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含環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的廢氣處理方法與流程

文檔序號(hào):12544587閱讀:8901來(lái)源:國(guó)知局

本發(fā)明涉及一種含環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的廢氣處理方法。



背景技術(shù):

伴隨國(guó)家社會(huì)經(jīng)濟(jì)高速發(fā)展,國(guó)家對(duì)環(huán)保要求進(jìn)一步提高。伴隨著各項(xiàng)環(huán)保法規(guī)的出臺(tái),“以人為本,綠色環(huán)?!笔钱?dāng)代企業(yè)和社會(huì)發(fā)展的必經(jīng)之路。

如何經(jīng)濟(jì)合理的對(duì)尾氣進(jìn)行處理是環(huán)保的一個(gè)重要方向,符合我國(guó)的能源結(jié)構(gòu)與發(fā)展戰(zhàn)略。本發(fā)明涉及一種對(duì)含環(huán)氧乙烷(EO)/環(huán)氧丙烷(PO)廢氣的處理方法,主要解決以往技術(shù)中存在環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷洗滌不充分,洗滌消耗大,以及含環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷洗滌廢水處理困難等問(wèn)題。按照《GB 31571-2015石油化學(xué)工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》要求,廢氣中環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的限值分別為0.5、1mg/m3,現(xiàn)有的技術(shù)很難達(dá)到此要求,或者會(huì)形成二次污染。例如,華東理工大學(xué)“http://www.docin.com/p-869252916.html”公開(kāi)的采用硫酸催化水合的方法,以環(huán)氧乙烷水溶液加入0.5~1.0%稀硫酸作為催化劑,在50~70℃,9.8~19.6KPa反應(yīng)條件下反應(yīng)生成乙二醇,反應(yīng)產(chǎn)物需用堿液中和。該反應(yīng)需要使用硫酸和氫氧化鈉、雖然酸堿對(duì)EO水合由明顯催化作用,但無(wú)機(jī)酸催化劑會(huì)導(dǎo)致碳鋼設(shè)備腐蝕,而無(wú)機(jī)堿催化劑會(huì)產(chǎn)生一些副產(chǎn)物。同時(shí)在洗滌水中引入無(wú)機(jī)鹽,生成含鹽廢水,對(duì)后續(xù)廢水處理操作的難度高、耗能大,不符合經(jīng)濟(jì)合理的環(huán)保要求。

物理吸收法:即將環(huán)氧乙烷廢氣引入吸收液中進(jìn)行凈化,將吸收液飽和后經(jīng)加熱,解析,冷凝,回收;本法適用于其量較大,廢氣組分單一,濃度低,溫度低的氣體,但需要配置加熱解析回收裝置,設(shè)備體積一般比較大,投資較高,且環(huán)氧乙烷性質(zhì)活潑,吸收液后續(xù)處理困難。由于環(huán)氧乙烷是一種危險(xiǎn)化學(xué)組分,除具有高毒性以外,還具有高度易燃性,可自動(dòng)分解并與多種化合物(包括自身)反應(yīng),且這些反應(yīng)通常具有強(qiáng)烈的放熱性。由于具有這些特性,在EO/EG和EO衍生產(chǎn)品制造工業(yè)中已出現(xiàn)過(guò)多次嚴(yán)重事故。

EO可遇水充分混溶,來(lái)自環(huán)氧乙烷/水混合物的中期在空氣中(和大氣壓力下)具有易燃性,除非對(duì)EO進(jìn)行22倍以上稀釋(按照體積)。在封閉系統(tǒng)中,如排水溝,可能需要稀釋的倍數(shù)為100倍,這樣才會(huì)形成不支持燃燒的混合物。如采用水洗吸收法處理尾氣中的EO/PO,為滿足安全要求,對(duì)洗滌水的用量需求極大,造成能耗損失。同時(shí),EO作為活潑化學(xué)劑,其水溶液進(jìn)入排污系統(tǒng),可能會(huì)與排污系統(tǒng)中的其他物質(zhì)進(jìn)行反應(yīng)(酸類(lèi),某些胺類(lèi),堿金屬氫氧化物,處于極細(xì)狀態(tài)的固體如漂白粘土和銹等)。造成危險(xiǎn)。同時(shí),EO及其水溶液作為良好的殺菌劑,可能對(duì)生化水池及菌種造成影響。

吸附法:由于活性炭是非極性吸附劑,而環(huán)氧乙烷是非極性有機(jī)化合物,所以環(huán)氧乙烷容易被活性炭吸附。環(huán)氧乙烷竟有活性炭吸附,可達(dá)到95%以上的凈化率,設(shè)備簡(jiǎn)單,投資小,但活性炭相對(duì)更換頻繁,增加了裝卸,運(yùn)輸,更換等工作程序,且含環(huán)氧乙烷的活性碳后續(xù)處理困難,導(dǎo)致運(yùn)行成本增加,經(jīng)濟(jì)性欠佳。

直接水合法:直接水合法也稱(chēng)環(huán)氧乙烷加壓水合法。將水和環(huán)氧乙烷以摩爾比為22:1的溶液,在列管式反應(yīng)器中,以操作條件150~200℃,1.5~2.5MPa的條件下發(fā)生水合反應(yīng)生成EG,副產(chǎn)物DEG,TEG等。該方法反應(yīng)條件相對(duì)復(fù)雜,能耗大。不符合經(jīng)濟(jì)合理,節(jié)能環(huán)保的要求。

催化水合法:針對(duì)使用單純的酸堿催化劑會(huì)腐蝕,污染設(shè)備,還會(huì)生成其他一些副產(chǎn)物。而直接水合法的能耗太高,本文采用催化水合法處理含環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷廢液,如專(zhuān)利CN201010147789中提出的一種環(huán)氧乙烷水合生產(chǎn)乙二醇的方法??稍诘蜏兀蛪簵l件下,環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷在催化劑作用下生成乙二醇/丙二醇。副產(chǎn)物為DEG/DPG等。反應(yīng)產(chǎn)物及副產(chǎn)物安全可靠,無(wú)毒副作用,無(wú)火災(zāi)爆炸危險(xiǎn)性。由于廢液中反應(yīng)產(chǎn)物及副產(chǎn)物對(duì)EO/PO具有良好的吸收效果,反應(yīng)后廢液可循環(huán)換利用。該方法具有洗滌水利用率高,能耗低,洗滌后廢液易處理,裝置運(yùn)行安全穩(wěn)定的特點(diǎn)。

反應(yīng)產(chǎn)物乙二醇可回收利用,乙二醇可用于聚酯樹(shù)脂,包括纖維、薄膜及工程塑料的生產(chǎn),可直接用作冷卻劑和防凍劑,同時(shí)也是生產(chǎn)醇酸樹(shù)脂、增塑劑、油漆、膠粘劑、表面活性劑、炸藥及電容器電解液等產(chǎn)品必不可少的物質(zhì),是一種非常重要的脂肪族二元醇。



技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:

本發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題是現(xiàn)有技術(shù)中洗滌水耗量大、洗滌后廢水難處理的問(wèn)題,提供一種新的含環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的廢氣處理方法。該方法具有洗滌水耗量小、洗滌后廢水易處理的優(yōu)點(diǎn)。

為解決上述問(wèn)題,本發(fā)明采用的技術(shù)方案如下:一種含環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的廢氣處理方法,含環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷的廢氣進(jìn)入第一廢氣吸收塔與第一洗滌液接觸進(jìn)行洗滌,第一廢氣吸收塔的廢氣從塔頂排出進(jìn)入第二廢氣吸收塔,繼續(xù)與第二洗滌液接觸,經(jīng)過(guò)洗滌后,脫除了環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷的廢氣從第二廢氣吸收塔頂部排出;第一廢氣吸收塔底部洗滌富液送入第一水合反應(yīng)器進(jìn)行催化水合反應(yīng),第一水合反應(yīng)器中環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷的轉(zhuǎn)化反應(yīng)后的廢水經(jīng)溴化鋰?yán)鋬鰴C(jī)后作為洗滌水進(jìn)入第一廢氣吸收塔;第二廢氣吸收塔底部洗滌富液送入第二水合反應(yīng)器進(jìn)行催化水合反應(yīng),第二水合反應(yīng)器中環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷的轉(zhuǎn)化反應(yīng)后的廢水至少一部分經(jīng)溴化鋰?yán)鋬鰴C(jī)后作為第二洗滌水進(jìn)入第二廢氣吸收塔。

上述技術(shù)方案中,優(yōu)選地,第一洗滌水、第二洗滌水中補(bǔ)入新鮮水;第二水合反應(yīng)器中催化反應(yīng)后的廢水以重量計(jì)0.01~100%經(jīng)溴化鋰?yán)鋬鰴C(jī)后作為第二洗滌水進(jìn)入第二廢氣吸收塔,其余部分進(jìn)入廢水處理系統(tǒng)。

上述技術(shù)方案中,優(yōu)選地,第一廢氣吸收塔設(shè)有保護(hù)氮?dú)膺M(jìn)料管線,第一廢氣吸收塔頂部廢氣排出管線設(shè)有保護(hù)氮?dú)膺M(jìn)料管線;第二廢氣吸收塔設(shè)有保護(hù)氮?dú)膺M(jìn)料管線,第二廢氣吸收塔頂部廢氣排出管線設(shè)有保護(hù)氮?dú)夂偷蛪赫羝M(jìn)料管線。

上述技術(shù)方案中,優(yōu)選地,含環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷的廢氣中環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷的質(zhì)量含量為0.001~72%。

上述技術(shù)方案中,優(yōu)選地,第一水合反應(yīng)器和第二水合反應(yīng)器均為懸浮床催化反應(yīng)器,催化劑選自離子交換樹(shù)脂類(lèi)催化劑,反應(yīng)溫度為10~125℃,反應(yīng)壓力為0.05~0.15MPa,洗滌富液在水合反應(yīng)器內(nèi)的停留時(shí)間為2~15min,進(jìn)入水合反應(yīng)器內(nèi)的環(huán)氧乙烷與水合反應(yīng)器內(nèi)催化劑的質(zhì)量比為0.01~1:1。

上述技術(shù)方案中,優(yōu)選地,第一廢氣吸收塔操作條件為:第一洗滌水與進(jìn)入第一廢氣吸收塔內(nèi)的環(huán)氧乙烷的摩爾比為2~400:1,第一洗滌水溫度為-15~70℃,常壓,理論塔板數(shù)為3~30,進(jìn)入第一廢氣吸收塔內(nèi)的保護(hù)氮?dú)馀c廢氣的體積比為0.1~1:1;第二廢氣吸收塔操作條件為:第二洗滌水與進(jìn)入第二廢氣吸收塔內(nèi)的環(huán)氧乙烷的摩爾比為2~400:1,第二洗滌水溫度為-15~50℃,常壓,理論塔板數(shù)為3~30,進(jìn)入第二廢氣吸收塔內(nèi)的保護(hù)氮?dú)馀c廢氣的體積比為0.1~1:1。

上述技術(shù)方案中,優(yōu)選地,催化劑選自上海石油化工研究院提供的樹(shù)脂類(lèi)復(fù)合金屬催化劑,反應(yīng)溫度為25~120℃。

上述技術(shù)方案中,優(yōu)選地,第一廢氣吸收塔操作條件為:第一洗滌水與進(jìn)入第一廢氣吸收塔內(nèi)的環(huán)氧乙烷的摩爾比為4~200:1,第一洗滌水溫度為-15~15℃,理論塔板數(shù)為8~15;第二廢氣吸收塔操作條件為:第二洗滌水與進(jìn)入第二廢氣吸收塔內(nèi)的環(huán)氧乙烷的質(zhì)量比為4~200:1,第二洗滌水溫度為-15~15℃,理論塔板數(shù)為8~15。

上述技術(shù)方案中,優(yōu)選地,所述環(huán)保排放標(biāo)準(zhǔn)為《GB 31571-2015石油化學(xué)工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》;第一水合反應(yīng)器或第二水合反應(yīng)器中環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷的轉(zhuǎn)化率均大于98%。

本發(fā)明的目的是提供一種含環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷廢氣處理方法,具有洗滌水利用率高,能量綜合利用,降低能耗,洗滌后廢液易處理,裝置運(yùn)行安全穩(wěn)定,副產(chǎn)物可回收利用,增加經(jīng)濟(jì)效益的特點(diǎn)。本發(fā)明的特征在于將洗滌后的含EO/PO廢水通過(guò)催化水合反應(yīng)生成二元醇類(lèi),由于二元醇溶液對(duì)EO/PO同樣具有良好的吸收效果,可將水合反應(yīng)后的廢水作為洗滌液進(jìn)行循環(huán)吸收及再反應(yīng)。解決了現(xiàn)有的含EO/PO廢氣普遍存在的洗滌水耗量大,洗滌后廢水難處理等問(wèn)題。隨著循環(huán)洗滌廢水中催化水合生成的二元醇濃度升高,會(huì)對(duì)廢氣中EO/PO的吸收有良好的促進(jìn)效果,為保證吸收效果和反應(yīng)質(zhì)量,以及從EO水溶液安全角度考慮(高濃度EO水溶液具有易燃性),需保證洗滌廢水中的水含量須高于EO含量百倍。當(dāng)洗滌循環(huán)廢水中二元醇濃度過(guò)高時(shí),可在第一廢氣吸收塔塔頂回流線和第二水合反應(yīng)器后路將部分高含醇廢水排入污水處理系統(tǒng)。并在塔頂冷卻線內(nèi)補(bǔ)充等量新鮮水。以滿足洗滌水量要求。由于二元醇對(duì)環(huán)境無(wú)害,安全無(wú)毒,一般生化處理即可滿足環(huán)保要求。本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)的主要區(qū)別在于本發(fā)明通過(guò)催化水合反應(yīng)降低了洗滌水中EO/PO的含量,并利用反應(yīng)后洗滌水進(jìn)行循環(huán)洗滌。不僅減少了安全隱患,廢水處理困難等問(wèn)題,提高了廢水中含醇比例,便于回收利用,更是大大減少了洗滌水用量,提高了經(jīng)濟(jì)效益,并用催化水合反應(yīng)(放熱反應(yīng))后貧液作為熱源為進(jìn)料富液供熱,回收了體系的能量,達(dá)到了良好的節(jié)能降耗的效果。

下面通過(guò)實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步的闡述,但不僅限于本實(shí)施例。

具體實(shí)施方式

【實(shí)施例1】

一種含環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的廢氣處理方法,廢氣溫度120℃,廢氣質(zhì)量流量為尾氣817.5kg/h(含保護(hù)氮?dú)釴2=55.3wt%,EO=8.1wt%,PO=36.6wt%)通過(guò)第一廢氣吸收塔(理論塔板數(shù)12塊)進(jìn)行洗滌,洗滌水為50℃的含醇廢水15t/h(H2O=70wt%,EG=10wt%,PG=20wt%),洗滌后廢氣進(jìn)入第二廢氣吸收塔(理論塔板數(shù)10塊)進(jìn)行二次洗滌,二次洗滌水為10℃的含醇廢水3t/h(H2O=55wt%,EG=15wt%,PG=30wt%)。洗滌后氣相中EO,PO含量為痕跡量,。第一廢氣洗滌塔底部洗滌富液15340kg/h(其中EO含量65.9kg/h,PO含量299.21kg/h)。第一廢氣洗滌塔底部洗滌富液出料經(jīng)第一塔廢水泵泵送入第一水合反應(yīng)器進(jìn)行反應(yīng)(放熱反應(yīng)),經(jīng)催化水合除去廢水中的EO/PO(EO/PO水合生成對(duì)應(yīng)二元醇),反應(yīng)后貧液做為冷凍機(jī)動(dòng)力熱源進(jìn)入溴化鋰?yán)鋬鰴C(jī)后回流至第一廢氣吸收塔頂,作為洗滌水循環(huán)使用。第一水合反應(yīng)器溫度52℃、壓力0.05MPa。反應(yīng)后環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷轉(zhuǎn)化率為99.99%。第一水合反應(yīng)器為懸浮床催化反應(yīng)器,內(nèi)徑1200mm,催化劑裝填有效高度2700mm,裝填催化劑體積3m3。催化劑采用離子交換樹(shù)脂類(lèi)催化劑。

第二廢氣洗滌塔塔釜富液經(jīng)第二塔廢水泵泵送至第二水和反應(yīng)器進(jìn)行反應(yīng)(放熱反應(yīng)),經(jīng)催化水合除去廢水中的EO/PO(EO/PO水合生成對(duì)應(yīng)二元醇)后,反應(yīng)貧液經(jīng)溴化鋰?yán)鋬鰴C(jī)冷卻后回流至第二廢氣洗滌塔塔頂作為洗滌水循環(huán)使用。第二水合反應(yīng)器溫度21℃、壓力0.05MPa。反應(yīng)后環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷轉(zhuǎn)化率為99.999%。第二水合反應(yīng)器為懸浮床催化反應(yīng)器,內(nèi)徑800mm,催化劑裝填有效高度2500mm,裝填催化劑體積1.26m3。催化水合反應(yīng)產(chǎn)生的副產(chǎn)物主要包括乙二醇(EG),二乙二醇(DEG),丙二醇(PG),二丙二醇(DPG)及未反應(yīng)的氮?dú)獾龋蛇M(jìn)行后續(xù)回收利用。

【實(shí)施例2】

一種含環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的廢氣處理方法,廢氣溫度120℃,廢氣質(zhì)量流量為尾氣817.5kg/h(含保護(hù)氮?dú)釴2=55.3wt%,EO=8.1wt%,PO=36.6wt%)通過(guò)第一廢氣吸收塔(理論塔板數(shù)12塊)進(jìn)行洗滌,洗滌水為60℃的含醇廢水15t/h(H2O=70wt%,EG=10wt%,PG=20wt%),洗滌后廢氣進(jìn)入第二廢氣吸收塔(理論塔板數(shù)10塊)進(jìn)行二次洗滌,二次洗滌水為10℃的含醇廢水3t/h(H2O=55wt%,EG=15wt%,PG=30wt%)。洗滌后氣相中EO,PO含量為痕跡量。第一廢氣洗滌塔底部洗滌富液15268.27kg/h(其中EO含量57.935kg/h,PO含量269.496kg/h)。第一廢氣洗滌塔底部洗滌富液出料經(jīng)第一塔廢水泵泵送入第一水合反應(yīng)器進(jìn)行反應(yīng)(放熱反應(yīng)),經(jīng)催化水合除去廢水中的EO/PO(EO/PO水合生成對(duì)應(yīng)二元醇),反應(yīng)后貧液做為冷凍機(jī)動(dòng)力熱源進(jìn)入溴化鋰?yán)鋬鰴C(jī)后回流至第一廢氣吸收塔頂,作為洗滌水循環(huán)使用。第一水合反應(yīng)器溫度60.4℃、壓力0.05MPa。反應(yīng)后環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷轉(zhuǎn)化率為99.999%。第一水合反應(yīng)器為懸浮床催化反應(yīng)器,內(nèi)徑1200mm,催化劑裝填有效高度2500mm,裝填催化劑體積2.8m3。催化劑采用離子交換樹(shù)脂類(lèi)催化劑。

第二廢氣洗滌塔塔釜富液經(jīng)第二塔廢水泵泵送至第二水和反應(yīng)器進(jìn)行反應(yīng)(放熱反應(yīng)),經(jīng)催化水合除去廢水中的EO/PO(EO/PO水合生成對(duì)應(yīng)二元醇)后,反應(yīng)貧液經(jīng)溴化鋰?yán)鋬鰴C(jī)冷卻后回流至第二廢氣洗滌塔塔頂作為洗滌水循環(huán)使用。第二水合反應(yīng)器溫度31.6℃、壓力0.05MPa。反應(yīng)后環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷轉(zhuǎn)化率為99.999%。第二水合反應(yīng)器為懸浮床催化反應(yīng)器,內(nèi)徑800mm,催化劑裝填有效高度2200mm,裝填催化劑體積1.1m3。催化水合反應(yīng)產(chǎn)生的副產(chǎn)物主要包括乙二醇(EG),二乙二醇(DEG),丙二醇(PG),二丙二醇(DPG)及未反應(yīng)的氮?dú)獾?,可進(jìn)行后續(xù)回收利用。

【實(shí)施例3】

一種含環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的廢氣處理方法,廢氣溫度120℃,廢氣質(zhì)量流量為尾氣817.5kg/h(含保護(hù)氮?dú)釴2=55.3wt%,EO=8.1wt%,PO=36.6wt%)通過(guò)第一廢氣吸收塔(理論塔板數(shù)12塊)進(jìn)行洗滌,洗滌水為75℃的含醇廢水15t/h(H2O=70wt%,EG=10wt%,PG=20wt%),洗滌后廢氣進(jìn)入第二廢氣吸收塔(理論塔板數(shù)10塊)進(jìn)行二次洗滌,二次洗滌水為10℃的含醇廢水3t/h(H2O=55wt%,EG=15wt%,PG=30wt%)。洗滌后氣相中EO含量為78PPB,PO含量為89PPB。第一廢氣洗滌塔底部洗滌富液15036.122kg/h(其中EO含量39.681kg/h,PO含量187.511kg/h)。第一廢氣洗滌塔底部洗滌富液出料經(jīng)第一塔廢水泵泵送入第一水合反應(yīng)器進(jìn)行反應(yīng)(放熱反應(yīng)),經(jīng)催化水合除去廢水中的EO/PO(EO/PO水合生成對(duì)應(yīng)二元醇),反應(yīng)后貧液做為冷凍機(jī)動(dòng)力熱源進(jìn)入溴化鋰?yán)鋬鰴C(jī)后回流至第一廢氣吸收塔頂,作為洗滌水循環(huán)使用。第一水合反應(yīng)器溫度69℃、壓力0.05MPa。反應(yīng)后環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷轉(zhuǎn)化率為99.999%。第一水合反應(yīng)器為懸浮床催化反應(yīng)器,內(nèi)徑1200mm,催化劑裝填有效高度2500mm,裝填催化劑體積2.8m3。催化劑采用離子交換樹(shù)脂類(lèi)催化劑。

第二廢氣洗滌塔塔釜富液經(jīng)第二塔廢水泵泵送至第二水和反應(yīng)器進(jìn)行反應(yīng)(放熱反應(yīng)),經(jīng)催化水合除去廢水中的EO/PO(EO/PO水合生成對(duì)應(yīng)二元醇)后,反應(yīng)貧液經(jīng)溴化鋰?yán)鋬鰴C(jī)冷卻后回流至第二廢氣洗滌塔塔頂作為洗滌水循環(huán)使用。第二水合反應(yīng)器溫度63.6℃、壓力0.05MPa。反應(yīng)后環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷轉(zhuǎn)化率為99.999%。第二水合反應(yīng)器為懸浮床催化反應(yīng)器,內(nèi)徑800mm,催化劑裝填有效高度2000mm,裝填催化劑體積1.0m3。催化水合反應(yīng)產(chǎn)生的副產(chǎn)物主要包括乙二醇(EG),二乙二醇(DEG),丙二醇(PG),二丙二醇(DPG)及未反應(yīng)的氮?dú)獾龋蛇M(jìn)行后續(xù)回收利用。

【實(shí)施例4】

一種含環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的廢氣處理方法,廢氣溫度120℃,廢氣質(zhì)量流量為尾氣817.5kg/h(含保護(hù)氮?dú)釴2=55.3wt%,EO=8.1wt%,PO=36.6wt%)通過(guò)第一廢氣吸收塔(理論塔板數(shù)12塊)進(jìn)行洗滌,洗滌水為100℃的含醇廢水15t/h(H2O=70wt%,EG=10wt%,PG=20wt%),洗滌后廢氣進(jìn)入第二廢氣吸收塔(理論塔板數(shù)10塊)進(jìn)行二次洗滌,二次洗滌水為10℃的含醇廢水3t/h(H2O=55wt%,EG=15wt%,PG=30wt%)。洗滌后氣相中EO含量為0.037%wt,PO含量為0.141%wt。第一廢氣洗滌塔底部洗滌富液14885.545kg/h(其中EO含量42.765kg/h,PO含量205.735kg/h)。第一廢氣洗滌塔底部洗滌富液出料經(jīng)第一塔廢水泵泵送入第一水合反應(yīng)器進(jìn)行反應(yīng)(放熱反應(yīng)),經(jīng)催化水合除去廢水中的EO/PO(EO/PO水合生成對(duì)應(yīng)二元醇),反應(yīng)后貧液做為冷凍機(jī)動(dòng)力熱源進(jìn)入溴化鋰?yán)鋬鰴C(jī)后回流至第一廢氣吸收塔頂,作為洗滌水循環(huán)使用。第一水合反應(yīng)器溫度87℃、壓力0.18MPa。反應(yīng)后環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷轉(zhuǎn)化率為99.999%。第一水合反應(yīng)器為懸浮床催化反應(yīng)器,內(nèi)徑1200mm,催化劑裝填有效高度2300mm,裝填催化劑體積2.6m3。催化劑采用離子交換樹(shù)脂類(lèi)催化劑。

第二廢氣洗滌塔塔釜富液經(jīng)第二塔廢水泵泵送至第二水和反應(yīng)器進(jìn)行反應(yīng)(放熱反應(yīng)),經(jīng)催化水合除去廢水中的EO/PO(EO/PO水合生成對(duì)應(yīng)二元醇)后,反應(yīng)貧液經(jīng)溴化鋰?yán)鋬鰴C(jī)冷卻后回流至第二廢氣洗滌塔塔頂作為洗滌水循環(huán)使用。第二水合反應(yīng)器溫度99.4℃、壓力0.05MPa。反應(yīng)后環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷轉(zhuǎn)化率為99.999%。第二水合反應(yīng)器為懸浮床催化反應(yīng)器,內(nèi)徑800mm,催化劑裝填有效高度1600mm,裝填催化劑體積0.8m3。催化水合反應(yīng)產(chǎn)生的副產(chǎn)物主要包括乙二醇(EG),二乙二醇(DEG),丙二醇(PG),二丙二醇(DPG)及未反應(yīng)的氮?dú)獾?,可進(jìn)行后續(xù)回收利用。

【實(shí)施例5】

一種含環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的廢氣處理方法,廢氣溫度120℃,廢氣質(zhì)量流量為尾氣924.954kg/h(含保護(hù)氮?dú)釴2=88.18wt%,EO=0wt%,PO=11.82wt%)通過(guò)第一廢氣吸收塔(理論塔板數(shù)19塊)進(jìn)行洗滌,洗滌水為70℃的含醇廢水28t/h(H2O=70wt%,EG=30wt%,PG=0wt%),洗滌后廢氣進(jìn)入第二廢氣吸收塔(理論塔板數(shù)19塊)進(jìn)行二次洗滌,二次洗滌水為10℃的含醇廢水4.63t/h(H2O=70wt%,EG=30wt%,PO=wt%)。洗滌后氣相中EO含量分別為0PPB,PO含量為1PPM。第一廢氣洗滌塔底部洗滌富液溫度62.5℃,流量27981kg/h(其中EO含量0kg/h,PO含量108.814kg/h)。第一廢氣洗滌塔底部洗滌富液出料經(jīng)第一塔廢水泵泵送入第一水合反應(yīng)器進(jìn)行反應(yīng)(放熱反應(yīng)),經(jīng)催化水合除去廢水中的EO/PO(EO/PO水合生成對(duì)應(yīng)二元醇),反應(yīng)后貧液做為冷凍機(jī)動(dòng)力熱源進(jìn)入溴化鋰?yán)鋬鰴C(jī)后回流至第一廢氣吸收塔頂,作為洗滌水循環(huán)使用。第一水合反應(yīng)器溫度62.5℃、壓力1MPa。反應(yīng)后環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷轉(zhuǎn)化率為99.999%。第一水合反應(yīng)器為懸浮床催化反應(yīng)器,內(nèi)徑1200mm,催化劑裝填有效高度5000mm,裝填催化劑體積5.6m3。催化劑采用離子交換樹(shù)脂類(lèi)催化劑。

第二廢氣洗滌塔塔釜富液經(jīng)第二塔廢水泵泵送至第二水和反應(yīng)器進(jìn)行反應(yīng)(放熱反應(yīng)),經(jīng)催化水合除去廢水中的EO/PO(EO/PO水合生成對(duì)應(yīng)二元醇)后,反應(yīng)貧液經(jīng)溴化鋰?yán)鋬鰴C(jī)冷卻后100%回流至第二廢氣洗滌塔塔頂作為洗滌水循環(huán)使用,其余進(jìn)入廢水處理系統(tǒng)。第二水合反應(yīng)器溫度35.4℃、壓力1MPa。反應(yīng)后環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷轉(zhuǎn)化率為99.999%。第二水合反應(yīng)器為懸浮床催化反應(yīng)器,內(nèi)徑800mm,催化劑裝填有效高度2500mm,裝填催化劑體積1.26m3。催化水合反應(yīng)產(chǎn)生的副產(chǎn)物主要包括丙二醇(PG),二丙二醇(DPG)及未反應(yīng)的氮?dú)獾龋蛇M(jìn)行后續(xù)回收利用。

【實(shí)施例6】

一種含環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的廢氣處理方法,廢氣溫度120℃,廢氣質(zhì)量流量為尾氣924.954kg/h(含保護(hù)氮?dú)釴2=88.18wt%,EO=0wt%,PO=11.82wt%)通過(guò)第一廢氣吸收塔(理論塔板數(shù)19塊)進(jìn)行洗滌,洗滌水為40℃的含醇廢水28t/h(H2O=70wt%,EG=30wt%,PO=0wt%),洗滌后廢氣進(jìn)入第二廢氣吸收塔(理論塔板數(shù)19塊)進(jìn)行二次洗滌,二次洗滌水為10℃的含醇廢水4.6t/h(H2O=70wt%,EG=30wt%,PG=0wt%)。洗滌后氣相中EO含量分別為0PPB,PO含量為痕跡量。第一廢氣洗滌塔底部洗滌富液溫度40.4℃,流量28101.71kg/h(其中EO含量0kg/h,PO含量109.33kg/h)。第一廢氣洗滌塔底部洗滌富液出料經(jīng)第一塔廢水泵泵送入第一水合反應(yīng)器進(jìn)行反應(yīng)(放熱反應(yīng)),經(jīng)催化水合除去廢水中的EO/PO(EO/PO水合生成對(duì)應(yīng)二元醇),反應(yīng)后貧液做為冷凍機(jī)動(dòng)力熱源進(jìn)入溴化鋰?yán)鋬鰴C(jī)后回流至第一廢氣吸收塔頂,作為洗滌水循環(huán)使用。第一水合反應(yīng)器溫度40.4℃、壓力1MPa。反應(yīng)后環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷轉(zhuǎn)化率為99.999%。第一水合反應(yīng)器為懸浮床催化反應(yīng)器,內(nèi)徑1200mm,催化劑裝填有效高度5500mm,裝填催化劑體積6.2m3。催化劑采用離子交換樹(shù)脂類(lèi)催化劑。

第二廢氣洗滌塔塔釜富液經(jīng)第二塔廢水泵泵送至第二水和反應(yīng)器進(jìn)行反應(yīng)(放熱反應(yīng)),經(jīng)催化水合除去廢水中的EO/PO(EO/PO水合生成對(duì)應(yīng)二元醇)后,反應(yīng)貧液經(jīng)溴化鋰?yán)鋬鰴C(jī)冷卻后100%回流至第二廢氣洗滌塔塔頂作為洗滌水循環(huán)使用,其余進(jìn)入廢水處理系統(tǒng)。第二水合反應(yīng)器溫度16.5℃、壓力1MPa。反應(yīng)后環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷轉(zhuǎn)化率為99.999%。第二水合反應(yīng)器為懸浮床催化反應(yīng)器,內(nèi)徑800mm,催化劑裝填有效高度2800mm,裝填催化劑體積1.4m3。催化水合反應(yīng)產(chǎn)生的副產(chǎn)物主要包括丙二醇(PG),二丙二醇(DPG)及未反應(yīng)的氮?dú)獾?,可進(jìn)行后續(xù)回收利用。

【實(shí)施例7】

一種含環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的廢氣處理方法,廢氣溫度250℃,廢氣質(zhì)量流量為尾氣924.954kg/h(含保護(hù)氮?dú)釴2=88.18wt%,EO=0wt%,PO=11.82wt%)通過(guò)第一廢氣吸收塔(理論塔板數(shù)19塊)進(jìn)行洗滌,洗滌水為80℃的含醇廢水28t/h(H2O=70wt%,EG=30wt%,PG=0wt%),洗滌后廢氣進(jìn)入第二廢氣吸收塔(理論塔板數(shù)19塊)進(jìn)行二次洗滌,二次洗滌水為10℃的含醇廢水4.6t/h(H2O=70wt%,EG=30wt%,PG=0wt%)。洗滌后氣相中EO含量分別為0PPB,PO含量為162PPM。第一廢氣洗滌塔底部洗滌富液溫度78.5℃,流量27993.446kg/h(其中EO含量0kg/h,PO含量162.148kg/h)。第一廢氣洗滌塔底部洗滌富液出料經(jīng)第一塔廢水泵泵送入第一水合反應(yīng)器進(jìn)行反應(yīng)(放熱反應(yīng)),經(jīng)催化水合除去廢水中的EO/PO(EO/PO水合生成對(duì)應(yīng)二元醇),反應(yīng)后貧液做為冷凍機(jī)動(dòng)力熱源進(jìn)入溴化鋰?yán)鋬鰴C(jī)后回流至第一廢氣吸收塔頂,作為洗滌水循環(huán)使用。第一水合反應(yīng)器溫度78.5℃、壓力1MPa。反應(yīng)后環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷轉(zhuǎn)化率為99.999%。第一水合反應(yīng)器為懸浮床催化反應(yīng)器,內(nèi)徑1200mm,催化劑裝填有效高度4000mm,裝填催化劑體積4.5m3。催化劑采用離子交換樹(shù)脂類(lèi)催化劑。

第二廢氣洗滌塔塔釜富液經(jīng)第二塔廢水泵泵送至第二水和反應(yīng)器進(jìn)行反應(yīng)(放熱反應(yīng)),經(jīng)催化水合除去廢水中的EO/PO(EO/PO水合生成對(duì)應(yīng)二元醇)后,反應(yīng)貧液經(jīng)溴化鋰?yán)鋬鰴C(jī)冷卻后100%回流至第二廢氣洗滌塔塔頂作為洗滌水循環(huán)使用,其余進(jìn)入廢水處理系統(tǒng)。第二水合反應(yīng)器溫度46.3℃、壓力1MPa。反應(yīng)后環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷轉(zhuǎn)化率為99.999%。第二水合反應(yīng)器為懸浮床催化反應(yīng)器,內(nèi)徑800mm,催化劑裝填有效高度2300mm,裝填催化劑體積1.15m3。催化水合反應(yīng)產(chǎn)生的副產(chǎn)物主要包括丙二醇(PG),二丙二醇(DPG)及未反應(yīng)的氮?dú)獾?,可進(jìn)行后續(xù)回收利用。

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