技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明的實(shí)施方式涉及水系分散液、使用水系分散液的涂料、光催化膜及制品。
背景技術(shù)：
：氧化鎢薄膜作為電容器、濾波器、半導(dǎo)體芯片這樣的電子器件等使用的電介質(zhì)材料；光通信用濾波器、隔離器等使用的光學(xué)元件材料；調(diào)光鏡等使用的電致變色材料；氣體傳感器等使用的氣致變色材料廣泛使用。還已知氧化鎢作為可見(jiàn)光響應(yīng)型光催化材料起作用，是產(chǎn)業(yè)應(yīng)用上非常受關(guān)注的材料。另外，氧化鎢微粒作為可見(jiàn)光響應(yīng)型光催化劑的功能良好，因此，含有氧化鎢微粒的膜受到關(guān)注。使用氧化鎢的光催化膜通過(guò)例如將含有氧化鎢微粒的分散液涂布在賦予光催化性能的制品的基材表面而形成。專(zhuān)利文獻(xiàn)1中記載了含有平均一次粒徑(D50粒徑)為1～400nm的范圍的氧化鎢微粒，且pH為1.5～6.5的范圍的水系分散液。根據(jù)這樣的水系分散液，氧化鎢微粒的分散性提高，且含有氧化鎢微粒的膜的形成性提高。因此，通過(guò)將含有氧化鎢微粒的水系分散液涂布在基材上而形成的膜作為光催化膜使用，能夠發(fā)揮氧化鎢微粒的可見(jiàn)光響應(yīng)型光催化性能?，F(xiàn)有的含有氧化鎢微粒的光催化膜在例如可見(jiàn)光的照度為2000lx程度的環(huán)境下顯示出5％以上的氣體分解率。但是，考慮到光催化膜的實(shí)用性，乙醛等有害氣體的分解性能不一定充分，因此，要求提高氣體分解性能。另外，現(xiàn)有光催化膜的氣體吸附力弱，因此，存在氣體濃度低的環(huán)境下，氣體分解速度變慢的問(wèn)題。由此，要求通過(guò)可見(jiàn)光響應(yīng)型光催化劑提高氣體分解性能?，F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專(zhuān)利文獻(xiàn)專(zhuān)利文獻(xiàn)1：國(guó)際公開(kāi)第2009/110234號(hào)技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：本發(fā)明所要解決的課題在于，提供即使在氣體濃度低的環(huán)境下等也能夠發(fā)揮良好的氣體分解性能的含有光催化微粒的水系分散液、使用該水系分散液的涂料、還能夠穩(wěn)定地發(fā)揮所述氣體分解性能的光催化膜及使用該光催化膜的制品。實(shí)施方式的水系分散液具備：含有氧化鎢和氧化鋯的可見(jiàn)光響應(yīng)型光催化復(fù)合微粒、以及分散有光催化復(fù)合微粒的水系分散介質(zhì)。光催化復(fù)合微粒中，氧化鋯的質(zhì)量相對(duì)于氧化鎢的質(zhì)量的比例為0.05％以上200％以下的范圍，且粒度分布中的D50粒徑在20nm以上10μm以下的范圍。水系分散液的pH在1以上9以下的范圍。實(shí)施方式的涂料具備：實(shí)施方式的水系分散液、選自無(wú)機(jī)粘合劑和有機(jī)粘合劑中的至少一種粘合劑成分。實(shí)施方式的光催化膜通過(guò)將實(shí)施方式的水系分散液或?qū)嵤┓绞降耐苛贤坎荚诨纳隙纬?。?shí)施方式的制品具備實(shí)施方式的光催化膜。附圖說(shuō)明圖1是表示使用實(shí)施例和比較例的水系分散液形成的光催化膜的氣體分解率的變化的圖。具體實(shí)施方式以下，說(shuō)明實(shí)施方式的水系分散液、使用該水系分散液的涂料、光催化膜及制品。實(shí)施方式的水系分散液具備：含有氧化鎢和氧化鋯的可見(jiàn)光響應(yīng)型光催化復(fù)合微粒、以及分散有光催化復(fù)合微粒的水系分散介質(zhì)。實(shí)施方式的水系分散液的pH在1以上9以下的范圍。作為水系分散介質(zhì)，例示了選自水和醇中的至少一種。在實(shí)施方式的水系分散液中，光催化復(fù)合微粒中，氧化鋯的質(zhì)量相對(duì)于氧化鎢的質(zhì)量的比例為0.05％以上200％以下的范圍，且粒度分布中的D50粒徑在20nm以上10μm以下的范圍。在光催化復(fù)合微粒中，氧化鋯的質(zhì)量相對(duì)于氧化鎢的質(zhì)量的比例更優(yōu)選0.1％以上150％以下的范圍。在其它實(shí)施方式的水系分散液中，光催化復(fù)合微粒中，鋯的原子數(shù)相對(duì)于鎢的原子數(shù)的比例在0.05％以上400％以下的范圍，且粒度分布中的D50粒徑在20nm以上10μm以下的范圍。在光催化復(fù)合微粒中，鋯的原子數(shù)相對(duì)于鎢的原子數(shù)的比例更優(yōu)選0.1％以上300％以下的范圍。氧化鎢在可見(jiàn)光照射下發(fā)揮氣體分解等光催化性能。但是，已知隨著氣體濃度相對(duì)于氣體的初始濃度降低，氧化鎢的氣體分解速度變慢。這是因?yàn)椋貉趸u對(duì)分解氣體時(shí)生成的中間物質(zhì)的分解性能低，且在氣體濃度低的環(huán)境下，氧化鎢的氣體吸附力低。本發(fā)明人等發(fā)現(xiàn)，為了提高氧化鎢對(duì)中間物質(zhì)的分解性能和氣體的吸附力，向氧化鎢中復(fù)合氣體吸附力比氧化鎢高的氧化鋯是有效的。實(shí)施方式的水系分散液中使用的光催化復(fù)合微粒含有相對(duì)于氧化鎢的質(zhì)量比例在0.05～200％的范圍的氧化鋯。氧化鋯相對(duì)于氧化鎢的質(zhì)量比例優(yōu)選0.1～150％的范圍，更優(yōu)選10～100％的范圍。若氧化鋯相對(duì)于氧化鎢的質(zhì)量比例小于0.05％，則不能充分發(fā)揮氧化鋯所具有的氣體吸附性能，因此，不能提高氧化鎢在氣體濃度低的環(huán)境下等的光催化性能。若氧化鋯相對(duì)于氧化鎢的質(zhì)量比例大于200％，則氧化鎢的含量相對(duì)變少，因此作為可見(jiàn)光響應(yīng)型光催化復(fù)合微粒的性能本身(光催化性能)降低。另外，在實(shí)施方式中使用的光催化復(fù)合微粒中，鋯的原子數(shù)相對(duì)于鎢的原子數(shù)的比例優(yōu)選0.05～400％的范圍。相對(duì)于鎢的原子數(shù)，鋯的原子數(shù)的比例更優(yōu)選0.1～300％的范圍，進(jìn)一步優(yōu)選10～200％的范圍。若鋯的原子數(shù)的比例小于0.05％，則不能充分發(fā)揮氧化鋯所具有的氣體吸附性能，因此，不能提高氧化鎢在氣體濃度低的環(huán)境下等的光催化性能。若鋯的原子數(shù)的比例大于400％，則氧化鎢的含量相對(duì)變少，因此，作為可見(jiàn)光響應(yīng)型光催化復(fù)合微粒的性能本身(光催化性能)降低。在實(shí)施方式中使用的光催化復(fù)合微粒中，氧化鎢和氧化鋯的復(fù)合方法沒(méi)有特別限定。作為氧化鎢和氧化鋯的復(fù)合微粒，可以使用氧化鎢微粒和氧化鋯微粒的混合微粒(粉末彼此的混合法)、使氧化鎢負(fù)載氧化鋯而成的復(fù)合微粒或使氧化鋯負(fù)載氧化鎢而成的復(fù)合微粒(負(fù)載法)等各種復(fù)合微粒。氧化鎢和氧化鋯的復(fù)合化法采用負(fù)載法時(shí)，可以采用使用金屬溶液的浸漬法等。光催化復(fù)合微粒的原料使用氧化鋯微粒的情況下，氧化鋯微粒的形狀沒(méi)有特別限定，但是優(yōu)選氧化鋯微粒的一次粒子為棒狀。另外，更優(yōu)選具有棒狀一次粒子凝聚而成的粒子的氧化鋯溶膠。氧化鋯優(yōu)選具有單斜晶系的晶體結(jié)構(gòu)。光催化復(fù)合微粒中氧化鋯的存在形態(tài)沒(méi)有特別限定，能夠以各種形態(tài)存在。光催化復(fù)合微粒可以含有氧化鋯單體或與氧化鎢形成復(fù)合化合物的氧化鋯。氧化鋯也可以與其它金屬元素形成復(fù)合化合物等。實(shí)施方式的水系分散液中含有的光催化復(fù)合微粒具有在20nm以上10μm以下的范圍的平均粒徑。在此，本申請(qǐng)說(shuō)明書(shū)中的微粒(粉末)的平均粒徑表示粒度分布中的D50粒徑。實(shí)施方式的水系分散液通過(guò)將光催化復(fù)合微粒與水系分散介質(zhì)混合，使用超聲波分散器、濕式噴磨機(jī)、珠磨機(jī)等對(duì)其進(jìn)行分散處理而制成。在這樣的水系分散液中，光催化復(fù)合微粒含有一次粒子凝聚而成的凝聚粒子。通過(guò)濕式激光衍射式粒度分布計(jì)等測(cè)量包括凝聚粒子在內(nèi)的粒度分布，體積基準(zhǔn)的累計(jì)徑中的D50粒徑在20nm以上10μm以下的范圍的情況下，光催化復(fù)合微粒的分散狀態(tài)良好，且成膜性均勻穩(wěn)定。其結(jié)果是，能夠發(fā)揮高光催化性能。為了生成穩(wěn)定的水系分散液，且使用該水系分散液得到均勻的光催化復(fù)合微粒膜，優(yōu)選復(fù)合微粒的D50粒徑為小。復(fù)合微粒的D50粒徑大于10μm的情況下，作為含有光催化復(fù)合微粒的水系分散液，得不到充分的特性。另一方面，復(fù)合微粒的D50粒徑小于20nm的情況下，粒子過(guò)小，則原料粉末的處理性降低，原料粉末和使用該原料粉末制作的水系分散液的實(shí)用性降低。光催化復(fù)合微粒的D50粒徑優(yōu)選50nm以上1μm以下的范圍，進(jìn)一步優(yōu)選50～300nm的范圍。在水系分散液中含有的光催化復(fù)合微粒中，粒度分布的D90粒徑優(yōu)選0.05μm以上10μm以下的范圍。復(fù)合微粒的D90徑小于0.05μm的情況下，光催化復(fù)合微粒的整體粒度過(guò)小，因此，分散性降低。因此，難以得到均勻的分散液或涂料。若復(fù)合微粒的D90徑大于10μm，則水系分散液的成膜性降低，難以形成均勻穩(wěn)定的膜。因此，可能無(wú)法充分發(fā)揮光催化性能。為了使用本發(fā)明的水系分散液形成均勻且平滑的膜或高強(qiáng)度膜，優(yōu)選盡量粉碎凝聚粒子，減小D90徑。為了在本發(fā)明的具備氧化鎢的光催化復(fù)合微粒成膜后發(fā)揮光催化性能，優(yōu)選設(shè)定分散處理不會(huì)使微粒過(guò)度變形的條件。為了使用分散性良好的水系分散液或涂料形成均勻穩(wěn)定的膜，優(yōu)選采用旋涂、浸涂、噴涂等方法涂布水系分散液或涂料。關(guān)于光催化微粒的性能，一般來(lái)說(shuō)，比表面積越大，粒徑越小，光催化微粒的性能越高。光催化復(fù)合微粒中使用的氧化鎢優(yōu)選平均一次粒徑(D50粒徑)為1～400nm的范圍的氧化鎢微粒。氧化鎢微粒的BET比表面積優(yōu)選4.1～820m2/g的范圍。氧化鎢微粒的平均一次粒徑大于400nm的情況或BET比表面積小于4.1m2/g的情況下，氧化鎢微粒的光催化性能降低，難以形成均勻穩(wěn)定的膜。氧化鎢微粒的平均一次粒徑過(guò)小的情況下，分散性也會(huì)降低，難以制作均勻的分散液。氧化鎢微粒的平均一次粒徑更優(yōu)選2.7～75nm的范圍，進(jìn)一步優(yōu)選5.5～51nm的范圍。氧化鎢微粒的BET比表面積更優(yōu)選11～300m2/g的范圍，進(jìn)一步優(yōu)選16～150m2/g的范圍。另外，氧化鎢微粒優(yōu)選為晶體結(jié)構(gòu)穩(wěn)定的狀態(tài)。若晶體結(jié)構(gòu)不穩(wěn)定，則長(zhǎng)期保存水系分散液的情況下，氧化鎢微粒的晶體結(jié)構(gòu)發(fā)生變化，可能引起液性變化，分散狀態(tài)降低。另外，氧化鎢微?？梢院薪饘僭氐茸鳛槲⒘侩s質(zhì)。作為雜質(zhì)元素的金屬元素的含量?jī)?yōu)選2質(zhì)量％以下。作為雜質(zhì)金屬元素，有鎢礦石中一般含有的元素或制造作為原料使用的鎢化合物等時(shí)混入的污染元素等，例如，可以舉出：Fe、Mo、Mn、Cu、Ti、Al、Ca、Ni、Cr、Mg等。將這些元素作為復(fù)合材料的構(gòu)成元素使用的情況下，并不僅限于這些。將氧化鎢微粒和氧化鋯微粒復(fù)合的情況下，氧化鋯微粒的平均一次粒徑(D50ZrO2)相對(duì)于氧化鎢微粒的平均一次粒徑(D50WO3)的比率優(yōu)選0.05～20的范圍。平均一次粒徑的比率(D50ZrO2/D50WO3)小于0.05的情況或大于20的情況下，氧化鎢的一次粒子和氧化鋯的一次粒子的大小差異極大，因此復(fù)合微粒相對(duì)于水系分散介質(zhì)的均勻分散性容易降低。因此，根據(jù)氧化鋯的氣體吸附力提高氧化鎢的光催化性能的效果降低。如上所述，氧化鎢優(yōu)選具有棒狀一次粒子。這種情況下，氧化鋯微粒的平均一次粒徑表示棒狀粒子的平均長(zhǎng)徑。平均一次粒徑的比率(D50ZrO2/D50WO3)更優(yōu)選0.1～5的范圍。實(shí)施方式的水系分散液的pH為1～9的范圍。含有可見(jiàn)光響應(yīng)型光催化復(fù)合微粒的水系分散液的pH在1～9的范圍內(nèi)，水系分散液的ζ電位(zetapotential)變負(fù)，因此，能夠?qū)崿F(xiàn)良好的分散狀態(tài)。通過(guò)這樣的分散液或使用該分散液的涂料，能夠在基材等上薄且無(wú)斑紋地地涂布。水系分散液的pH與光催化復(fù)合微粒的濃度(水系分散液中的粒子濃度)存在相關(guān)關(guān)系，pH一變化，分散狀態(tài)也變化。pH在1～9的范圍內(nèi)，能夠得到良好的分散狀態(tài)。若水系分散液的pH小于1，則ζ電位接近零，因此，光催化復(fù)合微粒的分散性降低。水系分散液的pH大于9情況下，過(guò)于接近堿側(cè)，因此，氧化鎢容易溶解。為了調(diào)節(jié)水系分散液的pH，可以根據(jù)需要添加鹽酸、硫酸、四甲基氫氧化銨(TMAH)、氨、氫氧化鈉等的酸或堿水溶液。水系分散液的pH優(yōu)選2.5～7.5的范圍。通過(guò)將水系分散液的pH設(shè)為2.5～7.5的范圍，能夠更有效地發(fā)揮光催化性能(氣體分解性能)。將pH為2.5～7.5的范圍的水系分散液涂布并干燥后，通過(guò)FT-IR(傅立葉變換紅外吸收光譜法)觀(guān)察粒子的表面狀態(tài)，發(fā)現(xiàn)在3700cm－1附近有羥基的吸收。通過(guò)將這樣的膜作為光催化膜使用，能夠得到良好的有機(jī)氣體分解性能。將pH調(diào)節(jié)為8的水系分散液涂布并干燥的情況下，羥基的吸收減少，氣體分解性能也降低。水系分散液的pH調(diào)節(jié)為1.5的情況下，雖然存在羥基，但是由于ζ電位接近0，因此，分散性有若干降低，氣體分解性能也有若干降低。另外，用L*a*b*表色系統(tǒng)表示水系分散液的顏色時(shí)，水系分散液優(yōu)選具有a*為10以下，b*為－5以上，L*為50以上的范圍內(nèi)的顏色。通過(guò)將這種色調(diào)的分散液涂布在基材上形成膜，能夠得到良好的光催化性能，而且不會(huì)影響基材的顏色。因此，能夠得到涂料或膜。實(shí)施方式的水系分散液中光催化復(fù)合微粒的濃度(粒子濃度)優(yōu)選0.001質(zhì)量％以上50質(zhì)量％的范圍。若粒子濃度小于0.001質(zhì)量％，則光催化復(fù)合微粒的含量不足，可能得不到預(yù)期的性能。粒子濃度大于50質(zhì)量％的情況下，成膜時(shí)，光催化復(fù)合微粒以相互接近的狀態(tài)存在，得不到足夠用于發(fā)揮性能的粒子表面積。因此，不僅不能充分發(fā)揮性能，而且由于含有過(guò)剩的光催化復(fù)合微粒，導(dǎo)致分散液或膜的成本增加。光催化復(fù)合微粒的濃度更優(yōu)選0.01～20質(zhì)量％的范圍。通過(guò)光催化復(fù)合微粒的濃度為20質(zhì)量％以下的分散液，能夠容易地實(shí)現(xiàn)光催化復(fù)合微粒均勻分散的狀態(tài)。需要說(shuō)明的是，含有大于20質(zhì)量％的光催化復(fù)合微粒的高濃度分散液在將其稀釋制作涂料時(shí)，光催化復(fù)合微粒的分散狀態(tài)提高。因此，通過(guò)使用含有20質(zhì)量％以上的光催化復(fù)合微粒的高濃度分散液，具有能夠高效制作光催化復(fù)合微粒均勻分散的涂料的優(yōu)點(diǎn)。水系分散液中含有的光催化復(fù)合微粒并不只是氧化鎢和氧化鋯，還可以含有鎢和鋯以外的金屬元素(以下，記為添加金屬元素)。作為光催化體含有的金屬元素，可以舉出：除鎢和鋯以外的過(guò)渡金屬元素、鋅等鋅族元素、鋁等土金屬元素。過(guò)渡金屬元素是指原子序數(shù)為21～29、39～47、57～79、89～109的元素，其中，光催化復(fù)合微粒可以含有除鎢和鋯以外的金屬元素。鋅族元素是指原子序數(shù)為30、48、80的元素，土金屬元素是指原子序數(shù)為13、31、49、81的元素。光催化復(fù)合微粒也可以含有這些金屬元素。通過(guò)向光催化復(fù)合微粒中添加這些金屬元素，能夠提高光催化復(fù)合微粒的性能。光催化復(fù)合微粒中添加金屬元素的含量?jī)?yōu)選相對(duì)于氧化鎢為0.001～50質(zhì)量％的范圍。若添加金屬元素的含量相對(duì)于氧化鎢大于50質(zhì)量％，則基于氧化鎢微粒的特性可能降低。添加金屬元素的含量更優(yōu)選相對(duì)于氧化鎢為10質(zhì)量％以下。添加金屬元素的含量的下限值沒(méi)有特別限定，但是從更有效地體現(xiàn)金屬元素的添加效果來(lái)看，優(yōu)選其含量相對(duì)于氧化鎢為0.001質(zhì)量％以上。從不降低水系分散液的分散性來(lái)看，優(yōu)選以不會(huì)引起pH或ζ電位發(fā)生較大變化的方式調(diào)節(jié)添加金屬元素的含量或形態(tài)?？紤]到這方面，更優(yōu)選添加金屬元素的含量相對(duì)于氧化鎢為2質(zhì)量％以下。光催化體中含有的金屬元素(添加金屬元素)優(yōu)選為選自鎳(Ni)、鈦(Ti)、錳(Mn)、鐵(Fe)、鈀(Pd)、鉑(Pt)、釕(Ru)、銅(Cu)、銀(Ag)、鋁(Al)和鈰(Ce)中的至少一種。通過(guò)光催化體含有0.005～10質(zhì)量％的范圍的上述金屬元素，能夠更有效地提高實(shí)施方式的光催化體的光催化性能。上述金屬元素的含量?jī)?yōu)選相對(duì)于氧化鎢為0.005～2質(zhì)量％的范圍。在實(shí)施方式的光催化復(fù)合微粒中，金屬元素能夠以各種形態(tài)存在。光催化復(fù)合微粒能夠以金屬元素的單體、金屬元素氧化物這樣的化合物、與氧化鎢或氧化鋯的復(fù)合化合物等形式含有金屬元素。光催化復(fù)合微粒所含有的金屬其本身可以與其它元素形成化合物。作為光催化復(fù)合微粒中金屬元素的典型形態(tài)，可以舉出金屬元素氧化物。金屬元素可以為單體、化合物、復(fù)合化合物等形態(tài)，例如，與氧化鎢粉末或氧化鋯粉末混合。另外，光催化復(fù)合微粒中金屬元素的復(fù)合方法沒(méi)有特別限定。作為金屬元素的復(fù)合方法，能夠采用將粉末彼此混合的混合法、浸漬法、負(fù)載法等。典型的復(fù)合方法如下所述。作為復(fù)合Ru的方法，可以舉出：向含有氧化鎢或氧化鋯的分散液中添加氯化釕水溶液的方法。作為復(fù)合Pt的方法，可以舉出：向含有氧化鎢或氧化鋯的分散液中混合Pt粉末的方法。作為復(fù)合Cu的方法，可以舉出：將硝酸銅或硫酸銅的水溶液或乙醇溶液中添加氧化鎢微?；蜓趸單⒘２⒒旌虾?，在70～80℃的溫度干燥后，在500～550℃的溫度燒成的方法(浸漬法)。在金屬元素的復(fù)合方法中，還能夠采用浸漬法使用氯化鐵水溶液的鐵復(fù)合方法、使用氯化銀水溶液的銀復(fù)合方法、使用氯鉑酸水溶液的鉑復(fù)合方法、使用氯化鈀水溶液的鈀復(fù)合方法等。另外，也可以使用氧化鈦溶膠或氧化鋁溶膠等氧化物溶膠，使氧化鎢或氧化鋯與金屬元素(氧化物)復(fù)合。在該實(shí)施方式的水系分散液中，水系分散介質(zhì)優(yōu)選水。需要說(shuō)明的是，作為水以外的分散介質(zhì)，可以含有小于50質(zhì)量％的范圍的醇。作為醇，可以使用甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇等。若醇的含量大于50質(zhì)量％，則容易凝聚。醇的含量更優(yōu)選20質(zhì)量％以下，進(jìn)一步優(yōu)選10質(zhì)量％以下。實(shí)施方式的水系分散液可以在光催化復(fù)合微粒與活性炭或沸石等具有吸附性能的材料混合、負(fù)載、浸漬的狀態(tài)下分散于水系分散介質(zhì)中。實(shí)施方式的水系分散液中使用的氧化鎢微粒(粉末)優(yōu)選通過(guò)如下方法制作，但是，并不僅限于這些。氧化鎢微粒優(yōu)選采用升華工序制作。將升華工序與熱處理工序組合也有效。通過(guò)這種方法制作的三氧化鎢微粒，能夠穩(wěn)定地實(shí)現(xiàn)上述平均一次粒徑或BET比表面積以及晶體結(jié)構(gòu)。另外，能夠穩(wěn)定地得到平均一次粒徑與由BET比表面積換算得到的值近似，粒徑偏差小的微粒(微粉末)。首先，敘述升華工序。升華工序是通過(guò)使金屬鎢粉末、鎢化合物粉末或鎢化合物溶液在氧氛圍氣中升華來(lái)得到三氧化鎢微粒的工序。升華是指經(jīng)過(guò)液相直接發(fā)生從固相到氣相、或者從氣相到固相的狀態(tài)變化的現(xiàn)象。通過(guò)使作為原料的金屬鎢粉末、鎢化合物粉末或鎢化合物溶液一邊升華一邊氧化，能夠得到微粒狀態(tài)的氧化鎢粉末。升華工序的原料(鎢原料)可以使用金屬鎢粉末、鎢化合物粉末、或鎢化合物溶液中的任一種。作為原料使用的鎢化合物，例如，可以舉出：三氧化鎢(WO3)、二氧化鎢(WO2)、低級(jí)氧化物等氧化鎢、碳化鎢、鎢酸銨、鎢酸鈣、鎢酸等。通過(guò)在氧氛圍氣中進(jìn)行上述鎢原料的升華工序，使金屬鎢粉末或鎢化合物粉末瞬間從固相變成氣相，再將變成氣相的金屬鎢蒸氣氧化，從而得到氧化鎢微粒。使用溶液的情況下也經(jīng)過(guò)鎢氧化物或化合物變成氣相。這樣，通過(guò)利用氣相下的氧化反應(yīng)，能夠得到氧化鎢微粒。另外，能夠控制氧化鎢微粒的晶體結(jié)構(gòu)。作為升華工序的原料，從在氧氛圍氣中升華得到的氧化鎢微粒不易含雜質(zhì)來(lái)看，優(yōu)選使用選自金屬鎢粉末、氧化鎢粉末、碳化鎢粉末、以及鎢酸銨粉末中的至少一種。金屬鎢粉末或氧化鎢粉末由于在升華工序中形成的副產(chǎn)物(氧化鎢以外的物質(zhì))不含有有害物質(zhì)，因此，作為升華工序的原料，特別優(yōu)選。作為原料使用的鎢化合物，優(yōu)選其構(gòu)成元素包括鎢(W)和氧(O)的化合物。若構(gòu)成成分含有W和O，則升華工序中采用下述電感耦合型等離子體處理等時(shí)，容易瞬間升華。作為這樣的鎢化合物，可以舉出：WO3、W20O58、W18O49、WO2等。另外，鎢酸、仲鎢酸銨、偏鎢酸銨溶液或鹽等也有效。在制作氧化鎢復(fù)合材微粒時(shí)，除了鎢原料，還可以以金屬、含有氧化物的化合物、復(fù)合化合物等形態(tài)混合過(guò)渡金屬元素或其它元素。通過(guò)將氧化鎢與其它元素同時(shí)處理，能夠得到氧化鎢與其它元素的復(fù)合氧化物等的復(fù)合化合物微粒。氧化鎢復(fù)合材微粒還能夠通過(guò)將氧化鎢微粒與其它金屬元素的單體粒子或化合物粒子進(jìn)行混合、負(fù)載而得到。氧化鎢與其它金屬元素的復(fù)合方法沒(méi)有特別限定，可以采用各種已知方法。作為鎢原料的金屬鎢粉末或鎢化合物粉末的平均粒徑優(yōu)選0.1～100μm的范圍。鎢原料的平均粒徑更優(yōu)選0.3μm～10μm的范圍，進(jìn)一步優(yōu)選0.3μm～3μm的范圍。如果使用平均粒徑在上述范圍內(nèi)的金屬鎢粉末或鎢化合物粉末，容易發(fā)生升華。鎢原料的平均粒徑小于0.1μm的情況下，原料粉過(guò)于微細(xì)，因此，需要進(jìn)行原料粉的預(yù)調(diào)節(jié)，處理性降低。若鎢原料的平均粒徑大于100μm，則難以發(fā)生均勻的升華反應(yīng)。盡管平均粒徑大，只要利用較多的能量進(jìn)行處理即可發(fā)生均勻的升華反應(yīng)，但是，從工業(yè)性上不優(yōu)選。作為升華工序中使鎢原料在氧氛圍氣中進(jìn)行升華的方法，可以舉出：選自電感耦合型等離子體處理、電弧放電處理、激光處理、電子束處理和氣體燃燒器處理中的至少一種處理。其中，激光處理或電子束處理通過(guò)照射激光或電子束進(jìn)行升華工序。激光或電子束的照射點(diǎn)徑小，因此，一次處理大量原料搜需要的時(shí)間長(zhǎng)，但是，具有不需要嚴(yán)格控制原料粉的粒徑和供給量的穩(wěn)定性的優(yōu)點(diǎn)。電感耦合型等離子體處理或電弧放電處理需要調(diào)節(jié)等離子體或電弧放電的產(chǎn)生區(qū)域，但是，能夠一次性使大量原料粉在氧氛圍氣中進(jìn)行氧化反應(yīng)。另外，能夠控制一次可處理的原料量。氣體燃燒器處理的動(dòng)力費(fèi)用較低，但是，難以處理大量原料粉或原料溶液。因此，氣體燃燒器處理在生產(chǎn)性方面差。需要說(shuō)明的是，氣體燃燒器處理只要具有足以使其升華的能量即可，沒(méi)有特別限定?？梢允褂帽闅怏w燃燒器或乙炔氣體燃燒器等。升華工序采用電感耦合型等離子體處理的情況下，通常采用使用氬氣或氧氣產(chǎn)生等離子體，向該等離子體中供給金屬鎢粉末或鎢化合物粉末的方法。作為向等離子體中供給鎢原料的方法，例如，可以舉出：將金屬鎢粉末或鎢化合物粉末與載氣一起吹入的方法、將在規(guī)定的液態(tài)分散介質(zhì)中分散金屬鎢粉末或鎢化合物粉末而得到的分散液吹入的方法等。作為將金屬鎢粉末或鎢化合物粉末通入等離子體中的情況下使用的載氣，例如，可以舉出：空氣、氧氣、含有氧氣的惰性氣體等。其中，空氣的成本低，因此，優(yōu)選使用。除了載氣以外的含有氧氣的反應(yīng)氣體流入的情況或鎢化合物粉末為三氧化鎢的情況等反應(yīng)場(chǎng)中含有充足的氧時(shí)，載氣可以使用氬氣或氦氣等惰性氣體。反應(yīng)氣體優(yōu)選使用氧或含有氧的惰性氣體等。使用含有氧的惰性氣體的情況下，優(yōu)選以能夠供給足夠的氧化反應(yīng)需氧量的方式設(shè)定氧量。通過(guò)采用將金屬鎢粉末或鎢化合物粉末與載氣一起吹入的方法，同時(shí)，調(diào)節(jié)氣體流量或反應(yīng)容器內(nèi)的壓力等，從而容易控制三氧化鎢微粒的晶體結(jié)構(gòu)。具體而言，容易得到具有選自單斜晶及三斜晶中的至少一種(單斜晶、三斜晶、或單斜晶與三斜晶的混合晶)、或者其中混有斜方晶的晶體結(jié)構(gòu)的三氧化鎢微粒。三氧化鎢微粒的晶體結(jié)構(gòu)更優(yōu)選單斜晶與三斜晶的混合晶、或者單斜晶、三斜晶與斜方晶的混合晶。作為用于制作金屬鎢粉末或鎢化合物粉末的分散液的分散介質(zhì)，可以舉出：分子中具有氧原子的液態(tài)分散介質(zhì)。使用分散液能夠使原料粉容易處理。作為分子中具有氧原子的液態(tài)分散介質(zhì)，例如，可以使用含有20容量％以上的選自水和醇中的至少一種的介質(zhì)。作為液態(tài)分散介質(zhì)使用的醇，例如，優(yōu)選選自甲醇、乙醇、1-丙醇和2-丙醇中的至少一種。水或醇在等離子體的熱的作用下容易揮發(fā)，因此，不會(huì)阻礙原料粉的升華反應(yīng)或氧化反應(yīng)，分子中含有氧，因此容易促進(jìn)氧化反應(yīng)。將金屬鎢粉末或鎢化合物粉末分散于分散介質(zhì)中制作分散液的情況下，分散液中金屬鎢粉末或鎢化合物粉末的含量?jī)?yōu)選10～95質(zhì)量％的范圍，進(jìn)一步優(yōu)選40～80質(zhì)量％的范圍。通過(guò)按照該范圍分散于分散液中，能夠使金屬鎢粉末或鎢化合物粉末均勻分散于分散液中。若均勻分散，則原料粉的升華反應(yīng)容易均勻進(jìn)行。若分散液中的含量小于10質(zhì)量％，則原料粉的量過(guò)少，不能高效地制造。若大于95質(zhì)量％，則分散液少，原料粉的粘性增大，容易粘在容器上，因此，處理性降低。通過(guò)采用將金屬鎢粉末或鎢化合物粉末制成分散液吹入等離子體中的方法，容易控制三氧化鎢微粒的晶體結(jié)構(gòu)。具體而言，容易得到具有選自單斜晶及三斜晶中的至少一種、或者其中混有斜方晶的晶體結(jié)構(gòu)的三氧化鎢微粒。另外，通過(guò)使用鎢化合物溶液作為原料，也能夠均勻地進(jìn)行升華反應(yīng)，另外，三氧化鎢微粒的晶體結(jié)構(gòu)的控制性提高。使用上述分散液的方法也能夠適用于電弧放電處理。照射激光或電子束實(shí)施升華工序的情況下，優(yōu)選使用顆粒狀的金屬鎢或鎢化合物作為原料。激光或電子束的照射點(diǎn)徑小，因此，使用金屬鎢粉末、鎢化合物粉末，難以供給，但是，使用顆粒狀的金屬鎢或鎢化合物能夠高效地進(jìn)行升華。激光具有足以使金屬鎢或鎢化合物升華的能量即可，沒(méi)有特別限定，但是，CO2激光的能量高，因此優(yōu)選。向顆粒照射激光或電子束時(shí)，使激光光或電子束的照射源或者顆粒中至少一方移動(dòng)，能夠使具有一定程度大小的顆粒的整面有效地升華。由此，容易得到具有選自單斜晶及三斜晶中的至少一種中混有斜方晶的晶體結(jié)構(gòu)的三氧化鎢粉末。上述顆粒也能夠適用于電感耦合型等離子體處理或電弧放電處理。該實(shí)施方式的水系分散液中使用的氧化鎢微粒只通過(guò)上述升華工序即可得到，但是，對(duì)升華工序中制作的氧化鎢微粒實(shí)施熱處理工序也有效。熱處理工序是指對(duì)升華工序中得到的三氧化鎢微粒在氧化氛圍氣中以規(guī)定的溫度和時(shí)間進(jìn)行熱處理。即使由于升華工序的條件控制等不能充分形成三氧化鎢微粒的情況下，也能夠通過(guò)實(shí)施熱處理，使氧化鎢微粒中三氧化鎢微粒的比例達(dá)到99％以上，實(shí)質(zhì)上為100％。另外，通過(guò)熱處理工序，能夠?qū)⑷趸u微粒的晶體結(jié)構(gòu)調(diào)節(jié)為規(guī)定的結(jié)構(gòu)。作為熱處理工序中使用的氧化氛圍氣，例如，可以舉出：空氣或含氧氣體。含氧氣體是指含有氧的惰性氣體。熱處理溫度優(yōu)選200～1000℃的范圍，進(jìn)一步優(yōu)選400～700℃。熱處理時(shí)間優(yōu)選10分鐘～5小時(shí)，進(jìn)一步優(yōu)選30分鐘～2小時(shí)。通過(guò)使熱處理工序的溫度和時(shí)間在上述范圍內(nèi)，容易由三氧化鎢以外的氧化鎢形成三氧化鎢。另外，為了得到缺陷少且結(jié)晶性好的粉末，優(yōu)選熱處理時(shí)緩慢地實(shí)施升溫或降溫。熱處理時(shí)的驟熱和驟冷會(huì)導(dǎo)致結(jié)晶性降低。熱處理溫度小于200℃的情況下，可能得不到足夠的用于將升華工序中未變成三氧化鎢的粉末轉(zhuǎn)化成三氧化鎢的氧化效果。若熱處理溫度大于1000℃，則氧化鎢微粒急劇生長(zhǎng)，因此，得到的氧化鎢微粉末的比表面積容易降低。另外，通過(guò)按照上述溫度和時(shí)間進(jìn)行熱處理工序，能夠調(diào)節(jié)三氧化鎢微粉末的晶體結(jié)構(gòu)和結(jié)晶性。該實(shí)施方式的水系分散液能夠以原樣狀態(tài)作為成膜材料使用。水系分散液也可以與粘合劑成分等混合制作涂料，將該涂料作為成膜材料使用。涂料含有水系分散液以及選自無(wú)機(jī)粘合劑和有機(jī)粘合劑中的至少一種粘合劑成分。粘合劑成分的含量?jī)?yōu)選5～95質(zhì)量％的范圍。若粘合劑成分的含量大于95質(zhì)量％，則可能得不到預(yù)期的光催化性能。粘合劑成分的含量小于5質(zhì)量％的情況下，可能得不到足夠的鍵合力，膜特性降低。通過(guò)涂布這樣的涂料，能夠?qū)⒛さ膹?qiáng)度、硬度、與基材的粘著力等調(diào)節(jié)為期望的狀態(tài)。作為無(wú)機(jī)粘合劑，例如，可以使用：烷基硅酸酯、鹵化硅、以及將它們的部分水解物等水解性硅化合物分解而得到的產(chǎn)物、有機(jī)聚硅氧烷化合物及其縮聚物、二氧化硅、硅膠、水玻璃、硅化合物、磷酸鋅等磷酸鹽、氧化鋅、氧化鋯等金屬氧化物、雙磷酸鹽、水泥、石膏、石灰、搪瓷用玻璃料等。作為有機(jī)粘合劑，例如，可以使用氟系樹(shù)脂、硅樹(shù)脂、丙烯酸樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂、聚酯樹(shù)脂、三聚氰胺樹(shù)脂、聚氨酯樹(shù)脂、醇酸樹(shù)脂等。通過(guò)將上述水系分散液或涂料涂布在基材上，能夠穩(wěn)定且均勻地形成含有可見(jiàn)光響應(yīng)型光催化復(fù)合微粒的膜。作為形成這樣的光催化膜的基材，可以使用玻璃、陶瓷、塑料、丙烯酸類(lèi)等樹(shù)脂、紙、纖維金屬、木材等。膜厚優(yōu)選2～1000nm的范圍。若膜厚小于2nm，則可能得不到氧化鎢微?；蜓趸單⒘＞鶆虼嬖诘臓顟B(tài)。若膜厚大于1000nm，則相對(duì)于基材的粘著力降低。膜厚更優(yōu)選2～400nm的范圍。該實(shí)施方式的光催化膜在可見(jiàn)光照射下發(fā)揮光催化性能。一般來(lái)說(shuō)，可見(jiàn)光是指波長(zhǎng)為380～830nm的區(qū)域的光，是以白色熒光燈、太陽(yáng)光、白色LED、燈泡、鹵素?zé)簟㈦瘹鉄舻绕胀ㄕ彰髟O(shè)備、或藍(lán)色發(fā)光二極管、藍(lán)色激光等為光源照射的光。該實(shí)施方式的光催化膜在普通的室內(nèi)環(huán)境下發(fā)揮光催化性能。光催化性能是指吸收光，對(duì)一個(gè)光子激勵(lì)一對(duì)電子和空穴，受激的電子和空穴通過(guò)氧化還原使表面的羥基或酸活化，通過(guò)由該活化產(chǎn)生的活性氧類(lèi)使有機(jī)氣體等氧化分解的作用，進(jìn)一步還發(fā)揮親水性或抗菌·除菌性能等的作用。該實(shí)施方式的制品具備使用上述水系分散液或涂料形成的光催化膜。具體而言，是在構(gòu)成制品的基材的表面涂布水系分散液或涂料而形成光催化膜?；谋砻嫘纬傻哪た梢院蟹惺?、活性炭、多孔陶瓷等。上述光催化膜或具備該光催化膜的制品具有可見(jiàn)光照射下對(duì)乙醛或甲醛等有機(jī)氣體的分解性能良好，特別是在低照度環(huán)境下顯示出高活性的特征。該實(shí)施方式的膜在水的接觸角測(cè)量中顯示出親水性。另外，在可見(jiàn)光照射下對(duì)黃色葡萄球菌或大腸菌的抗菌性評(píng)價(jià)中，發(fā)揮了高抗菌作用。作為具備實(shí)施方式的光催化膜的制品的具體例，可以舉出：空調(diào)、空氣凈化器、電扇、冰箱、電磁爐、餐具清洗干燥機(jī)、電飯煲、水壺、鍋蓋、IH加熱器、洗衣機(jī)、吸塵器、照明器具(燈、器具本體、燈罩等)、衛(wèi)生用品、馬桶、盥洗臺(tái)、鏡子、浴室(墻壁、天花板、地板等)、建材(室內(nèi)壁、天花板材料、地板、外壁等)、室內(nèi)裝飾用品(窗簾、地毯、桌子、椅子、沙發(fā)、棚架、床、床上用品等)、玻璃、窗框、欄桿、門(mén)、把手、衣服、家電制品等使用的過(guò)濾器、文具、廚房用品、汽車(chē)車(chē)廂內(nèi)空間中使用的部件等。通過(guò)具備實(shí)施方式的光催化膜，能夠?qū)χ破焚x予可見(jiàn)光響應(yīng)型光催化性能?；氖褂美w維的情況下，作為纖維材料，可以舉出：聚酯、尼龍、丙烯酸類(lèi)等合成纖維、人造絲等再生纖維、棉、羊毛、絲綢等天然纖維、它們的混合纖維、混合織物、混紡品等。纖維材料也可以為腹毛狀。纖維可以具有織物、編織物、無(wú)紡布等任何形態(tài)，也可以實(shí)施普通的染色加工或印刷。將水系分散液用于纖維材料的情況下，將光催化復(fù)合微粒與樹(shù)脂粘合劑并用，將其固定在纖維材料上的方法是便利的。作為樹(shù)脂粘合劑，能夠使用水溶解型、水分散型、溶劑可溶型樹(shù)脂。具體而言，可以使用三聚氰胺樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂、聚氨酯樹(shù)脂、丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂、氟樹(shù)脂等，但是并不僅限于這些。使用水系分散液將光催化復(fù)合微粒固定在纖維材料上的情況下，例如，將水系分散液與水分散性或水溶解性樹(shù)脂粘合劑混合制作樹(shù)脂液，將纖維材料浸漬于該樹(shù)脂液中后，使用矯正棍擠壓并干燥。通過(guò)使樹(shù)脂液增稠，能夠使用刮刀涂布機(jī)等已知裝置涂布在纖維材料的單面上。還能夠使用凹版輥在纖維材料的單面或兩面附著可見(jiàn)光響應(yīng)型光催化復(fù)合微粒。使用水系分散液在纖維表面附著光催化復(fù)合微粒的情況下，若附著量過(guò)少，則不能充分發(fā)揮氧化鎢具有的光催化性能，即氣體分解性能或抗菌性能。附著量過(guò)多的情況下，氧化鎢具有的性能得到發(fā)揮，但是，作為纖維材料的手感可能降低。因此，優(yōu)選根據(jù)材質(zhì)或用途選擇適當(dāng)?shù)母街?。使用表面附著有水系分散液所含有的光催化?fù)合微粒的纖維的衣物或室內(nèi)裝飾用品在室內(nèi)環(huán)境中可見(jiàn)光照射下發(fā)揮良好的除臭效果或抗菌效果。實(shí)施例其次，敘述實(shí)施例及其評(píng)價(jià)結(jié)果。需要說(shuō)明的是，在以下的實(shí)施例中，升華工序采用電感耦合型等離子體處理，但是，本發(fā)明并不僅限于此。(實(shí)施例1)首先，作為原料粉末，準(zhǔn)備平均粒徑為0.5μm的三氧化鎢粉末。將該原料粉末與載氣(Ar)一起噴霧到RF等離子體中，再以40L/min的流量通入氬氣以及以40L/min的流量通入氧作為反應(yīng)氣體。這樣，經(jīng)過(guò)使原料粉末一邊升華一邊進(jìn)行氧化反應(yīng)的升華工序，制作氧化鎢粉末。對(duì)氧化鎢粉末在大氣中900℃×1.5h的條件下進(jìn)行熱處理。將氧化鎢粉末分散于水中，使其濃度為10質(zhì)量％。這樣，制成含有氧化鎢微粒的第一分散液。測(cè)量得到的氧化鎢粉末的平均一次粒徑(D50粒徑)和BET比表面積。平均一次粒徑通過(guò)TEM照片的圖像解析進(jìn)行測(cè)量。TEM觀(guān)察使用透射型電子顯微鏡·H-7100FA(商品名，日立公司制)，對(duì)放大照片進(jìn)行圖像解析，提取50個(gè)以上的粒子，求出體積基準(zhǔn)的累計(jì)徑，算出D50粒徑。BET比表面積的測(cè)量使用比表面積測(cè)量裝置·Macsorb1201(商品名，Mountech公司制)進(jìn)行。預(yù)處理在氮?dú)庵?00℃×20分鐘的條件下實(shí)施。平均一次粒徑(D50粒徑)為25nm，BET比表面積為35m2/g。接著，準(zhǔn)備具有棒狀一次粒子的氧化鋯粉末。氧化鋯粉末的粒度分布中的D50粒徑(一次粒子的平均長(zhǎng)徑)為20nm。氧化鋯粉末的一次粒子的平均長(zhǎng)徑(平均一次粒徑)相對(duì)于氧化鎢粉末的平均一次粒徑的比為0.8。將氧化鋯粉末分散于水中，使其濃度為20質(zhì)量％，制成第二分散液。將第一分散液和第二分散液以氧化鋯相對(duì)于氧化鎢的質(zhì)量比例為100％的方式混合。氧化鋯的原子數(shù)相對(duì)于氧化鎢的原子數(shù)的比例為150％。使用水、硫酸和TMAH調(diào)節(jié)第一分散液和第二分散液的混合分散液的pH為5.5～6.5的范圍。分散處理使用珠磨機(jī)實(shí)施。這樣，制成目標(biāo)水系分散液。水系分散液中的粒子濃度(氧化鎢微粒和氧化鋯微粒的混合物的濃度)為12質(zhì)量％，pH值為5。(實(shí)施例2)使用通過(guò)與實(shí)施例1相同的方法制作的氧化鎢粉末，通過(guò)與實(shí)施例1相同的操作制成第一分散液。通過(guò)與實(shí)施例1相同的操作測(cè)量氧化鎢粉末的平均一次粒徑(D50粒徑)，平均一次粒徑為25nm。將氧化鎢粉末分散于水中，使其濃度為10質(zhì)量％，然后，混合氯化釕水溶液，使釕相對(duì)于氧化鎢的比例為0.02質(zhì)量％。向該混合液中滴加氨水，調(diào)節(jié)pH為6。然后，準(zhǔn)備具有棒狀一次粒子的氧化鋯粉末。氧化鋯粉末的粒度分布中的D50粒徑(一次粒子的平均長(zhǎng)徑)為20nm。氧化鋯粉末的一次粒子的平均長(zhǎng)徑(平均一次粒徑)相對(duì)于氧化鎢粉末的平均一次粒徑的比為0.8。將氧化鋯粉末分散于水中，使其濃度為20質(zhì)量％，制成第二分散液。向含有氧化鎢微粒和氯化釕的第一分散液中滴加含有氧化鋯微粒的第二分散液，調(diào)節(jié)pH為5.5～6.5的范圍。在水系分散液中，氧化鋯相對(duì)于氧化鎢的質(zhì)量比例為50％，氧化鋯的原子數(shù)相對(duì)于氧化鎢的原子數(shù)的比例為75％。這樣，制成目標(biāo)水系分散液。水系分散液中的粒子濃度為12質(zhì)量％，pH值為6。(實(shí)施例3)使用通過(guò)與實(shí)施例1相同的方法制作的氧化鎢粉末，通過(guò)與實(shí)施例1相同的操作制成第一分散液。通過(guò)與實(shí)施例1相同的操作測(cè)量氧化鎢粉末的平均一次粒徑(D50粒徑)，平均一次粒徑為25nm。將氧化鎢粉末分散于水中，使其濃度為10質(zhì)量％，然后，混合Pt粒子，使鉑相對(duì)于氧化鎢的比例為2質(zhì)量％。然后，準(zhǔn)備具有棒狀一次粒子的氧化鋯粉末。氧化鋯粉末的粒度分布中的D50粒徑(一次粒子的平均長(zhǎng)徑)為20nm。氧化鋯粉末的一次粒子的平均長(zhǎng)徑(平均一次粒徑)相對(duì)于氧化鎢粉末的平均一次粒徑的比為0.8。將氧化鋯粉末分散于水中，使其濃度為20質(zhì)量％，制成第二分散液。將含有氧化鎢微粒和Pt微粒的第一分散液與含有氧化鋯微粒的第二分散液混合，使氧化鋯相對(duì)于氧化鎢的質(zhì)量比例為10％。氧化鋯的原子數(shù)相對(duì)于氧化鎢的原子數(shù)的比例為15％。使用水、硫酸和TMAH調(diào)節(jié)第一分散液和第二分散液的混合分散液的pH為5.5～6.5的范圍。分散處理使用珠磨機(jī)實(shí)施。這樣，制成目標(biāo)水系分散液。水系分散液中的粒子濃度為12質(zhì)量％，pH值為7。(比較例1)作為比較例1的水系分散液，準(zhǔn)備實(shí)施例1中只分散有氧化鎢粉末的水系分散液。使用上述實(shí)施例1～3和比較例1的水系分散液在玻璃表面上形成光催化膜。評(píng)價(jià)該光催化膜在可見(jiàn)光照射下的光催化性能。光催化性能通過(guò)測(cè)量乙醛氣體的分解率進(jìn)行評(píng)價(jià)。具體而言，使用與JIS-R-1701-1(2004)的氮氧化物的除去性能(分解能力)評(píng)價(jià)相同的流通式裝置，在如下所示的條件下測(cè)量氣體分解率。乙醛氣體的分解試驗(yàn)如下實(shí)施。乙醛的初始濃度為10ppm，氣體流量為140mL/min，試樣量為0.2g。試樣的調(diào)整是將其涂布在5×10cm的玻璃板上并干燥。預(yù)處理使用黑光燈照射12小時(shí)。光源使用白色熒光燈(東芝照明技術(shù)公司制FL20SS·W/18)，紫外線(xiàn)截止濾光片(日東樹(shù)脂工業(yè)公司制CLAREXN-169)，截止小于380nm的波長(zhǎng)。照度調(diào)節(jié)為250lx。起初不照射光，等待，直至氣體吸附消失并穩(wěn)定。穩(wěn)定后開(kāi)始照射光。在這樣的條件下照射光，測(cè)量15分鐘后的氣體濃度，求解氣體分解率。需要說(shuō)明的是，經(jīng)過(guò)15分鐘后，氣體濃度依然不穩(wěn)定的情況下，繼續(xù)測(cè)量濃度，直到穩(wěn)定為止。將光照射前的氣體濃度設(shè)為A，將光照射經(jīng)過(guò)15分鐘以上，且穩(wěn)定時(shí)的氣體濃度設(shè)為B，由上述氣體濃度A和氣體濃度B根據(jù)[式：(A－B)/A×100]算出的值為氣體分解率(％)。作為氣體分析裝置，使用INOVA公司制多氣體監(jiān)測(cè)器1412。測(cè)量結(jié)果如表3所示。另外，氣體分割率伴隨光照射的經(jīng)過(guò)時(shí)間的變化如圖1所示。需要說(shuō)明的是，制作水系分散液使用的原料粉末的特性如表1所示，且水系分散液的特性如表2所示。[表1][表2]*：添加元素相對(duì)于WO3的質(zhì)量比率[表3]氣體分解率[％]實(shí)施例124.3實(shí)施例227.8實(shí)施例324.7比較例114.1確認(rèn)了使用實(shí)施例1～3的水系分散液形成的光催化膜的乙醛分解速度快，且氣體分割率也高。這是因?yàn)椋和ㄟ^(guò)氧化鋯吸附氣體，即使在氣體濃度低的環(huán)境下也充分發(fā)揮了氧化鎢的光催化性能。另外，可知分解氣體時(shí)生成的中間物質(zhì)的分解性能也提高，因此，光催化性能進(jìn)一步提高。另外，將實(shí)施例1～3和比較例1的水系分散液在丙烯酸樹(shù)脂系樹(shù)脂液中混合，將單位面積重量150g/m2的由聚酯構(gòu)成的平紋織物浸漬于該混合液(涂料)中，制作附著有光催化復(fù)合微粒的聚酯纖維。從各纖維裁切5×10cm的試樣，分別按照與上述相同的方法評(píng)價(jià)可見(jiàn)光照射下的光催化性能。其結(jié)果是，確認(rèn)了附著有實(shí)施例1～3的光催化復(fù)合微粒的聚酯纖維比使用比較例1中制作的水系分散液的涂料浸漬的纖維的乙醛氣體分解率高。另外，準(zhǔn)備10個(gè)通過(guò)相同的操作制作的樣品，評(píng)價(jià)性能的偏差，實(shí)施例1～3的分散液具有良好的分散性，因此，確認(rèn)了光催化復(fù)合微粒在纖維上的附著量穩(wěn)定。另外，確認(rèn)了聚酯纖維保持了均勻的感覺(jué)。通過(guò)使用實(shí)施例的水系分散液的光催化膜，能夠穩(wěn)定發(fā)揮可見(jiàn)光照射下乙醛等有機(jī)氣體的分解性能。因此，優(yōu)選適用于汽車(chē)車(chē)廂內(nèi)空間中使用的部件、工廠(chǎng)、商店、學(xué)校、公共設(shè)施、醫(yī)院、福利設(shè)施、住宿設(shè)施、住宅等使用的建材、室內(nèi)裝修材料、家電等。另外，即使氣體濃度降低，光催化膜的氣體分解速度也不會(huì)降低，因此，保持了高的氣體分解性能。因此，能夠得到良好的防臭、除臭效果。這樣的光催化膜或使用該光催化膜的制品有效利用光催化復(fù)合微粒所具有的特性，能夠適用于各種用途。需要說(shuō)明的是，說(shuō)明了本發(fā)明的若干實(shí)施方式，這些實(shí)施方式只是作為例子舉出，并不用于限定發(fā)明的范圍。這些新實(shí)施方式能夠通過(guò)其它各種形態(tài)實(shí)施，能夠在不脫離發(fā)明主旨的范圍內(nèi)進(jìn)行各種省略、替換、變更。這些實(shí)施方式及其變形屬于發(fā)明的范圍或主旨，同時(shí)屬于專(zhuān)利權(quán)利要求所述的發(fā)明及其等同范圍。當(dāng)前第1頁(yè)1 2 3