本實用新型涉及一種同時脫除羰基硫、二硫化碳的裝置,屬于大氣污染控制領(lǐng)域。
背景技術(shù):
作為主要的有機(jī)硫,COS、CS2廣泛存在于工業(yè)煙氣中,例如黃磷尾氣、高爐尾氣等。在工業(yè)生產(chǎn)和使用過程中排放到大氣環(huán)境,會對環(huán)境和人體造成嚴(yán)重的污染和危害,工業(yè)生產(chǎn)中微量的CS2和COS對催化劑有毒害作用,使其催化效果和使用壽命受到嚴(yán)重的影響,CS2和COS還會通過緩慢的水解反應(yīng)生成H2S,腐蝕生產(chǎn)設(shè)備,不僅給工業(yè)生產(chǎn)帶來了很大的經(jīng)濟(jì)損失,而且增加了設(shè)備投資和產(chǎn)品成本,同時COS和CS2的排放也是對硫資源的浪費(fèi)。
催化水解法脫除COS和CS2的原理是:COS和CS2在催化劑上與水蒸氣反應(yīng)轉(zhuǎn)化成H2S,然后H2S在后續(xù)工段上被脫除,催化水解的反應(yīng)溫度一般低于200℃,并且能耗較低,副反應(yīng)較少,且大部分原料氣中含有水解過程所需的水蒸氣。與此同時,低溫催化水解COS和CS2的過程可避免原料氣裂解、甲烷化等副反應(yīng)的發(fā)生,所以該法成為目前脫除COS和CS2研究領(lǐng)域中的熱點(diǎn)之一。
中國專利CN 102886203A公開了“一種煙氣脫硫脫汞的方法”的發(fā)明。該發(fā)明將含氯離子的水噴入循環(huán)流化床干法脫硫脫汞除塵裝置中,再對煙氣進(jìn)行凈化。該方法具有較高的脫硫效率,但是脫除的含硫化合物為SO2,且無催化劑再生工序。中國專利CN 103432861A公開了“燒結(jié)脫硫除白煙系統(tǒng)及其工藝流程”的發(fā)明。該發(fā)明按照脫硫、除水、降溫的順序?qū)Π谉熯M(jìn)行凈化。該方法具有較高的脫硫效率和較低的能耗,但是脫除的含硫化合物為SO2,且無催化劑再生工序。中國專利CN 103657368A公開了“一種同時脫硫脫硝脫汞干法煙氣凈化方法及裝置”的發(fā)明。該發(fā)明采用吸附的方式脫除SO2、還原的方式脫除NOx、氧化的方式脫除Hg。該方法具有較高的脫硫脫硝脫汞效率,但是脫除的含硫化合物為SO2,且無催化劑再生工序。本實用新型所涉及的同時脫除羰基硫、二硫化碳的裝置具有高效的脫硫效率,且自動化程度高、集成度高、可連續(xù)運(yùn)行、熱量利用率高、硫回收方便。
目前,關(guān)于用稀硫酸增強(qiáng)同時脫除羰基硫、二硫化碳的裝置未見到報道。
技術(shù)實現(xiàn)要素:
本實用新型的目的在于提供一種同時脫除羰基硫、二硫化碳的裝置,包括余熱鍋爐1、冷卻塔2、汽提塔3、固定床反應(yīng)塔Ⅰ4、固定床反應(yīng)塔Ⅱ5、噴淋塔6、換熱泵Ⅰ7、換熱泵Ⅱ8、再生泵9、噴淋泵10、連通管11、攪拌器12、換熱夾套13;余熱鍋爐1與冷卻塔2連通,冷卻塔2與汽提塔3連通;汽提塔3通過三通電磁閥分別與固定床反應(yīng)塔Ⅰ4和固定床反應(yīng)塔Ⅱ5連通;固定床反應(yīng)塔Ⅰ4和固定床反應(yīng)塔Ⅱ5通過三通電磁閥與噴淋塔6連通;汽提塔3和噴淋塔6的下端通過連通管11連通,噴淋塔6的下端通過噴淋泵10與噴淋塔6的頂端連通;冷卻塔2、固定床反應(yīng)塔Ⅰ4、固定床反應(yīng)塔Ⅱ5的內(nèi)壁均設(shè)有換熱夾套13;再生水箱通過再生泵9與固定床反應(yīng)塔Ⅰ4和固定床反應(yīng)塔Ⅱ5的頂端連通,固定床反應(yīng)塔Ⅰ4和固定床反應(yīng)塔Ⅱ5底部與硫磺回收裝置連通;換熱泵Ⅱ8的出口與冷卻塔2內(nèi)部換熱夾套的頂部連通,冷卻塔2內(nèi)部換熱夾套的底部通過換熱泵Ⅰ7分別與固定床反應(yīng)塔Ⅰ4和固定床反應(yīng)塔Ⅱ5內(nèi)部換熱夾套的頂部連通,固定床反應(yīng)塔Ⅰ4和固定床反應(yīng)塔Ⅱ5內(nèi)部換熱夾套的底部通過三通電磁閥與換熱泵Ⅱ8的入口連通。
本實用新型所述汽提塔3和噴淋塔6的底部均設(shè)置攪拌器12。
本實用新型所述固定床反應(yīng)塔Ⅰ4、固定床反應(yīng)塔Ⅱ5的內(nèi)部設(shè)置再生沖洗裝置,底部設(shè)置儲液槽。
本實用新型的原理:
冷卻塔2和固定床反應(yīng)塔Ⅰ4和固定床反應(yīng)塔Ⅱ5組成換熱系統(tǒng),冷卻塔2吸收煙氣的熱量并傳遞到冷卻液中,升溫后的冷卻液流入固定床反應(yīng)塔Ⅰ4和固定床反應(yīng)塔Ⅱ5并放熱,維持催化劑在一個適宜的反應(yīng)溫度,放熱后的冷卻液重新返回冷卻塔2中再次吸熱,從而進(jìn)行換熱循環(huán)。
汽提塔3、噴淋塔6和連通管11組助催化系統(tǒng)成,從固定床反應(yīng)塔Ⅰ4和固定床反應(yīng)塔Ⅱ5產(chǎn)生的副產(chǎn)物SO2在噴淋塔中形成稀硫酸,稀硫酸再經(jīng)過連通管11回流到汽提塔3中,汽提塔3中的稀硫酸在汽提塔的作用下被帶入到固定床反應(yīng)塔Ⅰ4和固定床反應(yīng)塔Ⅱ5中增強(qiáng)催化水解作用,從而達(dá)到助催化作用。
換熱系統(tǒng)和再生噴淋系統(tǒng)組成再生系統(tǒng),再生用水進(jìn)入處于再生過程階段的固定床反應(yīng)塔Ⅱ5和固定床反應(yīng)塔Ⅰ4,催化劑表面的硫酸鹽和硫磺在噴淋作用下被沖洗至底部的儲液槽,同時催化劑在換熱系統(tǒng)的加熱下得到烘干,儲液槽中的廢液用于后續(xù)的硫磺提取工序。
固定床反應(yīng)塔Ⅰ4和固定床反應(yīng)塔Ⅱ5組成連續(xù)運(yùn)行系統(tǒng),當(dāng)一個固定床反應(yīng)塔Ⅰ4處于反應(yīng)過程狀態(tài)時,另一個固定床反應(yīng)塔Ⅱ5在電磁閥的控制下處于再生過程5狀態(tài),每隔一定時間電磁閥會自動切換兩塔所處的工作狀態(tài),從而達(dá)到連續(xù)運(yùn)行的功能。
采用水解催化劑,借助煙氣中微量水蒸氣和O2,使COS、CS2同時催化水解為H2S,有氧條件下產(chǎn)生的副產(chǎn)物SO2在噴淋工序中繼續(xù)氧化為硫酸,產(chǎn)生的稀硫酸隨氣流進(jìn)入催化工序,從而增強(qiáng)脫硫效率,脫硫反應(yīng)溫度為:60~100℃,COS和CS2脫除效率高于90%,主要反應(yīng)如下:
本實用新型的有益效果:
(1)由冷卻塔和固定床反應(yīng)塔組成的換熱系統(tǒng),高效地利用了煙氣自身的溫度,不需額外熱源即可使催化劑達(dá)到適宜反應(yīng)溫度;
(2)由汽提塔、噴淋塔和連通管組成的助催化系統(tǒng),能夠?qū)⒏碑a(chǎn)物SO2再利用,產(chǎn)生的稀硫酸能夠?qū)Υ呋膺^程起到增強(qiáng)的作用;
(3)由換熱系統(tǒng)和再生噴淋系統(tǒng)組成的催化劑再生系統(tǒng),能夠利用換熱系統(tǒng)提供的熱量對催化劑進(jìn)行快速烘干,提高了熱量的利用效率,再生過后產(chǎn)生的廢液中含有的硫磺能夠得到再次利用;
(4)噴淋塔和汽提塔底部的攪拌器用于調(diào)節(jié)儲液槽內(nèi)和儲液槽之間的稀硫酸濃度平衡。
(5)由兩個固定床反應(yīng)塔組成的連續(xù)運(yùn)行系統(tǒng),能夠利用同一套換熱裝置和再生裝置進(jìn)行催化和再生過程,可定時切換的特性,使反應(yīng)系統(tǒng)可以連續(xù)工作,且自動化程度高、集成度高。
附圖說明
圖1為本實用新型所述裝置的結(jié)構(gòu)示意圖;
圖中:1-余熱鍋爐;2-冷卻塔;3-汽提塔;4-固定床反應(yīng)塔Ⅰ;5-固定床反應(yīng)塔Ⅱ;6-噴淋塔;7-換熱泵Ⅰ;8-換熱泵Ⅱ;9-再生泵;10-噴淋泵;11-連通管;12-攪拌器;13-換熱夾套。
具體實施方式
下面結(jié)合具體實施例進(jìn)一步詳細(xì)描述本實用新型,但本實用新型保護(hù)范圍并不限于如下所述內(nèi)容。
實施例1
本實用新型實施例所述同時脫除羰基硫、二硫化碳裝置,包括余熱鍋爐1、冷卻塔2、汽提塔3、固定床反應(yīng)塔Ⅰ4、固定床反應(yīng)塔Ⅱ5、噴淋塔6、換熱泵Ⅰ7、換熱泵Ⅱ8、再生泵9、噴淋泵10、連通管11、攪拌器12、換熱夾套13;余熱鍋爐1與冷卻塔2連通,冷卻塔2與汽提塔3連通;汽提塔3通過三通電磁閥分別與固定床反應(yīng)塔Ⅰ4和固定床反應(yīng)塔Ⅱ5連通;固定床反應(yīng)塔Ⅰ4和固定床反應(yīng)塔Ⅱ5通過三通電磁閥與噴淋塔6連通;汽提塔3和噴淋塔6的下端通過連通管11連通,噴淋塔6的下端通過噴淋泵10與噴淋塔6的頂端連通;冷卻塔2、固定床反應(yīng)塔Ⅰ4、固定床反應(yīng)塔Ⅱ5的內(nèi)壁均設(shè)有換熱夾套13;再生水箱通過再生泵9與固定床反應(yīng)塔Ⅰ4和固定床反應(yīng)塔Ⅱ5的頂端連通,固定床反應(yīng)塔Ⅰ4和固定床反應(yīng)塔Ⅱ5底部與硫磺回收裝置連通;換熱泵Ⅱ8的出口與冷卻塔2內(nèi)部換熱夾套的頂部連通,冷卻塔2內(nèi)部換熱夾套的底部通過換熱泵Ⅰ7分別與固定床反應(yīng)塔Ⅰ4和固定床反應(yīng)塔Ⅱ5內(nèi)部換熱夾套的頂部連通,固定床反應(yīng)塔Ⅰ4和固定床反應(yīng)塔Ⅱ5內(nèi)部換熱夾套的底部通過三通電磁閥與換熱泵Ⅱ8的入口連通;汽提塔3和噴淋塔6的底部均設(shè)置攪拌器12;固定床反應(yīng)塔Ⅰ4、固定床反應(yīng)塔Ⅱ5內(nèi)的設(shè)置再生沖洗裝置,底部設(shè)置儲液槽,如圖1所示。
本實施例所述裝置的使用過程:
(1)經(jīng)過預(yù)除塵處理后的高溫?zé)煔庀韧ㄟ^余熱鍋爐1降溫至150℃,再通過冷卻塔2進(jìn)行熱交換,使煙氣溫度降至60℃,冷卻液升高至60℃。
(2)經(jīng)過降溫后的氣體再通過汽提塔3的作用,將汽提塔3中摩爾濃度為0.01mol/L的稀硫酸帶入固定床反應(yīng)塔Ⅰ4和固定床反應(yīng)塔Ⅱ5中。
(3)步驟(1)中吸收熱量并升溫后的60℃的冷卻液流入固定床反應(yīng)塔Ⅰ4和固定床反應(yīng)塔Ⅱ5的換熱夾套中,將固定床反應(yīng)塔Ⅰ4和固定床反應(yīng)塔Ⅱ5內(nèi)催化劑的溫度提高到60℃。
(4)夾帶稀硫酸的氣體在固定床反應(yīng)塔Ⅰ4和固定床反應(yīng)塔Ⅱ5內(nèi)發(fā)生催化水解反應(yīng)。
(5)產(chǎn)生的SO2隨氣流進(jìn)入噴淋塔6產(chǎn)生硫酸、亞硫酸,硫酸和亞硫酸經(jīng)過連通管11回流至汽提塔3,凈化后的氣體從出口排出。
(6)冷卻液在固定床反應(yīng)塔Ⅰ4和固定床反應(yīng)塔Ⅱ5夾套中放熱后重新進(jìn)入冷卻塔2循環(huán)使用。
(7)再生用水流入固定床反應(yīng)塔Ⅰ4和固定床反應(yīng)塔Ⅱ5沖洗失活催化劑,將催化劑表面的硫酸鹽和單質(zhì)硫帶出進(jìn)入硫磺回收工序,經(jīng)過水洗后的催化劑在夾套的加熱作用下快速烘干,形成再生催化劑。
本實施例所用催化劑為經(jīng)過氧化鐵改性的活性炭催化劑Fe/AC。
通過該裝置對含硫煙氣(CS2濃度40ppm,COS濃度500ppm,O2濃度1%,空速80000h-1)進(jìn)行脫硫?qū)嶒灒?00%的CS2去除率和100%的COS去除率分別達(dá)到600min和540min。這表明裝置具有很好的脫硫效果。