本發(fā)明涉及一種超疏水/超親油有機(jī)-無(wú)機(jī)雜化材料及其制備方法、應(yīng)用。

背景技術(shù)：

近幾年，隨著工業(yè)的發(fā)展，頻繁發(fā)生的原油或其它有機(jī)物泄露，引起嚴(yán)重的海上環(huán)境和生態(tài)災(zāi)難。海上污染的日益嚴(yán)重，促使超疏水功能材料的開發(fā)研究逐漸成為新一輪的熱點(diǎn)與焦點(diǎn)。對(duì)于泄露到水體中的原油或其它有機(jī)物，傳統(tǒng)的處理方法是利用微生物分解、活性炭吸附或分散劑使油等有機(jī)物分散開。但是上述方法又存在許多局限性。例如微生物處理速度較慢；活性炭需要在800℃下活化，造成操作不便，循環(huán)使用困難；分散劑的使用會(huì)造成環(huán)境的二次污染。因此，目前研發(fā)一種方便、高效、對(duì)環(huán)境友好的方法來(lái)實(shí)現(xiàn)油水的分離是亟待解決的問(wèn)題。同時(shí)，在工業(yè)生產(chǎn)中也急需研發(fā)一種能夠?qū)⒎菢O性有機(jī)體與水分離的新型材料。

目前通過(guò)對(duì)棉布進(jìn)行改性，制備有機(jī)-無(wú)機(jī)雜化材料的研究較多(barbaracortese,danielacaschera,fulviofederici,gabrielm.ingo,giuseppegigli.superhydrophobicfabricsforoil-waterseparationthroughadiamondlikecarbon(dlc)coating.j.mater.chem.a,2014,2:6781-6789；chao-huaxue,peng-tingji,pingzhang,ya-ruli.shun-tianjia.fabricationofsuperhydrophobicandsuperoleophilictextilesforoil-waterseparation,appliedsurfacescience,2013,284:464-471；mingzhang,chengyuwang,shuliangwang,jianli.fabricationofsuperhydrophobiccottontextilesforwater-oilseparationbasedondrop-coatingroute.carbohydratepolymers2013,97:59-64；xiaoyanzhou,zhaozhuzhang,xianghuixu,fangguo,xiaotaozhu,xuehumen,boge.robustanddurablesuperhydrophobiccottonfabricsfor oil/waterseparation.acsappl.mater.interfaces2013,5,7208-7214.)。在這些研究中，首先制備疏水性的硅溶膠，然后將織物在疏水性硅溶膠中進(jìn)行浸軋?zhí)幚?，最后取出織物烘干、焙烘即可。其制備原理主要是使用能與纖維素纖維表面的羥基進(jìn)行反應(yīng)的硅烷偶聯(lián)劑或者交聯(lián)劑，雖然天然纖維素的分子鏈上存在大量高反應(yīng)的羥基，為其化學(xué)改性創(chuàng)造了良好條件，但由于羥基間形成大量的分子內(nèi)和分子間的氫鍵，并在固態(tài)下聚集成不同水平的結(jié)晶性原纖結(jié)構(gòu)，使大部分高反應(yīng)性羥基被封閉在晶區(qū)內(nèi)，從而導(dǎo)致硅化合物在與纖維素的羥基進(jìn)行醚化等反應(yīng)時(shí)易產(chǎn)生不均一性的缺點(diǎn)，從而直接影響材料的功能性(例如材料的油水分離效率)。此外，硅羥基和纖維素的羥基進(jìn)行醚化后生成的si-o-c鍵的化學(xué)穩(wěn)定性較差，在有水的條件下易于水解。所以，使用此方法制備的有機(jī)-無(wú)機(jī)雜化材料經(jīng)過(guò)多次水洗后會(huì)逐漸失去其疏水親油的特性，材料的耐久性較差。該現(xiàn)象亟待解決。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明的所要解決的技術(shù)問(wèn)題在于克服現(xiàn)有技術(shù)中對(duì)棉布進(jìn)行改性后的有機(jī)-無(wú)機(jī)雜化材料均一性較差，影響材料油水分離效率，以及穩(wěn)定性較差，易水解，多次水洗后逐漸失去其疏水親油特性，耐久性較差的缺陷，提供了一種超疏水/超親油有機(jī)-無(wú)機(jī)雜化材料及其制備方法、應(yīng)用。本發(fā)明的超疏水/超親油有機(jī)-無(wú)機(jī)雜化材料的疏水性能好、親油性好，具有良好的自清潔能力，環(huán)保性能好，并且可生物降解，是一種高附加值的新型功能材料，也能夠作為新型的油水分離材料。本發(fā)明的制備方法工藝簡(jiǎn)單、易行，適用性廣，本發(fā)明的制備方法可控度高，通過(guò)控制接枝度可以控制包覆層的厚度，從而實(shí)現(xiàn)對(duì)超疏水/超親油有機(jī)-無(wú)機(jī)雜化材料性能的控制，并且，本發(fā)明的制備方法最大程度減小對(duì)棉布力學(xué)性能的影響，疏水涂層的耐久性好，制得的材料綜合性能佳。

本發(fā)明通過(guò)以下技術(shù)方案解決上述技術(shù)問(wèn)題。

本發(fā)明提供了一種超疏水/超親油有機(jī)-無(wú)機(jī)雜化材料的制備方法，其包 括下述步驟：

(1)在室溫和無(wú)氧條件下，對(duì)纖維素、醇溶劑和甲基丙烯酸縮水甘油酯(gma)混合物進(jìn)行輻照接枝，然后抽提，干燥，得接枝產(chǎn)物；

其中，所述纖維素、所述醇溶劑和所述甲基丙烯酸縮水甘油酯的重量比為100：(4750～5650)：(392～1568)；

(2)將所述接枝產(chǎn)物、有機(jī)溶劑和γ-氨丙基三乙氧基硅烷(apts)混合反應(yīng)，反應(yīng)后洗滌，干燥，得開環(huán)產(chǎn)物；

(3)將所述開環(huán)產(chǎn)物與水混合反應(yīng)，反應(yīng)后干燥，得水解產(chǎn)物；

(4)將所述水解產(chǎn)物、六甲基二硅氮烷(hmdsi)和非質(zhì)子型有機(jī)溶劑混合反應(yīng)，反應(yīng)后洗滌，干燥，即得超疏水/超親油有機(jī)-無(wú)機(jī)雜化材料。

本發(fā)明中，“超疏水/超親油”的含義為在具有超疏水性能的同時(shí)兼具超親油的性能。

步驟(1)中，所述纖維素可為本領(lǐng)域常規(guī)使用的纖維素。所述纖維素的來(lái)源和種類不限，較佳地為天然纖維素，更佳地為棉纖維素。所述纖維素的形式和規(guī)格不限，所述纖維素的形式較佳地為棉布。所述棉布又稱棉織物，是以棉紗為原料織造的織物。所述棉布可為本領(lǐng)域常規(guī)使用的棉布。所述棉布的來(lái)源和種類不限。

步驟(1)中，所述無(wú)氧條件可通過(guò)本領(lǐng)域常規(guī)的技術(shù)手段來(lái)實(shí)現(xiàn)，例如可將惰性氣體通入物料，以排出其中的氧氣。所述惰性氣體是指不會(huì)與物料發(fā)生反應(yīng)的氣體，不限于常規(guī)所指的稀有氣體，例如可以是氮?dú)狻Ｔ诒景l(fā)明的一較佳實(shí)施方式中，所述無(wú)氧條件采用通入氮?dú)?0～40min來(lái)實(shí)現(xiàn)。

步驟(1)中，所述醇溶劑可為本領(lǐng)域常規(guī)使用的醇溶劑，較佳地為甲醇和/或乙醇。

步驟(1)中，所述纖維素、醇溶劑和gma的重量比需控制在前述的范圍內(nèi)。若gma的用量過(guò)高，在輻照過(guò)程中g(shù)ma會(huì)發(fā)生嚴(yán)重的均聚，從而影響織物的清洗困難。若gma的用量過(guò)低，則接枝度也難以達(dá)到理想要求。

步驟(1)中，所述輻照接枝的方法和條件可為本領(lǐng)域常規(guī)的方法和條件。所述輻照接枝的輻照源較佳地為鈷源。所述輻照接枝的吸收劑量較佳地為5～10kgy。所述輻照接枝的輻照時(shí)間較佳地為3～17h。按本領(lǐng)域常識(shí)，所述輻照接枝過(guò)程中，一般通入氮?dú)膺M(jìn)行保護(hù)。

步驟(1)中，所述抽提的方法和條件可為本領(lǐng)域常規(guī)的方法和條件。所述抽提的時(shí)間較佳地為12～24h。所述抽提的溶劑可按本領(lǐng)域常識(shí)進(jìn)行選擇，較佳地為丙酮。

步驟(1)中，所述干燥的方法和條件可為本領(lǐng)域常規(guī)的方法和條件。所述干燥的溫度較佳地為50～60℃。所述干燥的時(shí)間較佳地為1～2h。

步驟(2)中，所述接枝產(chǎn)物、所述有機(jī)溶劑和所述γ-氨丙基三乙氧基硅烷的重量比較佳地為(103～197)：(4785～7975)：(393～786)。

步驟(2)中，所述有機(jī)溶劑一般為沸點(diǎn)在80℃以上、與所述γ-氨丙基三乙氧基硅烷(apts)相溶，且不與環(huán)氧基團(tuán)進(jìn)行反應(yīng)的有機(jī)溶劑，較佳地為二氧六環(huán)(do)、二甲基亞砜(dmso)和n,n’-二甲基甲酰胺(dmf)中的一種或多種。

步驟(2)中，所述混合反應(yīng)的時(shí)間較佳地為6～8h。所述混合反應(yīng)的溫度較佳地為80～90℃。

步驟(2)中，所述洗滌的方法和條件可為本領(lǐng)域常規(guī)的方法和條件，例如超聲洗滌。所述洗滌的溶劑可按本領(lǐng)域常識(shí)進(jìn)行選擇，不會(huì)與反應(yīng)后產(chǎn)物進(jìn)行反應(yīng)，同時(shí)能去除未反應(yīng)原料即可。所述洗滌的溶劑較佳地為醇溶劑，更佳地為甲醇和/或乙醇。

步驟(2)中，所述干燥的方法和條件可為本領(lǐng)域常規(guī)的方法和條件。所述干燥的溫度較佳地為50～60℃。所述干燥的時(shí)間較佳地為1～2h。

步驟(3)中，所述開環(huán)產(chǎn)物和所述水的重量比較佳地為(110～210)：(5000～10000)。

步驟(3)中，所述水為化學(xué)領(lǐng)域常用的去離子水。

步驟(3)中，所述混合反應(yīng)的時(shí)間較佳地為6～8h。所述混合反應(yīng)的溫 度較佳地為40～60℃。

步驟(3)中，所述干燥的方法和條件可為本領(lǐng)域常規(guī)的方法和條件。所述干燥的溫度較佳地為50～60℃。所述干燥的時(shí)間較佳地為3～5h。

步驟(4)中，所述水解產(chǎn)物、所述六甲基二硅氮烷和所述非質(zhì)子型有機(jī)溶劑的重量比較佳地為(103～197)：(2000～3000)：(4000-6000)。

步驟(4)中，所述非質(zhì)子型有機(jī)溶劑為本領(lǐng)域常規(guī)的非質(zhì)子型有機(jī)溶劑，較佳地包括二氧六環(huán)、丙酮和四氫呋喃中的一種或多種，更佳地為丙酮。

步驟(4)中，所述混合反應(yīng)的時(shí)間較佳地為10～12h。所述混合反應(yīng)的溫度較佳地為60～70℃。

步驟(4)中，所述洗滌的方法和條件可為本領(lǐng)域常規(guī)的方法和條件。所述洗滌的溶劑可按本領(lǐng)域常識(shí)進(jìn)行選擇，不會(huì)與反應(yīng)后產(chǎn)物進(jìn)行反應(yīng)，同時(shí)能去除未反應(yīng)物料即可。所述洗滌的溶劑較佳地為醇溶劑，更佳地為甲醇和/或乙醇。

步驟(4)中，所述干燥的方法和條件可為本領(lǐng)域常規(guī)的方法和條件。所述干燥的溫度較佳地為50～60℃。所述干燥的時(shí)間較佳地為0.5～1h。

本發(fā)明中，所述室溫為本領(lǐng)域常規(guī)的室溫溫度，一般為10～25℃。

本發(fā)明還提供了一種由上述制備方法所制得的超疏水/超親油有機(jī)-無(wú)機(jī)雜化材料。

其中，所述超疏水/超親油有機(jī)-無(wú)機(jī)雜化材料可作為油水分離材料，起到將油和水進(jìn)行分離的作用。

本發(fā)明還提供了一種超疏水/超親油有機(jī)-無(wú)機(jī)雜化材料在油水分離領(lǐng)域中的應(yīng)用。

在符合本領(lǐng)域常識(shí)的基礎(chǔ)上，上述各優(yōu)選條件，可任意組合，即得本發(fā)明各較佳實(shí)例。

本發(fā)明所用試劑和原料均市售可得。

本發(fā)明的積極進(jìn)步效果在于：

1)采用共輻照接枝手段在較低的劑量下接枝gma，最大程度的減小對(duì) 纖維素力學(xué)性能的影響，同時(shí)提高了疏水涂層的耐久性；

2)采用對(duì)gma的濃度及吸收劑量進(jìn)行控制的方式，可以實(shí)現(xiàn)通過(guò)控制接枝度來(lái)控制疏水涂層的厚度，從而實(shí)現(xiàn)對(duì)改性材料性能的控制；

3)由于本發(fā)明采用對(duì)含硅單體水解封端的方法，所得到的改性材料中易水解基團(tuán)及極性基團(tuán)完全被消除。因此超疏水/超親油有機(jī)-無(wú)機(jī)雜化材料具有更突出的疏水性、親油性及自清潔能力，因而有助于作為新型油水分離材料；

4)本發(fā)明制備工藝簡(jiǎn)單、易行，適用性廣。本發(fā)明所制備的超疏水/超親油有機(jī)-無(wú)機(jī)雜化材料不僅可以用于普通的疏水材料、油水分離材料等，而且還可以作為航空航天、交通運(yùn)輸?shù)阮I(lǐng)域的先進(jìn)復(fù)合材料。

附圖說(shuō)明

圖1為實(shí)施例1～4的反應(yīng)路線圖。

圖2為實(shí)施例1的棉布改性前后對(duì)油水分離的效果對(duì)比圖；其中，2a為15～20μl水滴滴在未處理的棉布表面；圖2b為15～20μl水滴滴在接枝產(chǎn)物表面；圖2c為15～20μl水滴滴在超疏水/超親油有機(jī)-無(wú)機(jī)雜化材料；圖2d為使用超疏水/超親油有機(jī)-無(wú)機(jī)雜化材料進(jìn)行油(四氯化碳)水分離前后圖片。其中，a、b、c和d中深色部分為便于觀察，去離子水經(jīng)酸性大紅染料染色后的結(jié)果。

圖3為實(shí)施例1的超疏水/超親油有機(jī)-無(wú)機(jī)雜化材料與水滴形成的靜態(tài)接觸角照片，其中，圖a為0s時(shí)的靜態(tài)接觸角，圖b為30s時(shí)的靜態(tài)接觸角，圖c為60s時(shí)的靜態(tài)接觸角。

圖4為實(shí)施例1的超疏水/超親油有機(jī)-無(wú)機(jī)雜化材料與水滴形成的靜態(tài)接觸角隨著時(shí)間變化的曲線圖。

圖5為實(shí)施例1的超疏水/超親油有機(jī)-無(wú)機(jī)雜化材料對(duì)不同有機(jī)溶劑及油的吸附前、吸附后以及再生后的質(zhì)量變化對(duì)照?qǐng)D。其中，1為乙醇，2為柴油，3為石油醚，4為香油，5為花生油，6為機(jī)油；a表示原始未吸附的 材料，b表示吸附后的材料，c表示使用丙酮再生后的材料。

具體實(shí)施方式

下面通過(guò)實(shí)施例的方式進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明，但并不因此將本發(fā)明限制在所述的實(shí)施例范圍之中。下列實(shí)施例中未注明具體條件的實(shí)驗(yàn)方法，按照常規(guī)方法和條件，或按照商品說(shuō)明書選擇。

若無(wú)特殊說(shuō)明，下述實(shí)施例中份數(shù)均指重量份數(shù)。

圖1示出的是實(shí)施例1～4中的制備方法中的反應(yīng)路線圖。實(shí)施例1～4中的室溫為本領(lǐng)域常規(guī)的室溫溫度，一般為10～25℃。

實(shí)施例1

(1)在室溫下，將100份棉布加入到由4750甲醇和1568份gma組成的混合溶液中；上述體系在室溫下通氮?dú)?0min后，放置于鈷源輻照，吸收劑量5kgy，輻照時(shí)間3h；所得產(chǎn)品使用丙酮溶液抽提12h后放置于烘箱內(nèi)，在50℃下烘干1h，得到接枝產(chǎn)物；

(2)在室溫下，將103份接枝產(chǎn)物加到4785份do和786份apts組成的混合溶液中，在80℃下攪拌8h，反應(yīng)結(jié)束；使用甲醇清洗反應(yīng)產(chǎn)物，在50℃下烘干2h，得開環(huán)產(chǎn)物；

(3)在室溫下，將110份開環(huán)產(chǎn)物加到5000份去離子水中，在40℃下攪拌6h，反應(yīng)結(jié)束；在50℃下烘干3h，得水解產(chǎn)物；

(4)在室溫下，將103份水解產(chǎn)物加到由2000份hmdsi和4000份丙酮組成的混合溶液中，在60℃下攪拌10h，反應(yīng)結(jié)束；使用無(wú)水乙醇清洗反應(yīng)產(chǎn)物，在50℃下烘干1h，即得超疏水/超親油有機(jī)-無(wú)機(jī)雜化材料。

實(shí)施例2

(1)在室溫下，將100份棉布加入到由5650無(wú)水乙醇和392份gma組成的混合溶液中；上述體系在室溫下通氮?dú)?0min后，放置于鈷源輻照，吸收劑量10kgy，輻照時(shí)間17h；所得產(chǎn)品使用丙酮溶液抽提24h后放置于烘箱內(nèi)，在60℃下烘干1h，得到接枝產(chǎn)物；

(2)在室溫下，將197份接枝產(chǎn)物加到7975份dmf和393份apts組成的混合溶液中，在90℃下攪拌6h，反應(yīng)結(jié)束；使用無(wú)水乙醇清洗反應(yīng)產(chǎn)物，在60℃下烘干1h，得開環(huán)產(chǎn)物；

(3)在室溫下，將210份開環(huán)產(chǎn)物加到10000份去離子水中，在60℃下攪拌8h，反應(yīng)結(jié)束；在60℃下烘干5h，得水解產(chǎn)物；

(4)在室溫下，將197份水解產(chǎn)物加到由3000份hmdsi和4500份丙酮組成的混合溶液中，在65℃下攪拌12h，反應(yīng)結(jié)束；使用甲醇清洗反應(yīng)產(chǎn)物，在60℃下烘干1h，即得超疏水/超親油有機(jī)-無(wú)機(jī)雜化材料。

實(shí)施例3

(1)在室溫下，將100份棉布加入到由5000份甲醇和乙醇的混合物(體積比5:1)和1000份gma組成的混合溶液中；上述體系在室溫下通氮?dú)?0min后，放置于鈷源輻照，吸收劑量8kgy，輻照時(shí)間17h；所得產(chǎn)品使用丙酮溶液抽提18h后放置于烘箱內(nèi)，在50℃下烘干2h，得到接枝產(chǎn)物；

(2)在室溫下，將150份接枝產(chǎn)物加到6000份dmso和650份apts組成的混合溶液中，在85℃下攪拌7h，反應(yīng)結(jié)束；使用甲醇清洗反應(yīng)產(chǎn)物，在60℃下烘干1h，得開環(huán)產(chǎn)物；

(3)在室溫下，將180份開環(huán)產(chǎn)物加到7000份去離子水中，在50℃下攪拌7h，反應(yīng)結(jié)束；在55℃下烘干3.5h，得水解產(chǎn)物；

(4)在室溫下，將150份水解產(chǎn)物加到由3000份hmdsi和6000份丙酮組成的混合溶液中，在70℃下攪拌11h，反應(yīng)結(jié)束；使用甲醇和乙醇混合溶液(體積比5:1)清洗反應(yīng)產(chǎn)物，在55℃下烘干1h，即得超疏水/超親油有機(jī)-無(wú)機(jī)雜化材料。

實(shí)施例4

(1)在室溫下，將100份棉布加入到由5500份甲醇和1200份gma組成的混合溶液中；上述體系在室溫下通氮?dú)?0min后，放置于鈷源輻照，吸收劑量8kgy，輻照時(shí)間15h；所得產(chǎn)品使用丙酮溶液抽提24h后放置于烘箱內(nèi)，在55℃下烘干2h，得到接枝產(chǎn)物；

(2)在室溫下，將150份接枝產(chǎn)物加到5000份dmso、dmf的混合物(體積比1:1)和786份apts組成的混合溶液中，在80℃下攪拌6h，反應(yīng)結(jié)束；使用甲醇和乙醇的混合液(體積比5:1)清洗反應(yīng)產(chǎn)物，在55℃下烘干1h，得開環(huán)產(chǎn)物；

(3)在室溫下，將110份開環(huán)產(chǎn)物加到10000份去離子水中，在60℃下攪拌7h，反應(yīng)結(jié)束；在60℃下烘干3h，得水解產(chǎn)物；

(4)在室溫下，將197份水解產(chǎn)物加到由3000份hmdsi和4000份丙酮組成的混合溶液中，在70℃下攪拌12h，反應(yīng)結(jié)束；使用甲醇和乙醇混合溶液(體積比2:1)清洗反應(yīng)產(chǎn)物，在60℃下烘干0.5h，即得超疏水/超親油有機(jī)-無(wú)機(jī)雜化材料。

效果實(shí)施例

對(duì)實(shí)施例1～4所制得的超疏水/超親油有機(jī)-無(wú)機(jī)雜化材料進(jìn)行性能檢測(cè)。

圖2為實(shí)施例1的棉布改性前后對(duì)油水分離的效果對(duì)比圖；其中，a、b、c和d中深色部分為便于觀察，去離子水經(jīng)酸性大紅染料染色后的結(jié)果。圖2a為15～20μl水滴滴在未處理的棉布表面；圖2b為15～20μl水滴滴在接枝產(chǎn)物表面；圖2c為15～20μl水滴滴在超疏水/超親油有機(jī)-無(wú)機(jī)雜化材料；圖2d為使用超疏水/超親油有機(jī)-無(wú)機(jī)雜化材料進(jìn)行油(四氯化碳)水分離前后圖片，其左下角為分離前的水油混合液，其中上層為加入了酸性大紅染料進(jìn)行染色的水層(表現(xiàn)為深色部分)，下層為四氯化碳的油層，從圖中可以看出，本發(fā)明的超疏水/超親油有機(jī)-無(wú)機(jī)雜化材料可以對(duì)水油混合液進(jìn)行完美的分離，錐形瓶下部的油相中無(wú)任何顏色。從圖2可以看出，本發(fā)明的超疏水/超親油有機(jī)-無(wú)機(jī)雜化材料具有超疏水性能。實(shí)施例2～4的棉布改性前后對(duì)油水分離的效果如上述實(shí)施例1的效果，由此說(shuō)明，本發(fā)明實(shí)施例1～4制得的超疏水/超親油有機(jī)-無(wú)機(jī)雜化材料具有超疏水性能。

圖3為實(shí)施例1的超疏水/超親油有機(jī)-無(wú)機(jī)雜化材料與水滴形成的靜態(tài)接觸角照片，其中，圖a為0s時(shí)的靜態(tài)接觸角，圖b為30s時(shí)的靜態(tài)接觸角，圖c為60s時(shí)的靜態(tài)接觸角。由圖3說(shuō)明，隨著時(shí)間的延長(zhǎng)，接觸角無(wú)變化。 實(shí)施例2～4的超疏水/超親油有機(jī)-無(wú)機(jī)雜化材料與水滴形成的靜態(tài)接觸角如上述實(shí)施例1，由此說(shuō)明，本發(fā)明實(shí)施例1～4制得的超疏水/超親油有機(jī)-無(wú)機(jī)雜化材料具有超疏水性能。

圖4為實(shí)施例1的超疏水/超親油有機(jī)-無(wú)機(jī)雜化材料與水滴形成的靜態(tài)接觸角隨著時(shí)間變化的曲線圖。由圖4可知，初始接觸角可達(dá)155°，隨著時(shí)間的增長(zhǎng)，接觸角并未明顯減小，60s后接觸角仍然可達(dá)150°以上，表現(xiàn)出優(yōu)異的疏水性。實(shí)施例2～4的超疏水/超親油有機(jī)-無(wú)機(jī)雜化材料與水滴形成的靜態(tài)接觸角隨時(shí)間的變化如上述實(shí)施例1，由此說(shuō)明，本發(fā)明實(shí)施例1～4制得的超疏水/超親油有機(jī)-無(wú)機(jī)雜化材料優(yōu)異的疏水性。

圖5為實(shí)施例1的超疏水/超親油有機(jī)-無(wú)機(jī)雜化材料對(duì)不同有機(jī)溶劑及油的吸附前、吸附后以及再生后的質(zhì)量變化對(duì)照?qǐng)D。其中，1為乙醇，2為柴油，3為石油醚，4為香油，5為花生油，6為機(jī)油；a表示原始未吸附的材料，b表示吸附后的材料，c表示使用丙酮再生后的材料。圖5中，原始未吸附材料的重量為100％，標(biāo)記為a；吸附后的材料質(zhì)量百分比通過(guò)如下公式計(jì)算：吸附后的材料質(zhì)量/原始未吸附材料質(zhì)量×100％，標(biāo)記為b；使用丙酮再生后的材料質(zhì)量百分比通過(guò)如下公式計(jì)算：使用丙酮再生后的材料質(zhì)量/原始未吸附材料質(zhì)量×100％，標(biāo)記為c。由圖5可知，使用后的雜化材料經(jīng)丙酮再生后，質(zhì)量為原始未吸附材料質(zhì)量的99～101％之間。由此可知，用丙酮再生過(guò)程中，吸附有機(jī)溶劑或油后的雜化材料的雜化涂層并未損失，雜化材料的耐久性較佳。而且，重復(fù)上述吸附、再生的操作20次以上，再生后的雜化材料質(zhì)量仍為原始未吸附材料質(zhì)量的99～101％之間，由此可知雜化涂層并未損失，雜化材料的耐久性較佳。實(shí)施例2～4的超疏水/超親油有機(jī)-無(wú)機(jī)雜化材料的耐久性如實(shí)施例1。