與130℃之間的溫度時，根據本發(fā)明獲得的反應性組合物顆粒是特別有利的。實例1(遵照)參考附圖，以下描述的實例說明了本發(fā)明的具體實施例。使用洗滌液(2)用離心洗滌機(A)洗滌來自氨堿工廠的粗碳酸氫鹽的顆粒(1)，這些顆粒具有按重量計1％數量級的氨含量(以NH4+表示)，并且具有以下的粒徑分布，該粒徑分布使得直徑D50具有80μm的值并且直徑D90具有150μm的值。從該洗滌機(A)中提取出包含氨的液體(3)。在該洗滌機(A)的出口處，來自堿工廠的粗碳酸氫鹽顆粒(4)具有按重量計小于1％的氨含量(以NH4+表示)以及10％的水含量。隨后將顆粒(4)引入到在90℃下運行的干燥器(B)中。將具有小于2％的水含量的顆粒(5)引入到空氣流(7)中，該空氣流自身進入沖擊式研磨機(C)。還將按重量計0.1％的硬脂酸鈣和按重量計1％的碳酸鈣(6)的量引入到該研磨機(C)中。最后將包含研磨過的碳酸氫鈉顆粒、都在該研磨過程中從這些顆粒釋放的氣態(tài)氨和水蒸氣的空氣流(8)引入到套筒過濾器(D)中。從其提取以下各項；在一方面，包含水蒸氣和氨的空氣的流(9)，以及在另一方面，具有在表1中示出的特性的碳酸氫鈉顆粒(10)。表1D90D50H2O作為NH4+的NH3NaHCO3Na2CO3添加劑20μm10μm<1％<0.1％>85％<11％1.1％然后將這些碳酸氫鈉顆粒(10)引入到具有145℃的溫度的熱氣體流(12)中，該熱氣體流包含按重量計47.5％的CO2、按重量計47.5％的蒸汽以及按重量計5％的氨，以便煅燒它們并且將它們主要轉化成碳酸鈉。在此熱氣體流中大約15分鐘的停留時間后，將這些煅燒的顆粒(構成反應性顆粒(14))從套筒過濾器(F)中分離。然后將該分離的熱氣體流(13)基本上返回到熱交換器(E)，與蒸汽(11)一起進料，以便產生熱氣體流(12)。然而，將該分離的流的一部分(17)送到氨堿工廠。這些反應性顆粒(14)最終儲存在干空氣流(15)穿過的筒倉(G)中，該干空氣流具有低于-40℃露點的濕度。這些反應性顆粒具有9m2/g的比表面積。實例2(不遵照)在160-230℃的旋轉干燥器中對粗碳酸氫鈉進行已知的煅燒(不遵照本發(fā)明)(沒有熱氣體流并且沒有再循環(huán)這種熱氣體)產生約1.2m2/g的碳酸鈉顆粒的組合物顆粒(輕質蘇打粉)。實例3(遵照)對于本實例，精制的碳酸氫鈉(來自蘇威公司(SolvayCompany)的BicarZ，包含大于99％的碳酸氫鈉)和來自氨堿工廠的粗碳酸氫鹽(包含76％的碳酸氫鈉、8％的碳酸鈉、0.6％的NH4HCO3、1.7％的NH4Cl、0.4％的NaCl以及14％的水)的顆粒已經用來比較不同的操作條件。將以上來自氨堿工廠的粗碳酸氫鹽的樣品在實驗室通風烘箱中在25℃下干燥一夜以獲得干燥的粗碳酸氫鈉，包含約3％的水。將這些精制的碳酸氫鈉和干燥的粗碳酸氫鈉的樣品分成幾個樣品。對于它們中的一部分，將多種化合物或添加劑添加到該精制的碳酸氫鈉或到干燥的粗碳酸氫鹽顆粒中以獲得基于碳酸氫鈉的顆粒。該添加在混合器中完成。然后在沖擊式研磨機(HozokawaAlpineUPZ100，17000轉/分鐘，3kg/h的流速)中研磨這些基于碳酸氫鈉的顆粒以獲得具有小于35μm的D50的研磨過的基于碳酸氫鈉的顆粒。然后將這些研磨過的顆粒引入到用熱交換器在80至210℃下加熱的具有受控的組成(空氣或CO2，以及作為蒸汽的水)的熱氣體流，并且引入到雙旋風反應器中(其中總停留時間是約15秒至30秒)以通過煅燒將碳酸氫鈉轉化成碳酸鈉并且分離這樣獲得的包含這些化合物或添加劑(當存在的話)的反應性組合物，并且分離的熱氣體流包含CO2和蒸汽。然后將獲得的反應性組合物儲存在干燥容器中，從而防止敏感BET比表面積降低，并且經過化學分析以檢查出初始碳酸氫鈉的煅燒率是至少85％(這些樣品的大多數具有85％至95％或大于95％的初始碳酸氫鈉煅燒率)。重均直徑(D50)是通過以下測量的：在MalvernMastersizerS粒徑分析儀上激光衍射和散射，使用具有632.8nm波長和18mm直徑的He-Ne激光源、配備有反向散射300mm透鏡(300RF)的測量單元、MS17液體制備單元、以及使用碳酸氫鹽飽和的乙醇的自動溶劑過濾套件(“乙醇套件”)。BET(布魯諾、埃麥特和泰勒)比表面積是在MicromeriticsGemini2360BET分析儀上使用氮氣作為吸附氣體測量的。該測量是在呈現至少1m2的已發(fā)展的BET面積的粉末樣品上實現，并且使用氦氣在5小時過程中在室溫(20℃至25℃)下初步脫氣以便除去在碳酸氫鈉顆粒的粉末上吸附的濕度痕跡。在以下表中，當氣體組成表明“空氣”(或“CO2”)和X％的蒸汽或水(呈氣態(tài))以及Y％的氨(NH3)時，這對應于按重量計由(100％-X％-Y％)的“空氣”(或“CO2”)和X％的蒸氣(或呈氣體的水)以及Y％的NH3組成的氣體組成。在下文中測試結果在以下表2和表3中給出。如在表2中可以看出，當蒸汽濃度增加時碳酸氫鹽的煅燒率得到提高，當停留時間太短并且溫度太低時，不能得到85％-95％或>95％的煅燒率。表2-相對于氣體流組成和蒸汽濃度在反應性組合物中的碳酸氫鹽的煅燒率碳酸氫鹽的煅燒率(摩爾％)的圖例如下：-：<85％；+：85-95％；++：>95％從表3可以(下文，下一頁)看出硬脂酸鈣和硬脂酸敏感地增加BET比表面積。添加到碳酸氫鹽的研磨過的碳酸鈣對高比表面積是不利的。從表4可以(下文，說明書最后一頁)看出CO2連同蒸汽(水蒸氣)(取代空氣和蒸汽)的存在具有略微降低所獲得的BET的效果，并且當該熱氣體流的水(蒸汽)的濃度增加時更加敏感地降低(通過在熱氣體流[空氣、CO2以及蒸汽]中煅燒粗碳酸氫鈉獲得的反應性組合物的比表面積(BET))。在表4中所示出的值是對每種操作條件進行5次反應性組合物取樣的平均值(平均BET值的標準偏差為5％至10％)。用精制的碳酸氫鈉(BicarZ)在相同條件下進行的測試給出了在48％蒸汽濃度下180℃和210℃下用空氣或CO2的情況下與來自氨方法的粗碳酸氫鈉相比的可比較的BET比表面積結果。表3-通過在熱氣體流中煅燒粗碳酸氫鈉獲得的反應性組合物的比表面積(BET)實例4將根據實例制備的反應性組合物顆粒在燒杯中手動混合并且逐滴添加表面活性劑4-十二烷基苯磺酸(CAS121-65-3，44198參考物，西格瑪-奧德里奇化學有限公司(Sigma-AldrichChemieBV)，荷蘭)直到該混合物開始變得粘性。如此吸收的表面活性劑的量在以下表5中示出。表5-可吸收在反應性組合物顆粒上的表面活性劑4-十二烷基苯磺酸的量以上數字顯示根據本發(fā)明的反應性組合物的優(yōu)異的洗滌劑吸收能力。通過比較，在實驗室通風烘箱中金屬板上200℃煅燒(不是根據本發(fā)明的)2小時并且具有7.9m2/g的最終BET比表面積的具有相同粒徑的碳酸氫鈉具有顯著較低的吸收能力，介于輕質蘇打粉(40％-50％的吸收)與以上表5中的吸收數字(138％-199％)之間。如果通過援引方式并入本申請中的任何專利、專利申請、和公開物的披露內容與本申請的說明相沖突的程度到了可能使術語不清楚，則本說明應該優(yōu)先。當前第1頁1 2 3