本發(fā)明涉及一種加氫脫金屬催化劑的制備方法。
背景技術(shù)：
：目前，在重質(zhì)油加氫脫金屬的生產(chǎn)過程中，由于原料油含有一定量的釩、硫、砷、鎳等雜質(zhì)，極易形成沉積，從而堵塞催化劑的孔道，導(dǎo)致催化劑活性迅速下降，甚至失活，影響工業(yè)應(yīng)用。具有較大孔容和較大孔直徑的催化劑容金屬和容積炭能力強(qiáng)，可減緩催化劑的失活、使催化劑的運(yùn)轉(zhuǎn)周期延長。在負(fù)載活性組分后焙燒過程中，活性金屬組分容易與氧化鋁載體發(fā)生作用形成很強(qiáng)的m-o-al鍵，導(dǎo)致活性組分形成尖晶石相而失去活性，或者使活性組分無法完全硫化從而降低催化劑活性。cn1160602a公開了一種適合用作加氫脫金屬催化劑載體的大孔氧化鋁載體及其制備方法。該大孔氧化鋁載體的制備方法包括把擬薄水鋁石干膠粉與水或者水溶液混合，捏合成可塑體，將得到的可塑體在擠條機(jī)上擠成條狀物，干燥并焙燒得到產(chǎn)物，其特點(diǎn)是，在上述過程中還加入炭黑粉作為物理擴(kuò)孔劑和可與擬薄水鋁石或氧化鋁發(fā)生化學(xué)作用的含磷、硅或硼化合物的化學(xué)擴(kuò)孔劑。其中炭黑粉用量為3-10重%（以氧化鋁的重量為基準(zhǔn)）。制得的氧化鋁載體可用于制備重質(zhì)油特別是渣油加氫脫金屬和/或加氫脫硫催化劑。us4448896公開了一種渣油加氫脫金屬催化劑的制備方法，提出采用炭黑作為擴(kuò)孔劑。將擴(kuò)孔劑與擬薄水鋁石干膠粉混合均勻，向上述混合物中加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為4.3%的硝酸水溶液混捏30分鐘，然后加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2.1%的氨水溶液混捏25分鐘，混捏均勻后擠條成型，成型后的載體經(jīng)焙燒制得最終氧化鋁載體。其中炭黑粉的加入量最好為大于活性氧化鋁或其前身物重量的20%。cn1206037a公開了一種渣油加氫脫金屬催化劑及其制備方法，該催化劑以ⅷ族和/或ⅵb族金屬元素為活性組分，負(fù)載在一種大孔徑氧化鋁載體上。該渣油加氫脫金屬催化劑的制備方法是在擬薄水鋁石混捏過程中，加入了顆粒大小為30微米的炭黑粉作為物理擴(kuò)孔劑和可與擬薄水鋁石或氧化鋁發(fā)生化學(xué)作用的含磷、硅或硼化合物的化學(xué)擴(kuò)孔劑，混合物混捏成可塑體，擠條成型，干燥、焙燒制得載體，再以噴淋浸漬方式將活性組分負(fù)載到載體上，經(jīng)干燥、焙燒制得催化劑。綜上所述，現(xiàn)有技術(shù)制備大孔氧化鋁載體和/或加氫脫金屬催化劑過程中通常使用物理擴(kuò)孔劑和化學(xué)擴(kuò)孔劑來提高載體的孔徑，擴(kuò)孔劑的加入確實(shí)能使氧化鋁載體大孔含量增加。但在氧化鋁載體成型過程，需將擬薄水鋁石干膠粉、助擠劑、膠溶劑等混捏成可塑體，然后擠條成型，由于擠條過程較大壓力的存在會使氧化鋁粉體自身的大孔發(fā)生部分坍塌，從而使最終載體的孔容及大孔含量大大降低。另外，活性組分與載體的相互作用有待進(jìn)一步改善。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：針對現(xiàn)有的技術(shù)不足，本發(fā)明提供一種加氫脫金屬催化劑的制備方法，該方法制備的加氫脫金屬催化劑具有適宜的孔結(jié)構(gòu)，活性組分與載體作用適中，該加氫脫金屬催化劑具有較高的加氫脫金屬活性和活性穩(wěn)定性。本發(fā)明的加氫脫金屬催化劑的制備方法，包括如下內(nèi)容：（1）將擬薄水鋁石與去離子水混合打漿，向上述漿液中加入有機(jī)酸和無機(jī)酸的混合酸溶液，控制漿液的ph值為2-5，進(jìn)行加熱回流處理；向上述漿液中加入尿素進(jìn)行水熱處理，水熱處理后的漿液經(jīng)洗滌、干燥；（2）用含多元醇和/或糖類物質(zhì)的水溶液浸漬步驟（1）得到的擬薄水鋁石干膠粉，浸漬后的物料進(jìn)行水熱炭化處理，處理后的物料成型，干燥、焙燒；（3）配制至少兩種不同濃度的多元醇和/或單糖水溶液，按照濃度由高到低的順序噴浸在步驟（2）氧化鋁載體上，使得多元醇和/或單糖的濃度在載體上形成由外向內(nèi)呈由低到高的梯度分布，浸漬后的氧化鋁載體在密封容器內(nèi)進(jìn)行水熱炭化處理，干燥處理制得含碳氧化鋁載體；（4）用加氫活性組分浸漬液浸漬步驟（3）載體，物料經(jīng)干燥、焙燒，制得加氫脫金屬催化劑。本發(fā)明方法中，步驟（1）所述的混合打漿過程采用本領(lǐng)域常規(guī)方法進(jìn)行，擬薄水鋁石與去離子水的質(zhì)量比優(yōu)選為1:3-1:10。所述的有機(jī)酸為醋酸、草酸或檸檬酸中的一種或幾種混合，所述的無機(jī)酸為硫酸、硝酸或鹽酸中的一種或幾種混合；混合酸溶液中的有機(jī)酸與無機(jī)酸的物質(zhì)的量比為1:3-1:6，所述混合酸溶液的濃度以無機(jī)酸計(jì)為3-6mol/l。所述加熱回流處理溫度為30-60℃，加熱回流時(shí)間為1-5小時(shí)。本發(fā)明方法中，步驟（1）所述的尿素用量與擬薄水鋁石的質(zhì)量比為1:5-1:10。在加入尿素的同時(shí)優(yōu)選同時(shí)加入硼酸鹽，所述的硼酸鹽可以是偏硼酸鹽、原硼酸鹽和多硼酸鹽中的一種或幾種混合，硼酸鹽的加入量以氧化硼計(jì)與擬薄水鋁石的質(zhì)量比為0.5:100-1.5:100。本發(fā)明方法中，步驟（1）所述的水熱處理為在高壓反應(yīng)釜的自生壓力下的熱處理，處理溫度為120-160℃，處理時(shí)間為4-8小時(shí)。本發(fā)明方法中，步驟（1）所述的干燥溫度為100-120℃，干燥時(shí)間為6-10小時(shí)。本發(fā)明方法中，步驟（2）所述的多元醇為木糖醇、山梨醇、甘露醇或阿拉伯醇中的一種或幾種；所述的糖類為葡萄糖、核糖或果糖等中的一種或幾種混合；含多元醇和/或糖類物質(zhì)的水溶液的質(zhì)量濃度為20%-40%。含多元醇和/或糖類物質(zhì)的水溶液的用量為將擬薄水鋁石干膠粉完全浸沒；浸漬時(shí)間為3-5小時(shí)。本發(fā)明方法中，步驟（2）所述的水熱炭化處理為在密封裝置內(nèi)進(jìn)行的熱處理，優(yōu)選高壓反應(yīng)釜，可以為動態(tài)反應(yīng)釜或靜態(tài)反應(yīng)釜，優(yōu)選靜態(tài)反應(yīng)釜；所述的水熱炭化處理溫度為120-160℃，處理時(shí)間為8-16小時(shí)。本發(fā)明方法中，步驟（2）所述的成型、干燥和焙燒可以采用本領(lǐng)域常規(guī)方法進(jìn)行。成型過程中，可以根據(jù)需要加入常規(guī)的成型助劑，比如膠溶劑、助擠劑等中的一種或多種。所述的膠溶劑為鹽酸、硝酸、硫酸、乙酸、草酸等中一種或幾種，所述的助擠劑是指有利于擠壓成型的物質(zhì)，如田菁粉、炭黑、石墨粉、檸檬酸等中的一種或幾種，助擠劑的用量占總物料干基的1wt%～10wt%。所述的干燥條件為：干燥溫度60-130℃，干燥時(shí)間為1-10小時(shí)。所述的焙燒焙燒溫度500-750℃，焙燒2-10小時(shí)。本發(fā)明方法中，步驟（3）所述的多元醇包括木糖醇、山梨醇、甘露醇或阿拉伯醇等中的一種或幾種；所述的單糖包括葡萄糖、核糖或果糖等中的一種或幾種。本發(fā)明方法中，步驟（3）所述的多元醇和/或單糖水溶液的質(zhì)量濃度為5%-50%。本發(fā)明方法中，步驟（3）所述的按照濃度由高到低的噴浸順序，相鄰兩次多元醇和/或單糖水溶液的濃度差為5%-30%，優(yōu)選10%-20%；優(yōu)選配制2-4種不同濃度的多元醇和/或單糖水溶液。本發(fā)明方法中，步驟（3）所述的每次噴浸的浸漬液用量為氧化鋁載體飽和吸水量的10%-60%，優(yōu)選20%-30%，多次噴浸的浸漬液總用量為氧化鋁載體的飽和吸水量以確保氧化鋁載體飽和浸漬。本發(fā)明方法中，步驟（3）優(yōu)選配制3種不同濃度的多元醇和/或單糖水溶液進(jìn)行噴浸，具體過程如下：第一次噴浸，多元醇和/或單糖水溶液的質(zhì)量濃度為30%-50%，多元醇和/或單糖水溶液的用量為氧化鋁載體吸水量的20%-30%；第二次噴浸，多元醇和/或單糖水溶液的質(zhì)量濃度為10%-30%，多元醇和/或單糖水溶液的用量為氧化鋁載體吸水量的40%-60%；第三次噴浸，多元醇和/或單糖水溶液的質(zhì)量濃度為5%-10%，多元醇和/或單糖水溶液的用量為氧化鋁載體吸水量的10%-40%。本發(fā)明方法中，步驟（3）所述的氧化鋁載體為顆粒狀，可以是球形、條形（包括圓柱形、三葉形、四葉形等）或片形，優(yōu)選條形或球形，更優(yōu)選為條形。所述的氧化鋁載體中也可以根據(jù)需要加入si、ti、zr、b或f等助劑元素中的一種或幾種。本發(fā)明方法中，步驟（3）所述的水熱炭化處理溫度為180-250℃，優(yōu)選200-230℃，水熱處理時(shí)間為6-12小時(shí)，優(yōu)選8-10小時(shí)，水熱處理壓力為自生壓力，在此水熱炭化條件下能夠保證多元醇和/或單糖完全炭化。其中，自生壓力與處理溫度有關(guān)，溫度為100℃時(shí)，壓力值（表壓）一般0.1mpa，150℃時(shí)，壓力值一般為0.43mpa，250℃時(shí)，壓力值一般為1.95mpa。本發(fā)明方法中，步驟（4）所述的加氫活性組分浸漬液是按照目標(biāo)催化劑組成計(jì)算配制。加氫活性組分浸漬液中，第vib族金屬含量以氧化物計(jì)為7-15g/100ml，第viii族金屬含量以氧化物計(jì)為0.8-3g/100ml，可以采用過體積浸漬、等體積浸漬或噴淋浸漬等方式，浸漬時(shí)間為1-5小時(shí)。本發(fā)明方法中，步驟（4）所述的干燥條件為在80-120℃下干燥6-10小時(shí)；所述焙燒條件為在400-600℃下氮?dú)鈿夥罩斜簾?-6小時(shí)。在擬薄水鋁石制備過程中會存在部分無定型相水合氧化鋁，這部分水合氧化鋁孔容、孔徑較低，會影響最終氧化鋁載體孔容和大孔含量。本發(fā)明方法先用混合酸溶液對擬薄水鋁石進(jìn)行處理，由于混合酸與擬薄水鋁石作用較適中，既可以克服單獨(dú)使用有機(jī)酸時(shí)溶解無定形相水合氧化鋁不徹底的不足，又可以避免單獨(dú)使用無機(jī)酸時(shí)對擬薄水鋁石孔道造成破壞，在保證擬薄水鋁石孔結(jié)構(gòu)的同時(shí)將無定形相水合氧化鋁溶解除掉。溶解后的鋁鹽保留在漿液中，再向漿液中加入尿素并密封水熱處理時(shí)，尿素在高溫環(huán)境下分解為nh3和co2，nh3和co2在水蒸汽存在的情況下生成nh4+和hco3-離子，nh4+和hco3-離子在高溫高壓下，使擬薄水鋁石晶粒發(fā)生再次生長及晶化，使擬薄水鋁石晶粒長大，改變晶粒的堆積方式，提高了大孔的含量，同時(shí)溶解的al3+發(fā)生如下反應(yīng)：al3++nh3.h2oal(oh)3+nh4+，al(oh)3+nh4++hco3-nh4al(oh)2co3，nh4al(oh)2co3焙燒時(shí)產(chǎn)生氣體可以起到很好的擴(kuò)孔效果。加入硼酸鹽時(shí)硼酸鹽與鋁鹽發(fā)生雙水解反應(yīng)，形成的氧化硼沉淀負(fù)載于氧化鋁表面，提高載體孔徑的同時(shí)調(diào)變載體的表面性質(zhì)。擬薄水鋁石干膠粉經(jīng)水熱炭化處理，形成的碳類物質(zhì)填充于擬薄水鋁石晶粒間的孔道中，擠條成型時(shí)，由于碳顆粒的存在，可以起到很好的支撐作用，有效的防止了擬薄水鋁石大孔的坍塌，提高了載體的孔容及大孔含量，碳顆粒在后續(xù)的焙燒過程中脫除。成型載體用不同濃度的多元醇和/或單糖水溶液噴淋浸漬時(shí)，多元醇和/或單糖的濃度由載體表面至中心呈遞增分布，通過水熱炭化，在載體表面及孔道內(nèi)壁上形成梯度分布的碳層。由于碳層的存在調(diào)變了金屬組分與載體之間的強(qiáng)相互作用，促進(jìn)了催化劑孔道內(nèi)部的反應(yīng)，在提高催化劑活性的同時(shí)延長了催化劑的使用壽命。具體實(shí)施方式下面結(jié)合實(shí)施例來進(jìn)一步說明本發(fā)明方法的作用和效果，但并不局限于以下實(shí)施例。應(yīng)用n2物理吸-脫附表征實(shí)施例與對比例催化劑孔結(jié)構(gòu)，具體操作如下：采用asap-2420型n2物理吸-脫附儀對催化劑樣品孔結(jié)構(gòu)進(jìn)行表征。取少量樣品在300℃下真空處理3~4小時(shí)，最后將產(chǎn)品置于液氮低溫（-200℃）條件下進(jìn)行氮?dú)馕?脫附測試。其中表面積根據(jù)bet方程得到，孔徑分布和孔體積根據(jù)bjh模型得到。應(yīng)用xrf表征實(shí)施例與對比例催化劑成分，具體操作如下：采用日本rigaku公司zsx-100e型x射線熒光光譜儀，性能指標(biāo)：x光管be窗厚度：30μm；功率：4kw；輸出電壓：20-60kv；輸出電流：2-150ma；2θ角再現(xiàn)性0.0001°；2θ角準(zhǔn)確性0.0002°。應(yīng)用epma測定氧化鋁載體中碳含量，具體操作如下：采用日本電子jxa-8230電子探針進(jìn)行測定，測定時(shí)選擇的加速電壓為15kv，探針電流為8×10-8a，束斑尺寸為3μm。分別測量氧化鋁載體橫截面中心處及與氧化鋁載體截面中心處距離為1/4r、1/2r、3/4r和r處的碳含量，其中r為氧化鋁載體橫截面中心與橫截面最外緣上任意一點(diǎn)之間線段的距離（實(shí)質(zhì)上是橫截面的半徑），然后通過除法計(jì)算，獲得各含量之間的比值。實(shí)施例1稱取200g擬薄水鋁石干膠粉（溫州精晶氧化鋁有限公司生產(chǎn)）置于圓底燒瓶中，向燒瓶中加入600克去離子水打漿，向上述漿液中加入適量硝酸摩爾濃度為3mol/l，醋酸摩爾濃度為1mol/l的混合酸溶液，控制漿液的ph值為3并于40℃加熱回流3小時(shí)。將上述漿液轉(zhuǎn)入高壓釜中，向混合物料中加入20克尿素并將高壓釜密封后于140℃熱處理6小時(shí)。冷卻至室溫后將混合漿液過濾，洗滌，120℃干燥8小時(shí)制得擬薄水鋁石。稱取上述擬薄水鋁石200g置于燒杯中，向燒杯中加入400ml質(zhì)量濃度為25%的木糖醇水溶液浸漬4小時(shí)。浸漬后的物料經(jīng)過濾，濾餅轉(zhuǎn)入高壓反應(yīng)釜中進(jìn)行炭化處理，處理溫度為140℃，處理時(shí)間為10小時(shí)。處理后的物料干燥與4g田菁粉充分混合，向上述物料中加入適量溶有5g醋酸的水溶液混捏均勻，擠成圓柱條，成型后的濕物料于110℃干燥8小時(shí)，600℃焙燒4小時(shí)制得氧化鋁載體。稱取上述γ相圓柱條形氧化鋁載體100克放入噴淋滾鍋中，在轉(zhuǎn)動狀態(tài)下，以霧化方式向滾鍋中的載體噴淋浸漬質(zhì)量濃度為40%的木糖醇水溶液25ml；然后用質(zhì)量濃度為20%的木糖醇水溶液40ml繼續(xù)噴淋浸漬氧化鋁載體；最后用質(zhì)量濃度為10%的木糖醇水溶液40ml繼續(xù)噴淋浸漬氧化鋁載體。浸漬結(jié)束將氧化鋁載體轉(zhuǎn)入高壓釜中并將高壓釜置于烘箱中于180℃、自生壓力下炭化處理9小時(shí)，自然冷卻至室溫。水熱處理后的氧化鋁載體于120℃下干燥3小時(shí)制得含碳氧化鋁載體。稱取上述氧化鋁載體100克置于燒杯中，用150毫升含moo310克，nio1.2克的鉬-鎳-磷活性金屬浸漬液浸漬氧化鋁載體5小時(shí)，濾掉多余溶液，浸漬后的物料于120℃烘干6小時(shí)，再在500℃下氮?dú)鈿夥罩斜簾?小時(shí)，制得催化劑c1，該催化劑的性質(zhì)見表1。實(shí)施例2同實(shí)施例1，只是去離子水的加入量為1400克。混合酸為溶有4mol硫酸和1mol草酸的混合酸，控制漿液的ph值為2，加熱回流的溫度為30℃，回流5小時(shí)。尿素的加入量為30克，水熱處理溫度為120℃，水熱處理8小時(shí)。用質(zhì)量濃度為40%的質(zhì)量比為1:1的山梨醇與甘露醇的混合水溶液浸漬擬薄水鋁石3小時(shí)。炭化處理溫度為130℃，處理時(shí)間14小時(shí)。氧化鋁載體為三葉草條形，第一次噴淋浸漬時(shí)用30ml質(zhì)量濃度為30%的山梨醇的水溶液，第二次噴淋浸漬時(shí)用50ml質(zhì)量濃度為10%的山梨醇的水溶液，第三次噴淋浸漬時(shí)用20ml質(zhì)量濃度為5%的山梨醇的水溶液，炭化處理時(shí)溫度為200℃，炭化時(shí)間為8小時(shí)，制得催化劑c2，該催化劑的性質(zhì)見表1。實(shí)施例3同實(shí)施例1，只是去離子水的加入量為2000克?；旌纤釣槿苡?mol/l硫酸和1mol/l檸檬酸的混合酸，控制漿液的ph值為5，加熱回流溫度為60℃，回流時(shí)間1小時(shí)。尿素加入量為40克，水熱處理溫度160℃，水熱處理時(shí)間為4小時(shí)。用質(zhì)量濃度為30%的質(zhì)量比為1:1的葡萄糖與核糖的混合水溶液浸漬擬薄水鋁石5小時(shí)。炭化處理溫度為120℃，炭化處理時(shí)間為16小時(shí)。采用四次噴淋浸漬，第一次噴淋浸漬時(shí)用20ml質(zhì)量濃度為50%的甘露醇的水溶液，第二次噴淋浸漬時(shí)用40ml質(zhì)量濃度為30%的山梨醇的水溶液，第三次噴淋浸漬時(shí)用20ml質(zhì)量濃度為20%的山梨醇的水溶液，第四次噴淋浸漬時(shí)用20ml質(zhì)量濃度為10%的山梨醇的水溶液。炭化處理時(shí)溫度為240℃，炭化時(shí)間為12小時(shí)，制得催化劑c3，該催化劑的性質(zhì)見表1。實(shí)施例4同實(shí)施例1，只是加入尿素的同時(shí)向混合物料中加入3.0克四硼酸鈉。用質(zhì)量濃度為20%的質(zhì)量比為1:1的阿拉伯糖醇與果糖的混合水溶液浸漬擬薄水鋁石4小時(shí)。炭化處理溫度為150℃，炭化處理時(shí)間為12小時(shí)。采用兩次噴淋浸漬，第一次噴淋浸漬時(shí)用50ml質(zhì)量濃度為40%的阿拉伯糖醇的水溶液，第二次噴淋浸漬時(shí)用55ml質(zhì)量濃度為20%的阿拉伯糖醇的水溶液，炭化溫度為250℃，炭化時(shí)間為6小時(shí)，制得催化劑c4，該催化劑的性質(zhì)見表1。實(shí)施例5同實(shí)施例1，只是用質(zhì)量濃度為35%的山梨醇水溶液浸漬擬薄水鋁石5小時(shí)。炭化處理溫度為160℃，炭化處理時(shí)間為8小時(shí)。氧化鋁載體為四葉草條形，木糖醇換成質(zhì)量比為1:1:1:1的木糖醇、阿拉伯糖醇、山梨醇和甘露醇的混合醇水溶液浸漬，炭化處理時(shí)溫度為220℃，處理時(shí)間為10小時(shí)，制得催化劑c5，該催化劑的性質(zhì)見表1。對比例1同實(shí)施例1，只是擬薄水鋁石未浸漬木糖醇及水熱處理，而是將相同質(zhì)量的木糖醇在載體成型時(shí)以混捏的方式加入到載體中，制得對比例催化劑c6，催化劑的性質(zhì)見表1。對比例2同實(shí)施例1，只是擬薄水鋁石未經(jīng)混合酸處理及尿素溶液密封水熱處理，制得對比例催化劑c7，催化劑的性質(zhì)見表1。對比例3同實(shí)例1，只是木糖醇不是多次噴淋浸漬到氧化鋁載體中，而是將相同量的木糖醇以一次噴淋浸漬的方式浸漬到氧化鋁載體中，制得對比例催化劑c8，催化劑的性質(zhì)見表1。表1催化劑性質(zhì)?？追植贾复呋瘎┲心持睆椒秶鷥?nèi)孔的孔容占總孔容的百分比。表1的結(jié)果表明，采用本發(fā)明方法制備的含碳加氫脫金屬催化劑，具有較適宜的孔結(jié)構(gòu)，碳含量在催化劑徑向呈梯度分布。本方法制備的含碳加氫脫金屬催化劑適用于重、渣油加氫脫金屬領(lǐng)域。實(shí)施例6下面的實(shí)施例說明本發(fā)明方法制備的催化劑與對比例催化劑的催化性能。以表2所列原料油為原料，在200毫升的加氫反應(yīng)裝置上評價(jià)c1-c8的催化性能，催化劑為長2~3毫米的條，催化劑裝量為100毫升，反應(yīng)溫度為375℃，氫分壓為13mpa，液時(shí)空速為1.0小時(shí)-1，氫油體積比為1000，反應(yīng)200小時(shí)后測定生成油中各雜質(zhì)的含量，計(jì)算金屬相對脫除率，評價(jià)結(jié)果見表3。表2原料油性質(zhì)。項(xiàng)目含量s，wt%4.21n，wt%0.34ni，μg/g19.8v，μg/g81.6ccr，wt%18表3催化劑加氫性能對比。c1c2c3c4c5c6c7c8金屬相對脫除率0.981.00.951.050.960.780.720.84由表3數(shù)據(jù)可以看出，與對比例相比，本發(fā)明方法制備的加氫脫金屬催化劑具有較高的加氫脫金屬活性。對上述實(shí)施例及比較例所制得的催化劑進(jìn)行活性評價(jià)，運(yùn)行5000h的溫升見表4。表4反應(yīng)溫度升高值催化劑編號反應(yīng)5000小時(shí)后反應(yīng)溫度升高值，℃c117c216c318c416c519c625c726c823從表4的結(jié)果看出，反應(yīng)5000小時(shí)后，采用本發(fā)明提供的加氫脫金屬催化劑，為了保持高脫金屬率，所需反應(yīng)溫度提高幅度遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于對比催化劑，這說明本發(fā)明提供的加氫脫金屬催化劑具有較高的活性穩(wěn)定性。當(dāng)前第1頁12