本發(fā)明涉及一種CeO2,NiO-ZSM-5/γ-Al2O3脫硫脫硝催化劑的制備方法，屬于催化劑技術領域。
背景技術：
我國大氣污染仍然十分嚴重，SO2，NOx是主要的大氣污染物。我國是一個發(fā)展中國家，也是世界上最大的煤炭生產(chǎn)國和消費國。在我國的能源構成中，煤炭占據(jù)主導地位（占 70%以上），并且短時間內(nèi)將不會加以改變。煤炭的大量燃燒，造成了我國以煤煙型為主的大氣污染，產(chǎn)生大量的 SO2和 NOX。二氧化硫的大量排放，造成酸雨污染范圍不斷擴大，使我國成為三大酸雨區(qū)之首，加之氮氧化物在大氣環(huán)境中經(jīng)過一系列轉化，形成酸雨，引發(fā)光化學煙霧污染，大氣灰霾，破壞臭氧層，以及造成水體富營養(yǎng)化，從而破壞地球生態(tài)環(huán)境，危害人類健康，造成巨大的經(jīng)濟損失。因此，經(jīng)濟有效地控制并減少燃煤燃燒排放的 SO2和 NOx勢在必行。目前脫硫脫硝催化劑也比較多，但是大部分脫硫脫硝效果并不是很好。我發(fā)明了一種CeO2,NiO-ZSM-5/γ-Al2O3脫硫脫硝催化劑，該催化劑相比傳統(tǒng)催化劑有著高效，再生能力強優(yōu)點。
技術實現(xiàn)要素：
針對上述現(xiàn)有技術存在的問題，本發(fā)明提供一種CeO2,NiO-ZSM-5/γ-Al2O3脫硫脫硝催化劑的制備方法，脫硫脫硝率越高催化效果越好
為了實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用的技術方案是：一種CeO2,NiO-ZSM-5/γ-Al2O3脫硫脫硝催化劑的制備方法，包括以下步驟：
步驟1、首先將γ-Al2O3，硝酸鈰，硝酸鎳，氫氧化鈉，無水乙醇在超聲波震蕩下90℃油浴超聲2h除雜;
步驟 2、將硅溶膠，異丙醇鋁，去離子水，液體模板劑三乙胺在超聲波震蕩水浴90℃2h除雜;
步驟3、將硅溶膠滴加到燒瓶中，然后滴加去離子水，無水乙醇，氫氧化鈉以每分鐘20滴速度滴加，并同時磁力攪拌油浴加熱3h;
步驟4、將異丙醇鋁加到上述溶液中，然后在滴加模板劑三乙胺以每分鐘30滴速度滴加，在滴加同時進行磁力攪拌油浴加熱80℃2h；
步驟5、將硝酸鈰溶解在去離子水中，然后加入到上述溶液里在磁力攪拌油浴加熱90℃3h;
步驟6、將γ-Al2O3加入到上述溶液中，在磁力攪拌油浴加熱90℃3h制成凝膠液；
步驟7、將凝膠液在空氣中老化12h;
步驟8、將凝膠液通過引流器倒入聚四氟乙烯為內(nèi)襯的反應釜中中，然后將反應釜放入到微波2反應器中以10kap/min的速度升壓到230kpa,溫度以12℃/min的速度升至150℃，在氦氣氛圍下晶化12h;
步驟9、然后在離心分離機下離心分離，干燥，最后在馬弗爐中充足空氣氛圍下煅燒9h,得到CeO2-ZSM-5/γ-Al2O3催化劑；
步驟10、將硝酸鎳溶解在去離子水中，通過浸漬法，將制得的CeO2-ZSM-5/γ-Al2O催化劑浸漬在硝酸鎳溶液里磁力攪拌油浴加熱90℃4h,空氣中靜置12h 后，放入旋轉蒸發(fā)器中90℃下真空旋蒸至水分蒸干，得到的催化劑前軀體在電熱鼓風干燥箱中110 ℃下干燥2 h;
步驟11、最后在馬弗爐中充足空氣氛圍下煅燒9h,得到CeO2,NiO-ZSM-5/γ-Al2O3催化劑
步驟12、將制得的CeO2,NiO-ZSM-5/γ-Al2O3催化劑在制樣機下制樣成40-60目。
有益效果：當前ZSM-5/γ-Al2O3催化劑脫硫脫硝率一般，本發(fā)明通過引入Ce,Ni元素，在制備過程中通過磁力攪拌，氦氣氛圍晶化，充足空氣下氛圍下煅燒，超聲波震蕩，這些改性方法使制得的催化劑催化效果大大提升及使脫硫脫硝化率大大提高，在硝酸鈰，硝酸鎳，γ-Al2O3質量比為1:1:5，硝酸鈰5g,硝酸鎳5g, γ-Al2O325g,10ml 2mol/L的氫氧化鈉，10ml無水乙醇，8ml硅溶膠，10g異丙醇鋁，5ml三乙胺，200ml去離子水下制得的CeO2,NiO-ZSM-5/γ-Al2O3催化劑效果最好。
具體實施方式
實施例1制備硝酸鈰，硝酸鎳，γ-Al2O3質量比為1:1:1的樣。硝酸鈰5g,硝酸鎳5g,γ-Al2O35g,
10ml 2mol/L的氫氧化鈉，10ml無水乙醇，8ml硅溶膠，10g異丙醇鋁，5ml三乙胺，200ml去離子水。
步驟1、首先將5gγ-Al2O3，5g硝酸鈰，5g硝酸鎳，10ml 2mol/L氫氧化鈉，10ml無水乙醇在超聲波震蕩下90℃油浴超聲2h除雜;
步驟 2、將8ml硅溶膠，10g異丙醇鋁，200ml去離子水，5ml液體模板劑三乙胺在超聲波震蕩水浴90℃2h除雜;
步驟3、將硅溶膠滴加到燒瓶中，然后滴加去離子水，無水乙醇，氫氧化鈉以每分鐘20滴速度滴加，并同時磁力攪拌油浴加熱3h;
步驟4、將異丙醇鋁加到上述溶液中，然后在滴加模板劑三乙胺以每分鐘30滴速度滴加，在滴加同時進行磁力攪拌油浴加熱80℃2h；
步驟5、將硝酸鈰溶解在去離子水中，然后加入到上述溶液里在磁力攪拌油浴加熱90℃3h;
步驟6、將γ-Al2O3加入到上述溶液中，在磁力攪拌油浴加熱90℃3h制成凝膠液；
步驟7、將凝膠液在空氣中老化12h;
步驟8、將凝膠液通過引流器倒入聚四氟乙烯為內(nèi)襯的反應釜中中，然后將反應釜放入到微波反應器中以10kap/min的速度升壓到230kpa,溫度以12℃/min的速度升至150℃，在氦氣氛圍下晶化12h;
步驟9、然后在離心分離機下離心分離，干燥，最后在馬弗爐中充足空氣氛圍下煅燒9h,得到CeO2-ZSM-5/γ-Al2O3催化劑；
步驟10、將硝酸鎳溶解在去離子水中，通過浸漬法，將制得的CeO2-ZSM-5/γ-Al2O催化劑浸漬在硝酸鎳溶液里磁力攪拌油浴加熱90℃4h,空氣中靜置12h 后，放入旋轉蒸發(fā)器中90℃下真空旋蒸至水分蒸干，得到的催化劑前軀體在電熱鼓風干燥箱中110 ℃下干燥2 h;
步驟11、最后在馬弗爐中充足空氣氛圍下煅燒9h,得到CeO2,NiO-ZSM-5/γ-Al2O3催化劑
步驟12、將制得的CeO2,NiO-ZSM-5/γ-Al2O3催化劑在制樣機下制樣成40-60目。
實施例2制備硝酸鈰，硝酸鎳，γ-Al2O3質量比為1:1:2的樣。硝酸鈰5g,硝酸鎳5g,γ-Al2O310g,
10ml 2mol/L的氫氧化鈉，10ml無水乙醇，8ml硅溶膠，10g異丙醇鋁，5ml三乙胺，200ml去離子水。
步驟1、首先將10gγ-Al2O3，5g硝酸鈰，5g硝酸鎳，10ml 2mol/L氫氧化鈉，10ml無水乙醇在超聲波震蕩下90℃油浴超聲2h除雜;
步驟 2、將8ml硅溶膠，10g異丙醇鋁，200ml去離子水，5ml液體模板劑三乙胺在超聲波震蕩水浴90℃2h除雜;
步驟3、將硅溶膠滴加到燒瓶中，然后滴加去離子水，無水乙醇，氫氧化鈉以每分鐘20滴速度滴加，并同時磁力攪拌油浴加熱3h;
步驟4、將異丙醇鋁加到上述溶液中，然后在滴加模板劑三乙胺以每分鐘30滴速度滴加，在滴加同時進行磁力攪拌油浴加熱80℃2h；
步驟5、將硝酸鈰溶解在去離子水中，然后加入到上述溶液里在磁力攪拌油浴加熱90℃3h;
步驟6、將γ-Al2O3加入到上述溶液中，在磁力攪拌油浴加熱90℃3h制成凝膠液；
步驟7、將凝膠液在空氣中老化12h;
步驟8、將凝膠液通過引流器倒入聚四氟乙烯為內(nèi)襯的反應釜中中，然后將反應釜放入到微波反應器中以10kap/min的速度升壓到230kpa,溫度以12℃/min的速度升至150℃，在氦氣氛圍下晶化12h;
步驟9、然后在離心分離機下離心分離，干燥，最后在馬弗爐中充足空氣氛圍下煅燒9h,得到CeO2-ZSM-5/γ-Al2O3催化劑；
步驟10、將硝酸鎳溶解在去離子水中，通過浸漬法，將制得的CeO2-ZSM-5/γ-Al2O催化劑浸漬在硝酸鎳溶液里磁力攪拌油浴加熱90℃4h,空氣中靜置12h 后，放入旋轉蒸發(fā)器中90℃下真空旋蒸至水分蒸干，得到的催化劑前軀體在電熱鼓風干燥箱中110 ℃下干燥2 h;
步驟11、最后在馬弗爐中充足空氣氛圍下煅燒9h,得到CeO2,NiO-ZSM-5/γ-Al2O3催化劑
步驟12、將制得的CeO2,NiO-ZSM-5/γ-Al2O3催化劑在制樣機下制樣成40-60目。
實施例3制備硝酸鈰，硝酸鎳，γ-Al2O3質量比為1:1:3的樣。硝酸鈰5g,硝酸鎳5g,γ-Al2O315g,
10ml 2mol/L的氫氧化鈉，10ml無水乙醇，8ml硅溶膠，10g異丙醇鋁，5ml三乙胺，200ml去離子水。
步驟1、首先將15gγ-Al2O3，5g硝酸鈰，5g硝酸鎳，10ml 2mol/L氫氧化鈉，10ml無水乙醇在超聲波震蕩下90℃油浴超聲2h除雜;
步驟 2、將8ml硅溶膠，10g異丙醇鋁，200ml去離子水，5ml液體模板劑三乙胺在超聲波震蕩水浴90℃2h除雜;
步驟3、將硅溶膠滴加到燒瓶中，然后滴加去離子水，無水乙醇，氫氧化鈉以每分鐘20滴速度滴加，并同時磁力攪拌油浴加熱3h;
步驟4、將異丙醇鋁加到上述溶液中，然后在滴加模板劑三乙胺以每分鐘30滴速度滴加，在滴加同時進行磁力攪拌油浴加熱80℃2h；
步驟5、將硝酸鈰溶解在去離子水中，然后加入到上述溶液里在磁力攪拌油浴加熱90℃3h;
步驟6、將γ-Al2O3加入到上述溶液中，在磁力攪拌油浴加熱90℃3h制成凝膠液；
步驟7、將凝膠液在空氣中老化12h;
步驟8、將凝膠液通過引流器倒入聚四氟乙烯為內(nèi)襯的反應釜中中，然后將反應釜放入到微波反應器中以10kap/min的速度升壓到230kpa,溫度以12℃/min的速度升至150℃，在氦氣氛圍下晶化12h;
步驟9、然后在離心分離機下離心分離，干燥，最后在馬弗爐中充足空氣氛圍下煅燒9h,得到CeO2-ZSM-5/γ-Al2O3催化劑；
步驟10、將硝酸鎳溶解在去離子水中，通過浸漬法，將制得的CeO2-ZSM-5/γ-Al2O催化劑浸漬在硝酸鎳溶液里磁力攪拌油浴加熱90℃4h,空氣中靜置12h 后，放入旋轉蒸發(fā)器中90℃下真空旋蒸至水分蒸干，得到的催化劑前軀體在電熱鼓風干燥箱中110 ℃下干燥2 h;
步驟11、最后在馬弗爐中充足空氣氛圍下煅燒9h,得到CeO2,NiO-ZSM-5/γ-Al2O3催化劑
步驟12、將制得的CeO2,NiO-ZSM-5/γ-Al2O3催化劑在制樣機下制樣成40-60目。
實施例4制備硝酸鈰，硝酸鎳，γ-Al2O3質量比為1:1:4的樣。硝酸鈰5g,硝酸鎳5g,γ-Al2O320g,
10ml 2mol/L的氫氧化鈉，10ml無水乙醇，8ml硅溶膠，10g異丙醇鋁，5ml三乙胺，200ml去離子水。
步驟1、首先將20gγ-Al2O3，5g硝酸鈰，5g硝酸鎳，10ml 2mol/L氫氧化鈉，10ml無水乙醇在超聲波震蕩下90℃油浴超聲2h除雜;
步驟 2、將8ml硅溶膠，10g異丙醇鋁，200ml去離子水，5ml液體模板劑三乙胺在超聲波震蕩水浴90℃2h除雜;
步驟3、將硅溶膠滴加到燒瓶中，然后滴加去離子水，無水乙醇，氫氧化鈉以每分鐘20滴速度滴加，并同時磁力攪拌油浴加熱3h;
步驟4、將異丙醇鋁加到上述溶液中，然后在滴加模板劑三乙胺以每分鐘30滴速度滴加，在滴加同時進行磁力攪拌油浴加熱80℃2h；
步驟5、將硝酸鈰溶解在去離子水中，然后加入到上述溶液里在磁力攪拌油浴加熱90℃3h;
步驟6、將γ-Al2O3加入到上述溶液中，在磁力攪拌油浴加熱90℃3h制成凝膠液；
步驟7、將凝膠液在空氣中老化12h;
步驟8、將凝膠液通過引流器倒入聚四氟乙烯為內(nèi)襯的反應釜中中，然后將反應釜放入到微波反應器中以10kap/min的速度升壓到230kpa,溫度以12℃/min的速度升至150℃，在氦氣氛圍下晶化12h;
步驟9、然后在離心分離機下離心分離，干燥，最后在馬弗爐中充足空氣氛圍下煅燒9h,得到CeO2-ZSM-5/γ-Al2O3催化劑；
步驟10、將硝酸鎳溶解在去離子水中，通過浸漬法，將制得的CeO2-ZSM-5/γ-Al2O催化劑浸漬在硝酸鎳溶液里磁力攪拌油浴加熱90℃4h,空氣中靜置12h 后，放入旋轉蒸發(fā)器中90℃下真空旋蒸至水分蒸干，得到的催化劑前軀體在電熱鼓風干燥箱中110 ℃下干燥2 h;
步驟11、最后在馬弗爐中充足空氣氛圍下煅燒9h,得到CeO2,NiO-ZSM-5/γ-Al2O3催化劑
步驟12、將制得的CeO2,NiO-ZSM-5/γ-Al2O3催化劑在制樣機下制樣成40-60目。
實施例5制備硝酸鈰，硝酸鎳，γ-Al2O3質量比為1:1:5的樣。硝酸鈰5g,硝酸鎳5g,γ-Al2O325g,
10ml 2mol/L的氫氧化鈉，10ml無水乙醇，8ml硅溶膠，10g異丙醇鋁，5ml三乙胺，200ml去離子水。
步驟1、首先將25gγ-Al2O3，5g硝酸鈰，5g硝酸鎳，10ml 2mol/L氫氧化鈉，10ml無水乙醇在超聲波震蕩下90℃油浴超聲2h除雜;
步驟 2、將8ml硅溶膠，10g異丙醇鋁，200ml去離子水，5ml液體模板劑三乙胺在超聲波震蕩水浴90℃2h除雜;
步驟3、將硅溶膠滴加到燒瓶中，然后滴加去離子水，無水乙醇，氫氧化鈉以每分鐘20滴速度滴加，并同時磁力攪拌油浴加熱3h;
步驟4、將異丙醇鋁加到上述溶液中，然后在滴加模板劑三乙胺以每分鐘30滴速度滴加，在滴加同時進行磁力攪拌油浴加熱80℃2h；
步驟5、將硝酸鈰溶解在去離子水中，然后加入到上述溶液里在磁力攪拌油浴加熱90℃3h;
步驟6、將γ-Al2O3加入到上述溶液中，在磁力攪拌油浴加熱90℃3h制成凝膠液；
步驟7、將凝膠液在空氣中老化12h;
步驟8、將凝膠液通過引流器倒入聚四氟乙烯為內(nèi)襯的反應釜中中，然后將反應釜放入到微波反應器中以10kap/min的速度升壓到230kpa,溫度以12℃/min的速度升至150℃，在氦氣氛圍下晶化12h;
步驟9、然后在離心分離機下離心分離，干燥，最后在馬弗爐中充足空氣氛圍下煅燒9h,得到CeO2-ZSM-5/γ-Al2O3催化劑；
步驟10、將硝酸鎳溶解在去離子水中，通過浸漬法，將制得的CeO2-ZSM-5/γ-Al2O催化劑浸漬在硝酸鎳溶液里磁力攪拌油浴加熱90℃4h,空氣中靜置12h 后，放入旋轉蒸發(fā)器中90℃下真空旋蒸至水分蒸干，得到的催化劑前軀體在電熱鼓風干燥箱中110 ℃下干燥2 h;
步驟11、最后在馬弗爐中充足空氣氛圍下煅燒9h,得到CeO2,NiO-ZSM-5/γ-Al2O3催化劑
步驟12、將制得的CeO2,NiO-ZSM-5/γ-Al2O3催化劑在制樣機下制樣成40-60目。
實施例6制備硝酸鈰，硝酸鎳，γ-Al2O3質量比為1:1:6的樣。硝酸鈰5g,硝酸鎳5g,γ-Al2O330g,
10ml 2mol/L的氫氧化鈉，10ml無水乙醇，8ml硅溶膠，10g異丙醇鋁，5ml三乙胺，200ml去離子水。
步驟1、首先將30gγ-Al2O3，5g硝酸鈰，5g硝酸鎳，10ml 2mol/L氫氧化鈉，10ml無水乙醇在超聲波震蕩下90℃油浴超聲2h除雜;
步驟 2、將8ml硅溶膠，10g異丙醇鋁，200ml去離子水，5ml液體模板劑三乙胺在超聲波震蕩水浴90℃2h除雜;
步驟3、將硅溶膠滴加到燒瓶中，然后滴加去離子水，無水乙醇，氫氧化鈉以每分鐘20滴速度滴加，并同時磁力攪拌油浴加熱3h;
步驟4、將異丙醇鋁加到上述溶液中，然后在滴加模板劑三乙胺以每分鐘30滴速度滴加，在滴加同時進行磁力攪拌油浴加熱80℃2h；
步驟5、將硝酸鈰溶解在去離子水中，然后加入到上述溶液里在磁力攪拌油浴加熱90℃3h;
步驟6、將γ-Al2O3加入到上述溶液中，在磁力攪拌油浴加熱90℃3h制成凝膠液；
步驟7、將凝膠液在空氣中老化12h;
步驟8、將凝膠液通過引流器倒入聚四氟乙烯為內(nèi)襯的反應釜中中，然后將反應釜放入到微波反應器中以10kap/min的速度升壓到230kpa,溫度以12℃/min的速度升至150℃，在氦氣氛圍下晶化12h;
步驟9、然后在離心分離機下離心分離，干燥，最后在馬弗爐中充足空氣氛圍下煅燒9h,得到CeO2-ZSM-5/γ-Al2O3催化劑；
步驟10、將硝酸鎳溶解在去離子水中，通過浸漬法，將制得的CeO2-ZSM-5/γ-Al2O催化劑浸漬在硝酸鎳溶液里磁力攪拌油浴加熱90℃4h,空氣中靜置12h 后，放入旋轉蒸發(fā)器中90℃下真空旋蒸至水分蒸干，得到的催化劑前軀體在電熱鼓風干燥箱中110 ℃下干燥2 h;
步驟11、最后在馬弗爐中充足空氣氛圍下煅燒9h,得到CeO2,NiO-ZSM-5/γ-Al2O3催化劑
步驟12、將制得的CeO2,NiO-ZSM-5/γ-Al2O3催化劑在制樣機下制樣成40-60目。
實施例7制備硝酸鈰，硝酸鎳，γ-Al2O3質量比為1:1:7的樣。硝酸鈰5g,硝酸鎳5g,γ-Al2O335g,
10ml 2mol/L的氫氧化鈉，10ml無水乙醇，8ml硅溶膠，10g異丙醇鋁，5ml三乙胺，200ml去離子水。
步驟1、首先將35gγ-Al2O3，5g硝酸鈰，5g硝酸鎳，10ml 2mol/L氫氧化鈉，10ml無水乙醇在超聲波震蕩下90℃油浴超聲2h除雜;
步驟 2、將8ml硅溶膠，10g異丙醇鋁，200ml去離子水，5ml液體模板劑三乙胺在超聲波震蕩水浴90℃2h除雜;
步驟3、將硅溶膠滴加到燒瓶中，然后滴加去離子水，無水乙醇，氫氧化鈉以每分鐘20滴速度滴加，并同時磁力攪拌油浴加熱3h;
步驟4、將異丙醇鋁加到上述溶液中，然后在滴加模板劑三乙胺以每分鐘30滴速度滴加，在滴加同時進行磁力攪拌油浴加熱80℃2h；
步驟5、將硝酸鈰溶解在去離子水中，然后加入到上述溶液里在磁力攪拌油浴加熱90℃3h;
步驟6、將γ-Al2O3加入到上述溶液中，在磁力攪拌油浴加熱90℃3h制成凝膠液；
步驟7、將凝膠液在空氣中老化12h;
步驟8、將凝膠液通過引流器倒入聚四氟乙烯為內(nèi)襯的反應釜中中，然后將反應釜放入到微波反應器中以10kap/min的速度升壓到230kpa,溫度以12℃/min的速度升至150℃，在氦氣氛圍下晶化12h;
步驟9、然后在離心分離機下離心分離，干燥，最后在馬弗爐中充足空氣氛圍下煅燒9h,得到CeO2-ZSM-5/γ-Al2O3催化劑；
步驟10、將硝酸鎳溶解在去離子水中，通過浸漬法，將制得的CeO2-ZSM-5/γ-Al2O催化劑浸漬在硝酸鎳溶液里磁力攪拌油浴加熱90℃4h,空氣中靜置12h 后，放入旋轉蒸發(fā)器中90℃下真空旋蒸至水分蒸干，得到的催化劑前軀體在電熱鼓風干燥箱中110 ℃下干燥2 h;
步驟11、最后在馬弗爐中充足空氣氛圍下煅燒9h,得到CeO2,NiO-ZSM-5/γ-Al2O3催化劑
步驟12、將制得的CeO2,NiO-ZSM-5/γ-Al2O3催化劑在制樣機下制樣成40-60目。
實施例8制備(硝酸鈰+硝酸鎳)與γ-Al2O3質量比為1:5，其中硝酸鈰與硝酸鎳質量比1:2的樣。硝酸鈰2.5g,硝酸鎳5g,γ-Al2O337.5g,10ml 2mol/L的氫氧化鈉，10ml無水乙醇，8ml硅溶膠，10g異丙醇鋁，5ml三乙胺，200ml去離子水。
步驟1、首先將37.5gγ-Al2O3，2.5g硝酸鈰，5g硝酸鎳，10ml 2mol/L氫氧化鈉，10ml無水乙醇在超聲波震蕩下90℃油浴超聲2h除雜;
步驟 2、將8ml硅溶膠，10g異丙醇鋁，200ml去離子水，5ml液體模板劑三乙胺在超聲波震蕩水浴90℃2h除雜;
步驟3、將硅溶膠滴加到燒瓶中，然后滴加去離子水，無水乙醇，氫氧化鈉以每分鐘20滴速度滴加，并同時磁力攪拌油浴加熱3h;
步驟4、將異丙醇鋁加到上述溶液中，然后在滴加模板劑三乙胺以每分鐘30滴速度滴加，在滴加同時進行磁力攪拌油浴加熱80℃2h；
步驟5、將硝酸鈰溶解在去離子水中，然后加入到上述溶液里在磁力攪拌油浴加熱90℃3h;
步驟6、將γ-Al2O3加入到上述溶液中，在磁力攪拌油浴加熱90℃3h制成凝膠液；
步驟7、將凝膠液在空氣中老化12h;
步驟8、將凝膠液通過引流器倒入聚四氟乙烯為內(nèi)襯的反應釜中中，然后將反應釜放入到微波反應器中以10kap/min的速度升壓到230kpa,溫度以12℃/min的速度升至150℃，在氦氣氛圍下晶化12h;
步驟9、然后在離心分離機下離心分離，干燥，最后在馬弗爐中充足空氣氛圍下煅燒9h,得到CeO2-ZSM-5/γ-Al2O3催化劑；
步驟10、將硝酸鎳溶解在去離子水中，通過浸漬法，將制得的CeO2-ZSM-5/γ-Al2O催化劑浸漬在硝酸鎳溶液里磁力攪拌油浴加熱90℃4h,空氣中靜置12h 后，放入旋轉蒸發(fā)器中90℃下真空旋蒸至水分蒸干，得到的催化劑前軀體在電熱鼓風干燥箱中110 ℃下干燥2 h;
步驟11、最后在馬弗爐中充足空氣氛圍下煅燒9h,得到CeO2,NiO-ZSM-5/γ-Al2O3催化劑
步驟12、將制得的CeO2,NiO-ZSM-5/γ-Al2O3催化劑在制樣機下制樣成40-60目。
實施例9制備(硝酸鈰+硝酸鎳)與γ-Al2O3質量比為1:5，其中硝酸鈰與硝酸鎳質量比1:3的樣。硝酸鈰2.5g,硝酸鎳7.5g,γ-Al2O350g,10ml 2mol/L的氫氧化鈉，10ml無水乙醇，8ml硅溶膠，10g異丙醇鋁，5ml三乙胺，200ml去離子水。
步驟1、首先將50gγ-Al2O3，2.5g硝酸鈰，7.5g硝酸鎳，10ml 2mol/L氫氧化鈉，10ml無水乙醇在超聲波震蕩下90℃油浴超聲2h除雜;
步驟 2、將8ml硅溶膠，10g異丙醇鋁，200ml去離子水，5ml液體模板劑三乙胺在超聲波震蕩水浴90℃2h除雜;
步驟3、將硅溶膠滴加到燒瓶中，然后滴加去離子水，無水乙醇，氫氧化鈉以每分鐘20滴速度滴加，并同時磁力攪拌油浴加熱3h;
步驟4、將異丙醇鋁加到上述溶液中，然后在滴加模板劑三乙胺以每分鐘30滴速度滴加，在滴加同時進行磁力攪拌油浴加熱80℃2h；
步驟5、將硝酸鈰溶解在去離子水中，然后加入到上述溶液里在磁力攪拌油浴加熱90℃3h;
步驟6、將γ-Al2O3加入到上述溶液中，在磁力攪拌油浴加熱90℃3h制成凝膠液；
步驟7、將凝膠液在空氣中老化12h;
步驟8、將凝膠液通過引流器倒入聚四氟乙烯為內(nèi)襯的反應釜中中，然后將反應釜放入到微波反應器中以10kap/min的速度升壓到230kpa,溫度以12℃/min的速度升至150℃，在氦氣氛圍下晶化12h;
步驟9、然后在離心分離機下離心分離，干燥，最后在馬弗爐中充足空氣氛圍下煅燒9h,得到CeO2-ZSM-5/γ-Al2O3催化劑；
步驟10、將硝酸鎳溶解在去離子水中，通過浸漬法，將制得的CeO2-ZSM-5/γ-Al2O催化劑浸漬在硝酸鈰溶液里磁力攪拌油浴加熱90℃4h,空氣中靜置12h 后，放入旋轉蒸發(fā)器中90℃下真空旋蒸至水分蒸干，得到的催化劑前軀體在電熱鼓風干燥箱中110 ℃下干燥2 h;
步驟11、最后在馬弗爐中充足空氣氛圍下煅燒9h,得到CeO2,NiO-ZSM-5/γ-Al2O3催化劑
步驟12、將制得的CeO2,NiO-ZSM-5/γ-Al2O3催化劑在制樣機下制樣成40-60目。
實施例10制備(硝酸鈰+硝酸鎳)與γ-Al2O3質量比為1:5，其中硝酸鈰與硝酸鎳質量比1:4的樣。硝酸鈰2g,硝酸鎳8g,γ-Al2O350g,10ml 2mol/L的氫氧化鈉，10ml無水乙醇，8ml硅溶膠，10g異丙醇鋁，5ml三乙胺，200ml去離子水。
步驟1、首先將50gγ-Al2O3，2g硝酸鈰，8g硝酸鎳，10ml 2mol/L氫氧化鈉，10ml無水乙醇在超聲波震蕩下90℃油浴超聲2h除雜;
步驟 2、將8ml硅溶膠，10g異丙醇鋁，200ml去離子水，5ml液體模板劑三乙胺在超聲波震蕩水浴90℃2h除雜;
步驟3、將硅溶膠滴加到燒瓶中，然后滴加去離子水，無水乙醇，氫氧化鈉以每分鐘20滴速度滴加，并同時磁力攪拌油浴加熱3h;
步驟4、將異丙醇鋁加到上述溶液中，然后在滴加模板劑三乙胺以每分鐘30滴速度滴加，在滴加同時進行磁力攪拌油浴加熱80℃2h；
步驟5、將硝酸鈰溶解在去離子水中，然后加入到上述溶液里在磁力攪拌油浴加熱90℃3h;
步驟6、將γ-Al2O3加入到上述溶液中，在磁力攪拌油浴加熱90℃3h制成凝膠液；
步驟7、將凝膠液在空氣中老化12h;
步驟8、將凝膠液通過引流器倒入聚四氟乙烯為內(nèi)襯的反應釜中中，然后將反應釜放入到微波2反應器中以10kap/min的速度升壓到230kpa,溫度以12℃/min的速度升至150℃，在氦氣氛圍下晶化12h;
步驟9、然后在離心分離機下離心分離，干燥，最后在馬弗爐中充足空氣氛圍下煅燒9h,得到CeO2-ZSM-5/γ-Al2O3催化劑；
步驟10、將硝酸鎳溶解在去離子水中，通過浸漬法，將制得的CeO2-ZSM-5/γ-Al2O催化劑浸漬在硝酸鎳溶液里磁力攪拌油浴加熱90℃4h,空氣中靜置12h 后，放入旋轉蒸發(fā)器中90℃下真空旋蒸至水分蒸干，得到的催化劑前軀體在電熱鼓風干燥箱中110 ℃下干燥2 h;
步驟11、最后在馬弗爐中充足空氣氛圍下煅燒9h,得到CeO2,NiO-ZSM-5/γ-Al2O3催化劑
步驟12、將制得的CeO2,NiO-ZSM-5/γ-Al2O3催化劑在制樣機下制樣成40-60目。
實施例11制備(硝酸鈰+硝酸鎳)與γ-Al2O3質量比為1:5，其中硝酸鈰與硝酸鎳質量比1:5的樣。硝酸鈰2g,硝酸鎳10g,γ-Al2O360g,10ml 2mol/L的氫氧化鈉，10ml無水乙醇，8ml硅溶膠，10g異丙醇鋁，5ml三乙胺，200ml去離子水。
步驟1、首先將60gγ-Al2O3，2g硝酸鈰，10g硝酸鎳，10ml 2mol/L氫氧化鈉，10ml無水乙醇在超聲波震蕩下90℃油浴超聲2h除雜;
步驟 2、將8ml硅溶膠，10g異丙醇鋁，200ml去離子水，5ml液體模板劑三乙胺在超聲波震蕩水浴90℃2h除雜;
步驟3、將硅溶膠滴加到燒瓶中，然后滴加去離子水，無水乙醇，氫氧化鈉以每分鐘20滴速度滴加，并同時磁力攪拌油浴加熱3h;
步驟4、將異丙醇鋁加到上述溶液中，然后在滴加模板劑三乙胺以每分鐘30滴速度滴加，在滴加同時進行磁力攪拌油浴加熱80℃2h；
步驟5、將硝酸鈰溶解在去離子水中，然后加入到上述溶液里在磁力攪拌油浴加熱90℃3h;
步驟6、將γ-Al2O3加入到上述溶液中，在磁力攪拌油浴加熱90℃3h制成凝膠液；
步驟7、將凝膠液在空氣中老化12h;
步驟8、將凝膠液通過引流器倒入聚四氟乙烯為內(nèi)襯的反應釜中中，然后將反應釜放入到微波反應器中以10kap/min的速度升壓到230kpa,溫度以12℃/min的速度升至150℃，在氦氣氛圍下晶化12h;
步驟9、然后在離心分離機下離心分離，干燥，最后在馬弗爐中充足空氣氛圍下煅燒9h,得到CeO2-ZSM-5/γ-Al2O3催化劑；
步驟10、將硝酸鎳溶解在去離子水中，通過浸漬法，將制得的CeO2-ZSM-5/γ-Al2O催化劑浸漬在硝酸鎳溶液里磁力攪拌油浴加熱90℃4h,空氣中靜置12h 后，放入旋轉蒸發(fā)器中90℃下真空旋蒸至水分蒸干，得到的催化劑前軀體在電熱鼓風干燥箱中110 ℃下干燥2 h;
步驟11、最后在馬弗爐中充足空氣氛圍下煅燒9h,得到CeO2,NiO-ZSM-5/γ-Al2O3催化劑
步驟12、將制得的CeO2,NiO-ZSM-5/γ-Al2O3催化劑在制樣機下制樣成40-60目。
實施例12制備(硝酸鈰+硝酸鎳)與γ-Al2O3質量比為1:5，其中硝酸鈰與硝酸鎳質量比2:1的樣。硝酸鈰5g,硝酸鎳2.5g,γ-Al2O337.5g,10ml 2mol/L的氫氧化鈉，10ml無水乙醇，8ml硅溶膠，10g異丙醇鋁，5ml三乙胺，200ml去離子水。
步驟1、首先將37.5gγ-Al2O3，5g硝酸鈰，2.5g硝酸鎳，10ml 2mol/L氫氧化鈉，10ml無水乙醇在超聲波震蕩下90℃油浴超聲2h除雜;
步驟 2、將8ml硅溶膠，10g異丙醇鋁，200ml去離子水，5ml液體模板劑三乙胺在超聲波震蕩水浴90℃2h除雜;
步驟3、將硅溶膠滴加到燒瓶中，然后滴加去離子水，無水乙醇，氫氧化鈉以每分鐘20滴速度滴加，并同時磁力攪拌油浴加熱3h;
步驟4、將異丙醇鋁加到上述溶液中，然后在滴加模板劑三乙胺以每分鐘30滴速度滴加，在滴加同時進行磁力攪拌油浴加熱80℃2h；
步驟5、將硝酸鈰溶解在去離子水中，然后加入到上述溶液里在磁力攪拌油浴加熱90℃3h;
步驟6、將γ-Al2O3溶加入到述溶液中，在磁力攪拌油浴加熱90℃3h制成凝膠液；
步驟7、將凝膠液在空氣中老化12h;
步驟8、將凝膠液通過引流器倒入聚四氟乙烯為內(nèi)襯的反應釜中中，然后將反應釜放入到微波反應器中以10kap/min的速度升壓到230kpa,溫度以12℃/min的速度升至150℃，在氦氣氛圍下晶化12h;
步驟9、然后在離心分離機下離心分離，干燥，最后在馬弗爐中充足空氣氛圍下煅燒9h,得到CeO2-ZSM-5/γ-Al2O3催化劑；
步驟10、將硝酸鎳溶解在去離子水中，通過浸漬法，將制得的CeO2-ZSM-5/γ-Al2O催化劑浸漬在硝酸鎳溶液里磁力攪拌油浴加熱90℃4h,空氣中靜置12h 后，放入旋轉蒸發(fā)器中90℃下真空旋蒸至水分蒸干，得到的催化劑前軀體在電熱鼓風干燥箱中110 ℃下干燥2 h;
步驟11、最后在馬弗爐中充足空氣氛圍下煅燒9h,得到CeO2,NiO-ZSM-5/γ-Al2O3催化劑
步驟12、將制得的CeO2,NiO-ZSM-5/γ-Al2O3催化劑在制樣機下制樣成40-60目。
實施例13制備(硝酸鈰+硝酸鎳)與γ-Al2O3質量比為1:5，其中硝酸鈰與硝酸鎳質量比3:1的樣。硝酸鈰3g,硝酸鎳1g,γ-Al2O320g,10ml 2mol/L的氫氧化鈉，10ml無水乙醇，8ml硅溶膠，10g異丙醇鋁，5ml三乙胺，200ml去離子水。
步驟1、首先將20gγ-Al2O3，3g硝酸鈰，1g硝酸鎳，10ml 2mol/L氫氧化鈉，10ml無水乙醇在超聲波震蕩下90℃油浴超聲2h除雜;
步驟 2、將8ml硅溶膠，10g異丙醇鋁，200ml去離子水，5ml液體模板劑三乙胺在超聲波震蕩水浴90℃2h除雜;
步驟3、將硅溶膠滴加到燒瓶中，然后滴加去離子水，無水乙醇，氫氧化鈉以每分鐘20滴速度滴加，并同時磁力攪拌油浴加熱3h;
步驟4、將異丙醇鋁加到上述溶液中，然后在滴加模板劑三乙胺以每分鐘30滴速度滴加，在滴加同時進行磁力攪拌油浴加熱80℃2h；
步驟5、將硝酸鈰溶解在去離子水中，然后加入到上述溶液里在磁力攪拌油浴加熱90℃3h;
步驟6、將γ-Al2O3加入到上述溶液中，在磁力攪拌油浴加熱90℃3h制成凝膠液；
步驟7、將凝膠液在空氣中老化12h;
步驟8、將凝膠液通過引流器倒入聚四氟乙烯為內(nèi)襯的反應釜中中，然后將反應釜放入到微波反應器中以10kap/min的速度升壓到230kpa,溫度以12℃/min的速度升至150℃，在氦氣氛圍下晶化12h;
步驟9、然后在離心分離機下離心分離，干燥，最后在馬弗爐中充足空氣氛圍下煅燒9h,得到CeO2-ZSM-5/γ-Al2O3催化劑；
步驟10、將硝酸鎳溶解在去離子水中，通過浸漬法，將制得的CeO2-ZSM-5/γ-Al2O催化劑浸漬在硝酸鎳溶液里磁力攪拌油浴加熱90℃4h,空氣中靜置12h 后，放入旋轉蒸發(fā)器中90℃下真空旋蒸至水分蒸干，得到的催化劑前軀體在電熱鼓風干燥箱中110 ℃下干燥2 h;
步驟11、最后在馬弗爐中充足空氣氛圍下煅燒9h,得到CeO2,NiO-ZSM-5/γ-Al2O3催化劑
步驟12、將制得的CeO2,NiO-ZSM-5/γ-Al2O3催化劑在制樣機下制樣成40-60目。
實施例14制備(硝酸鈰+硝酸鎳)與γ-Al2O3質量比為1:5，其中硝酸鈰與硝酸鎳質量比4:1的樣。硝酸鈰4g,硝酸鎳1g,γ-Al2O325g,10ml 2mol/L的氫氧化鈉，10ml無水乙醇，8ml硅溶膠，10g異丙醇鋁，5ml三乙胺，200ml去離子水。
步驟1、首先將25gγ-Al2O3，4g硝酸鈰，1g硝酸鎳，10ml 2mol/L氫氧化鈉，10ml無水乙醇在超聲波震蕩下90℃油浴超聲2h除雜;
步驟 2、將8ml硅溶膠，10g異丙醇鋁，200ml去離子水，5ml液體模板劑三乙胺在超聲波震蕩水浴90℃2h除雜;
步驟3、將硅溶膠滴加到燒瓶中，然后滴加去離子水，無水乙醇，氫氧化鈉以每分鐘20滴速度滴加，并同時磁力攪拌油浴加熱3h;
步驟4、將異丙醇鋁加到上述溶液中，然后在滴加模板劑三乙胺以每分鐘30滴速度滴加，在滴加同時進行磁力攪拌油浴加熱80℃2h；
步驟5、將硝酸鈰溶解在去離子水中，然后加入到上述溶液里在磁力攪拌油浴加熱90℃3h;
步驟6、將γ-Al2O3加入到上述溶液中，在磁力攪拌油浴加熱90℃3h制成凝膠液；
步驟7、將凝膠液在空氣中老化12h;
步驟8、將凝膠液通過引流器倒入聚四氟乙烯為內(nèi)襯的反應釜中中，然后將反應釜放入到微波反應器中以10kap/min的速度升壓到230kpa,溫度以12℃/min的速度升至150℃，在氦氣氛圍下晶化12h;
步驟9、然后在離心分離機下離心分離，干燥，最后在馬弗爐中充足空氣氛圍下煅燒9h,得到CeO2-ZSM-5/γ-Al2O3催化劑；
步驟10、將硝酸鎳溶解在去離子水中，通過浸漬法，將制得的CeO2-ZSM-5/γ-Al2O催化劑浸漬在硝酸鎳溶液里磁力攪拌油浴加熱90℃4h,空氣中靜置12h 后，放入旋轉蒸發(fā)器中90℃下真空旋蒸至水分蒸干，得到的催化劑前軀體在電熱鼓風干燥箱中110 ℃下干燥2 h;
步驟11、最后在馬弗爐中充足空氣氛圍下煅燒9h,得到CeO2,NiO-ZSM-5/γ-Al2O3催化劑
步驟12、將制得的CeO2,NiO-ZSM-5/γ-Al2O3催化劑在制樣機下制樣成40-60目。
實施例15制備(硝酸鈰+硝酸鎳)與γ-Al2O3質量比為1:5，其中硝酸鈰與硝酸鎳質量比5:1的樣。硝酸鈰5g,硝酸鎳1g,γ-Al2O330g,10ml 2mol/L的氫氧化鈉，10ml無水乙醇，8ml硅溶膠，10g異丙醇鋁，5ml三乙胺，200ml去離子水。
步驟1、首先將30gγ-Al2O3，5g硝酸鈰，1g硝酸鎳，10ml 2mol/L氫氧化鈉，10ml無水乙醇在超聲波震蕩下90℃油浴超聲2h除雜;
步驟 2、將8ml硅溶膠，10g異丙醇鋁，200ml去離子水，5ml液體模板劑三乙胺在超聲波震蕩水浴90℃2h除雜;
步驟3、將硅溶膠滴加到燒瓶中，然后滴加去離子水，無水乙醇，氫氧化鈉以每分鐘20滴速度滴加，并同時磁力攪拌油浴加熱3h;
步驟4、將異丙醇鋁加到上述溶液中，然后在滴加模板劑三乙胺以每分鐘30滴速度滴加，在滴加同時進行磁力攪拌油浴加熱80℃2h；
步驟5、將硝酸鈰溶解在去離子水中，然后加入到上述溶液里在磁力攪拌油浴加熱90℃3h;
步驟6、將γ-Al2O3加入到上述溶液中，在磁力攪拌油浴加熱90℃3h制成凝膠液；
步驟7、將凝膠液在空氣中老化12h;
步驟8、將凝膠液通過引流器倒入聚四氟乙烯為內(nèi)襯的反應釜中中，然后將反應釜放入到微波反應器中以10kap/min的速度升壓到230kpa,溫度以12℃/min的速度升至150℃，在氦氣氛圍下晶化12h;
步驟9、然后在離心分離機下離心分離，干燥，最后在馬弗爐中充足空氣氛圍下煅燒9h,得到CeO2-ZSM-5/γ-Al2O3催化劑；
步驟10、將硝酸鎳溶解在去離子水中，通過浸漬法，將制得的CeO2-ZSM-5/γ-Al2O催化劑浸漬在硝酸鎳溶液里磁力攪拌油浴加熱90℃4h,空氣中靜置12h 后，放入旋轉蒸發(fā)器中90℃下真空旋蒸至水分蒸干，得到的催化劑前軀體在電熱鼓風干燥箱中110 ℃下干燥2 h;
步驟11、最后在馬弗爐中充足空氣氛圍下煅燒9h,得到CeO2,NiO-ZSM-5/γ-Al2O3催化劑
步驟12、將制得的CeO2,NiO-ZSM-5/γ-Al2O3催化劑在制樣機下制樣成40-60目。
對照例1制備硝酸鈰，γ-Al2O3質量比為1:5的樣。硝酸鈰5g,γ-Al2O325g,
10ml 2mol/L的氫氧化鈉，10ml無水乙醇，8ml硅溶膠，10g異丙醇鋁，5ml三乙胺，200ml去離子水。
步驟1、首先將25gγ-Al2O3，5g硝酸鈰， 10ml 2mol/L氫氧化鈉，10ml無水乙醇在超聲波震蕩下90℃油浴超聲2h除雜;
步驟 2、將8ml硅溶膠，10g異丙醇鋁，200ml去離子水，5ml液體模板劑三乙胺在超聲波震蕩水浴90℃2h除雜;
步驟3、將硅溶膠滴加到燒瓶中，然后滴加去離子水，無水乙醇，氫氧化鈉以每分鐘20滴速度滴加，并同時磁力攪拌油浴加熱3h;
步驟4、將異丙醇鋁加到上述溶液中，然后在滴加模板劑三乙胺以每分鐘30滴速度滴加，在滴加同時進行磁力攪拌油浴加熱80℃2h；
步驟5、將硝酸鈰溶解在去離子水中，然后加入到上述溶液里在磁力攪拌油浴加熱90℃3h;
步驟6、將γ-Al2O3加入到上述溶液中，在磁力攪拌油浴加熱90℃3h制成凝膠液；
步驟7、將凝膠液在空氣中老化12h;
步驟8、將凝膠液通過引流器倒入聚四氟乙烯為內(nèi)襯的反應釜中中，然后將反應釜放入到微波反應器中以10kap/min的速度升壓到230kpa,溫度以12℃/min的速度升至150℃，在氦氣氛圍下晶化12h;
步驟9、然后在離心分離機下離心分離，干燥，最后在馬弗爐中充足空氣氛圍下煅燒9h,得到CeO2-ZSM-5/γ-Al2O3催化劑；
步驟10、將制得的CeO2-ZSM-5/γ-Al2O3催化劑在制樣機下制樣成40-60目。
對照例2制取硝酸鎳，γ-Al2O3質量比為1:5的樣。硝酸鎳5g,γ-Al2O325g,
10ml 2mol/L的氫氧化鈉，10ml無水乙醇，8ml硅溶膠，10g異丙醇鋁，5ml三乙胺，200ml去離子水。
步驟1、首先將25gγ-Al2O3，5g硝酸鈰，5g硝酸鎳，10ml 2mol/L氫氧化鈉，10ml無水乙醇在超聲波震蕩下90℃油浴超聲2h除雜;
步驟 2、將8ml硅溶膠，10g異丙醇鋁，200ml去離子水，5ml液體模板劑三乙胺在超聲波震蕩水浴90℃2h除雜;
步驟3、將硅溶膠滴加到燒瓶中，然后滴加去離子水，無水乙醇，氫氧化鈉以每分鐘20滴速度滴加，并同時磁力攪拌油浴加熱3h;
步驟4、將異丙醇鋁加到上述溶液中，然后在滴加模板劑三乙胺以每分鐘30滴速度滴加，在滴加同時進行磁力攪拌油浴加熱80℃2h；
步驟5、將硝酸鈰溶解在去離子水中，然后加入到上述溶液里在磁力攪拌油浴加熱90℃3h;
步驟6、將γ-Al2O3加入到上述溶液中，在磁力攪拌油浴加熱90℃3h制成凝膠液；
步驟7、將凝膠液在空氣中老化12h;
步驟8、將凝膠液通過引流器倒入聚四氟乙烯為內(nèi)襯的反應釜中中，然后將反應釜放入到微波反應器中以10kap/min的速度升壓到230kpa,溫度以12℃/min的速度升至150℃，在氦氣氛圍下晶化12h;
步驟9、然后在離心分離機下離心分離，干燥，最后在馬弗爐中充足空氣氛圍下煅燒9h,得到CeO2-ZSM-5/γ-Al2O3催化劑；
步驟10、將硝酸鎳溶解在去離子水中，通過浸漬法，將制得的CeO2-ZSM-5/γ-Al2O催化劑浸漬在硝酸鎳溶液里磁力攪拌油浴加熱90℃4h,空氣中靜置12h 后，放入旋轉蒸發(fā)器中90℃下真空旋蒸至水分蒸干，得到的催化劑前軀體在電熱鼓風干燥箱中110 ℃下干燥2 h;
步驟11、最后在馬弗爐中充足空氣氛圍下煅燒9h,得到CeO2,NiO-ZSM-5/γ-Al2O3催化劑
步驟12、將制得的CeO2,NiO-ZSM-5/γ-Al2O3催化劑在制樣機下制樣成40-60目。
實施例3制備硝酸鈰，硝酸鎳，γ-Al2O3質量比為1:1:5的樣。硝酸鈰5g,硝酸鎳5g,γ-Al2O325g,
10ml 2mol/L的氫氧化鈉，10ml無水乙醇，8ml硅溶膠，10g異丙醇鋁，5ml三乙胺，200ml去離子水。
步驟1、首先將25gγ-Al2O3，5g硝酸鈰，5g硝酸鎳，10ml 2mol/L氫氧化鈉，10ml無水乙醇在超聲波震蕩下90℃油浴超聲2h除雜;
步驟 2、將8ml硅溶膠，10g異丙醇鋁，200ml去離子水，5ml液體模板劑三乙胺在超聲波震蕩水浴90℃2h除雜;
步驟3、將硅溶膠滴加到燒瓶中，然后滴加去離子水，無水乙醇，氫氧化鈉以每分鐘20滴速度滴加，并同時攪拌油浴加熱3h;
步驟4、將異丙醇鋁加到上述溶液中，然后在滴加模板劑三乙胺以每分鐘30滴速度滴加，在滴加同時進行攪拌油浴加熱80℃2h；
步驟5、將硝酸鈰溶解在去離子水中，然后加入到上述溶液里在攪拌油浴加熱90℃3h;
步驟6、將γ-Al2O3加入到上述溶液中，在磁力攪拌油浴加熱90℃3h制成凝膠液；
步驟7、將凝膠液在空氣中老化12h;
步驟8、將凝膠液通過引流器倒入聚四氟乙烯為內(nèi)襯的反應釜中中，然后將反應釜放入到微波反應器中以10kap/min的速度升壓到230kpa,溫度以12℃/min的速度升至150℃，在氦氣氛圍下晶化12h;
步驟9、然后在離心分離機下離心分離，干燥，最后在馬弗爐中充足空氣氛圍下煅燒9h,得到CeO2-ZSM-5/γ-Al2O3催化劑；
步驟10、將硝酸鎳溶解在去離子水中，通過浸漬法，將制得的CeO2-ZSM-5/γ-Al2O催化劑浸漬在硝酸鎳溶液里攪拌油浴加熱90℃4h,空氣中靜置12h 后，放入旋轉蒸發(fā)器中90℃下真空旋蒸至水分蒸干，得到的催化劑前軀體在電熱鼓風干燥箱中110 ℃下干燥2 h;
步驟11、最后在馬弗爐中充足空氣氛圍下煅燒9h,得到CeO2,NiO-ZSM-5/γ-Al2O3催化劑
步驟12、將制得的CeO2,NiO-ZSM-5/γ-Al2O3催化劑在制樣機下制樣成40-60目。
對照例4制備硝酸鈰，硝酸鎳，γ-Al2O3質量比為1:1:5的樣。硝酸鈰5g,硝酸鎳5g,γ-Al2O325g,
10ml 2mol/L的氫氧化鈉，10ml無水乙醇，8ml硅溶膠，10g異丙醇鋁，5ml三乙胺，200ml去離子水。
步驟1、首先將25gγ-Al2O3，5g硝酸鈰，5g硝酸鎳，10ml 2mol/L氫氧化鈉，10ml無水乙醇在超聲波震蕩下90℃油浴超聲2h除雜;
步驟 2、將8ml硅溶膠，10g異丙醇鋁，200ml去離子水，5ml液體模板劑三乙胺在超聲波震蕩水浴90℃2h除雜;
步驟3、將硅溶膠滴加到燒瓶中，然后滴加去離子水，無水乙醇，氫氧化鈉以每分鐘20滴速度滴加，并同時磁力攪拌油浴加熱3h;
步驟4、將異丙醇鋁加到上述溶液中，然后在滴加模板劑三乙胺以每分鐘30滴速度滴加，在滴加同時進行磁力攪拌油浴加熱80℃2h；
步驟5、將硝酸鈰溶解在去離子水中，然后加入到上述溶液里在磁力攪拌油浴加熱90℃3h;
步驟6、將γ-Al2O3溶上述溶液中，在磁力攪拌油浴加熱90℃3h制成凝膠液；
步驟7、將凝膠液在空氣中老化12h;
步驟8、將凝膠液通過引流器倒入聚四氟乙烯為內(nèi)襯的反應釜中中，然后將反應釜放入到微波反應器中以10kap/min的速度升壓到230kpa,溫度以12℃/min的速度升至150℃，在氛圍下晶化12h;
步驟9、然后在離心分離機下離心分離，干燥，最后在馬弗爐中充足空氣氛圍下煅燒9h,得到CeO2-ZSM-5/γ-Al2O3催化劑；
步驟10、將硝酸鎳溶解在去離子水中，通過浸漬法，將制得的CeO2-ZSM-5/γ-Al2O催化劑浸漬在硝酸鎳溶液里磁力攪拌油浴加熱90℃4h,空氣中靜置12h 后，放入旋轉蒸發(fā)器中90℃下真空旋蒸至水分蒸干，得到的催化劑前軀體在電熱鼓風干燥箱中110 ℃下干燥2 h;
步驟11、最后在馬弗爐中充足空氣氛圍下煅燒9h,得到CeO2,NiO-ZSM-5/γ-Al2O3催化劑
步驟12、將制得的CeO2,NiO-ZSM-5/γ-Al2O3催化劑在制樣機下制樣成40-60目。
脫硫脫硝性能測試
催化劑活性評價是在圓筒式固定床流動反應器中進行（直徑 30cm，高 900mm），將 15g 左右催化劑放入圓筒反應器中的石英玻璃管中，通過可調溫控儀升溫，控制反應器溫度溫差在在 1℃以內(nèi)，設置為階段升降溫程序到200℃穩(wěn)定，首先用高純氮氣吹進床氣路一定時間，直至煙氣分析儀分別測量的 SO2、CO、NO 和 CO2接近零左右，然后切換成配氣氣路進行配氣，配好后切換氣路為進床氣路，打開可調溫控儀設置溫度，隨后通過煙氣分析儀分別測量 SO2、CO 和 CO2的濃度值變化。通過穩(wěn)壓閥門和可調流量計控制反應氣 CO、SO2、NO 的流量，以 N2為載氣，混合氣體通過冷凝管從圓筒反應器中的石英玻璃管底部進入，保持進床氣體總流量為 1.0L/min。吸硫達到飽和的催化劑于CO (h= 0. 07) /Ar(空速為880 h- 1 )氣氛中430℃再生90 min。
表一催化劑脫硫脫硝率以及再生后的脫硫脫硝率：
結果表明實施例5脫硫脫硝最好，因為此時與CeO2,NiO,γ-Al2O3協(xié)同作用達到最好。加Ce,Ni改性的催化劑在再生之后的脫硫脫硝效果基本什么變化，沒有加入Ce,Ni改性的催化劑再生之后脫硫脫硝效果會降低不少?？梢园l(fā)現(xiàn)對比實施例1,2,3,4,5,6,7當各種操作相同時，硝酸鈰，硝酸鎳，γ-Al2O3質量比為1:1:5的時候，制得的CeO2,NiO-ZSM-5/γ-Al2O3催化劑催化效果最好即脫硫脫硝效果好,其他比例下制得的CeO2,NiO-ZSM-5/γ-Al2O3催化劑CeO2,NiO，γ-Al2O3之間的協(xié)同作用效果不是很好。對比實施例5,8,9,10,11,12,13,14,15可以發(fā)現(xiàn)，硝酸鈰，硝酸鎳，γ-Al2O3質量比為1:1:5的時候的時候制得的催化劑催化效果最好，隨著硝酸鈰，硝酸鎳兩者比例的改變，CeO2,NiO，γ-Al2O3協(xié)同作用都會下降催化效果都會降低。實施例5與對照例1，2對比可以發(fā)現(xiàn)，單獨加入硝酸鈰或者硝酸鎳制得的催化劑脫硫脫硝效果不好好。實施列5，與對照列3對比可以發(fā)現(xiàn)在磁力攪拌制得的CeO2,NiO-ZSM-5/γ-Al2O3催化劑脫硫脫硝效果要明顯好于不在磁力攪拌下制得的。實施例5，與對照例4對比可以發(fā)現(xiàn)在氦氣氛圍下晶化制得的CeO2,NiO-ZSM-5/γ-Al2O3催化劑脫硫脫硝效果要明顯好于不在氦氣氛圍下晶化制得的催化劑。