本發(fā)明涉及消泡劑、包含其的水溶性樹脂組合物和水溶性樹脂水溶液。

背景技術(shù)：

“選自脂肪酸酯系化合物、醚系化合物、金屬皂系化合物或硅酮系化合物中的1種或2種以上的消泡劑”是已知的(專利文獻(xiàn)1的權(quán)利要求2等)。

現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)1：日本特開平11-277877號(hào)公報(bào)

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

發(fā)明要解決的課題

將現(xiàn)有的消泡劑用于水溶性樹脂時(shí)，存在水溶性樹脂的透明性容易降低的問(wèn)題。即，對(duì)含有水溶性樹脂的糊劑、粘接劑、膜等使用現(xiàn)有的消泡劑時(shí)，存在它們的透明性受損的問(wèn)題。

本發(fā)明的目的在于，提供一種即使用于水溶性樹脂也不會(huì)使透明性降低、且消泡性優(yōu)異的消泡劑。

用于解決課題的手段

本發(fā)明的消泡劑的特征的主旨在于，由1重量％離子交換水溶液狀態(tài)下的濁點(diǎn)為20～60℃的聚醚化合物(a)以及選自氣相金屬氧化物和膠態(tài)金屬氧化物中的金屬化合物微粒(b)構(gòu)成，基于聚醚化合物(a)和金屬氧化物微粒(b)的重量，聚醚化合物(a)的含量為80～99.9重量％，金屬氧化物微粒(b)的含量為0.1～20重量％。

本發(fā)明的消泡劑的特征的主旨在于，由1重量％離子交換水溶液狀態(tài)下的濁點(diǎn)為20～60℃的聚醚化合物(a)、選自氣相金屬氧化物和膠態(tài)金屬氧化物中的金屬氧化物微粒(b)和水(c)構(gòu)成，基于聚醚化合物(a)和金屬氧化物微粒(b)的重量，聚醚化合物(a)的含量為80～99.9重量％，金屬氧化物微粒(b)的含量為0.1～20重量％，水(c)的含量為1～10重量％。

本發(fā)明的水溶性樹脂組合物的特征的主旨在于，包含水溶性樹脂和上述消泡劑。

本發(fā)明的水溶性樹脂水溶液的特征的主旨在于，包含水溶性樹脂、上述消泡劑和水。

發(fā)明的效果

本發(fā)明的消泡劑即使用于水溶性樹脂也不會(huì)使透明性降低，并且發(fā)揮優(yōu)異的消泡性。

本發(fā)明的水溶性樹脂組合物包含上述消泡劑，因此在水中溶解該水溶性樹脂組合物而成的水溶液的消泡性優(yōu)異，另外，該水溶液的透明性也優(yōu)異。

本發(fā)明的水溶性樹脂水溶液包含上述消泡劑，因此透明性和消泡性優(yōu)異。

具體實(shí)施方式

作為聚醚化合物(a)，可以使用分子內(nèi)具有多個(gè)醚鍵的、在25℃下為液態(tài)的化合物，可以優(yōu)選例示聚氧亞烷基化合物。

聚醚化合物(a)的1重量％離子交換水溶液狀態(tài)下的濁點(diǎn)(℃)優(yōu)選為20～60，進(jìn)一步優(yōu)選為22～59，特別優(yōu)選為24～58，最優(yōu)選為25～57。在該范圍時(shí)，消泡性進(jìn)一步變得良好，即使用于水溶性樹脂也不會(huì)使其透明性降低。

1重量％離子交換水溶液狀態(tài)下的濁點(diǎn)是成為親水性尺度的物性值之一，濁點(diǎn)越高則表示親水性越大，是按照以下方式測(cè)定的值。

將離子交換水99g和試樣1g均勻溶解(不溶解的情況下，冷卻至溶解為止)，取該試樣溶液約5cc至玻璃制試管中，將溫度計(jì)放入試樣溶液中，邊攪拌邊升溫而使試樣溶液白濁后，邊攪拌邊緩慢冷卻，讀取試樣溶液變得完全透明的溫度，將其作為濁點(diǎn)。

作為聚醚化合物(a)，包括以碳數(shù)2～18的氧亞烷基為單元的聚合物，可以優(yōu)選例示選自通式(1)所示的聚醚化合物(a1)、通式(2)所示的聚醚化合物(a2)、通式(3)所示的聚醚化合物(a3)、通式(4)所示的聚醚化合物(a4)和通式(5)所示的聚醚化合物(a5)中的至少1種。

[化學(xué)式1]

(h-)rr¹{-(ao)n-h}s(1)

(h-)qr¹{-(ao)n-r²}p(2)

{┖(ao)n-h}r

┏(oa)n-r²

r⁴{-(oa)n-r^l-(ao)n-r⁴}m-(oa)n-r⁵(5)

r¹表示碳數(shù)1～25的活性氫化合物的反應(yīng)殘基，r²和r³表示碳數(shù)1～24的1價(jià)的有機(jī)基團(tuán)，r⁴表示碳數(shù)1～24的2價(jià)的有機(jī)基團(tuán)，r⁵表示羥基或碳數(shù)1～24的1價(jià)的有機(jī)基團(tuán)，ao和oa表示碳數(shù)2～18的氧亞烷基、縮水甘油的反應(yīng)殘基、碳數(shù)4～18的烷基縮水甘油醚的反應(yīng)殘基或碳數(shù)5～18的烯基縮水甘油醚的反應(yīng)殘基，n為1～100的整數(shù)，1個(gè)分子中存在多個(gè)n時(shí)，可以分別相同或不同，s為1～10的整數(shù)，p為0～10的整數(shù)，q為0～9的整數(shù)，r為0～9的整數(shù)，m為0～9的整數(shù)，p+r為1～10的整數(shù)，p+q+r為1～10的整數(shù)，p+q+r+m為2～10的整數(shù)。

碳數(shù)1～25的活性氫化合物的反應(yīng)殘基(r¹)是指從碳數(shù)1～25的活性氫化合物中除去了活性氫而成的反應(yīng)殘基。

作為碳數(shù)1～25的含活性氫的化合物，包括含有至少1個(gè)羥基(-oh)、亞胺基(-nh-)、氨基(-nh2)和/或羧基(-cooh)的化合物，包括醇、酰胺、胺、羧酸、羥基羧酸和氨基羧酸。

作為醇，可以列舉：一元醇(甲醇、丁醇、硬脂醇、油醇和異硬脂醇等)和多元醇(乙二醇、丙二醇、甘油、雙甘油、四甘油、三羥甲基丙烷、季戊四醇、二季戊四醇、二羥基丙酮、果糖、葡萄糖、甘露糖、半乳糖、蔗糖、乳糖和海藻糖等)等。

作為酰胺，可以列舉：?jiǎn)熙０?甲酰胺、丙酰胺和硬脂酰胺等)和多酰胺(丙二酸二酰胺和亞乙基雙辛酰胺等)等。

作為胺，可以列舉：?jiǎn)伟?二甲胺、乙胺、苯胺和硬脂基胺等)和多胺(乙二胺、二乙三胺和三乙四胺等)等。

作為羧酸，可以列舉：一元羧酸(乙酸、硬脂酸、油酸和苯甲酸等)和多元羧酸(馬來(lái)酸和己二酸等)等。

作為羥基羧酸，可以列舉：羥基乙酸、酒石酸、蘋果酸和12-羥基硬脂酸等。

作為氨基羧酸，可以列舉：甘氨酸、4-氨基丁酸、6-氨基己酸和12-氨基月桂酸等。

作為碳數(shù)1～24的1價(jià)的有機(jī)基團(tuán)(r²、r³)，包括烷基(r)、烯基(r’)、?；?-cor)、芳?；?-cor’)、n-烷基氨基甲?；?-conhr)、n-烯基氨基甲酰基(-conhr’)、烷基羰基氨基(-nhcor)、烯基羰基氨基(-nhcor’)、烷基羧基氨基(烷基氨基甲酸酯基、-nhcoor)和烯基羧基氨基(烯基氨基甲酸酯基、-nhcoor’)。

作為烷基(r)，可以列舉：甲基、乙基、異丙基、叔丁基、辛基、2-乙基己基、十二烷基和十八烷基等。

作為烯基(r’)，可以列舉：乙烯基、丙烯基、己烯基、異辛烯基、十二碳烯基和十八碳烯基等。

羥基或碳數(shù)1～24的1價(jià)的有機(jī)基團(tuán)(r⁵)中，碳數(shù)1～24的1價(jià)的有機(jī)基團(tuán)包含與上述同樣的有機(jī)基團(tuán)。

作為碳數(shù)1～24的2價(jià)的有機(jī)基團(tuán)(r⁴)，包括亞烷基(t)、亞烯基(t’)、1-氧雜亞烷基(-ot-)、1-氧雜亞烯基(-ot’-)、1-氧代亞烷基(-cot-)、1-氧代亞烯基(-cot’-)、1-氮雜-2-氧代亞烷基(-nhcot-)、1-氮雜-2-氧代亞烯基(-nhcot’-)、1-氧代-2-氮雜亞烷基(-conht-)、1-氧代-2-氮雜亞烯基(-conht’-)、1-氮雜-2-氧代-3-氧雜亞烷基(-nhcoot-)和1-氮雜-2-氧代-3-氧雜亞烯基(-nhcoot’-)。

作為亞烷基(t)，可以列舉：亞甲基、亞乙基、亞異丁基、1，10-亞癸基、1，2-亞癸基、1，12-亞十二烷基、1，2-亞十二烷基和1，2-亞十八烷基等。

作為亞烯基(t’)，可以列舉：亞乙烯基、亞異丁烯基、1，10-亞癸烯基、1-辛基亞乙烯基、1-辛烯基亞乙基、1，12-亞十二碳烯基和1-十八碳烯基亞乙基等。

碳數(shù)2～18的氧亞烷基、縮水甘油的反應(yīng)殘基、碳數(shù)4～18的烷基縮水甘油醚的反應(yīng)殘基或碳數(shù)5～18的烯基縮水甘油醚的反應(yīng)殘基(ao、oa)中，作為碳數(shù)2～18的氧亞烷基，可以列舉：氧亞乙基、氧亞丙基、氧亞丁基、氧亞異丁基、氧-1，2-亞癸基、氧-1，12-亞十二烷基、氧-1，2-亞十二烷基和氧-1，2-亞十八烷基等。

另外，(ao、oa)中，作為碳數(shù)4～18的烷基縮水甘油醚，可以列舉：甲基縮水甘油醚、乙基縮水甘油醚、丁基縮水甘油醚、2-乙基己基縮水甘油醚、十二烷基縮水甘油醚和十八烷基縮水甘油醚等。

另外，(ao、oa)中，作為碳數(shù)5～18的烯基縮水甘油醚，可以列舉：乙烯基縮水甘油醚、丁烯基縮水甘油醚、2-乙基己烯基縮水甘油醚、十二碳烯基縮水甘油醚和十八碳烯基縮水甘油醚等。

n為1～100的整數(shù)，優(yōu)選為10～90的整數(shù)，進(jìn)一步優(yōu)選為15～80的整數(shù)。

作為通式(1)所示的聚醚化合物(a1)，可以列舉：聚氧亞乙基聚氧亞丙基單丁基醚、十二醇的環(huán)氧乙烷環(huán)氧丙烷嵌段加成物、十四醇的環(huán)氧丙烷環(huán)氧乙烷嵌段加成物、2-乙基己醇的環(huán)氧乙烷環(huán)氧丙烷嵌段加成物、三羥甲基丙烷的環(huán)氧丙烷環(huán)氧乙烷嵌段加成物、聚氧乙二醇聚氧丙二醇(嵌段加成)、甘油的環(huán)氧乙烷環(huán)氧丙烷嵌段加成物、甘油的環(huán)氧丙烷環(huán)氧乙烷嵌段加成物、單十二烷基胺的環(huán)氧乙烷環(huán)氧丙烷嵌段加成物和季戊四醇的環(huán)氧乙烷環(huán)氧丙烷嵌段加成物等。

作為通式(2)所示的聚醚化合物(a2)，可以列舉：聚氧乙二醇聚氧丙二醇(嵌段加成)的二油酸酯、甘油的環(huán)氧乙烷環(huán)氧丙烷嵌段加成物的單硬脂酸酯、馬來(lái)酸的環(huán)氧乙烷環(huán)氧丙烷嵌段加成物的單甲醚等。

作為通式(3)所示的聚醚化合物(a3)，可以列舉：亞乙基雙硬脂酰胺的環(huán)氧乙烷加成物，以及偏苯三酸與聚氧亞乙基聚氧亞丙基單丁基醚和2-乙基己醇的酯化物等。

作為通式(4)所示的聚醚化合物(a4)，可以列舉：蓖麻油的環(huán)氧乙烷加成物的單油酸酯和甘油雙(12-羥基硬脂酸酯)的環(huán)氧乙烷加成物等。

作為通式(5)所示的聚醚化合物(a5)，可以列舉：聚氧亞乙基單月桂醚、聚氧乙二醇和六亞甲基二異氰酸酯的反應(yīng)物等。

這些當(dāng)中，從消泡性等觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選通式(1)所示的聚醚化合物(a1)和通式(2)所示的聚醚化合物(a2)。

作為選自氣相金屬氧化物和膠態(tài)金屬氧化物中的金屬氧化物微粒(b)，包括親水性氣相金屬氧化物、疏水性氣相金屬氧化物、親水性膠態(tài)金屬氧化物和疏水性膠態(tài)金屬氧化物，可以使用親水性氣相二氧化硅、疏水性氣相二氧化硅、疏水性氣相氧化鋁、疏水性氣相鈦、親水性膠態(tài)二氧化硅和疏水性膠態(tài)二氧化硅等。這些當(dāng)中，從消泡性和成本的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選氣相金屬氧化物，進(jìn)一步優(yōu)選疏水性氣相金屬氧化物，特別優(yōu)選疏水性氣相二氧化硅。

金屬氧化物微粒(b)可以從市場(chǎng)上容易地得到。作為疏水性氣相二氧化硅的商品名，可以列舉：aerosil系列(r972、r974、rx200、rx300、ry200、r202和r805等，日本aerosil株式會(huì)社，“aerosil”為evonikdegussagmbh的注冊(cè)商標(biāo)。以下同樣。)；reolosil系列(mt-10、dm-10和dm-20s等，株式會(huì)社德山，“reolosil”為該公司的注冊(cè)商標(biāo)。以下同樣。)；hdk系列(hdkh15和hdkh18等，asahikaseiwackersiliconeco.，ltd，“hdk”為wackerchemieag的注冊(cè)商標(biāo)。以下同樣。)；以及cab-o-sil系列(ts-720、ts-622和ts-382等，cabotcarbon公司，“cab-o-sil”為cabotcarboncorporation的注冊(cè)商標(biāo)。以下同樣。)等。

作為親水性氣相二氧化硅的商品名，可以列舉：aerosil系列(50、130、200、300和r812等)；reolosil系列(qs-10、qs-30、qs-40和s-102等，株式會(huì)社德山)；hdk系列(hdkn20和hdks13等，asahikaseiwackersiliconeco.，ltd)cab-o-sil系列(eh-5和s-5等，cabotcarbon公司)等。

作為疏水性氣相氧化鋁的商品名，可以列舉：aeroxide系列(aluc805等，日本aerosil株式會(huì)社，“aeroxide”為evonikdegussagmbh的注冊(cè)商標(biāo)。以下同樣。)。

作為疏水性氣相鈦的商品名，可以列舉：aeroxide系列(t805和nkt90等)。

作為親水性膠態(tài)二氧化硅的商品名，可以列舉：snowtex系列(s、ns等，日產(chǎn)化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社，“snowtex”為該公司的注冊(cè)商標(biāo)。)、adelite系列(at-20a等，株式會(huì)社adeka，“adelite(ァデライト)”為該公司的注冊(cè)商標(biāo)。)等。

作為疏水性膠態(tài)二氧化硅的商品名，可以列舉：cab-o-siltgc191等。

金屬氧化物微粒(b)的甲醇潤(rùn)濕性(m值)優(yōu)選為35～65，進(jìn)一步優(yōu)選為36～63，特別優(yōu)選為38～62，最優(yōu)選為40～60。在該范圍時(shí)，消泡性進(jìn)一步變得良好。

m值是表示疏水化程度的指標(biāo)，表示在濃度不同的幾種水/甲醇混合溶液中，甲醇濃度最小的均勻分散液的體積％，是按照以下方式測(cè)定的值。該值約高則可以說(shuō)疏水性越高。

＜甲醇潤(rùn)濕性(m值)的測(cè)定方法＞

制備以5體積％的間隔來(lái)改變甲醇濃度的水/甲醇混合溶液，將其在容積10ml的試管中加入5ml。然后，加入測(cè)定試樣0.2g，將試管蓋上，上下顛倒20次后靜置1～2分鐘，然后觀察凝聚物，在無(wú)凝聚物的、全部測(cè)定試樣均濕潤(rùn)且均勻分散的分散液中，將甲醇濃度最小的分散液的甲醇的濃度(體積％)作為m值{不記載m值的單位(體積％)是慣例。}。

聚醚化合物(a)的含量(重量％)基于聚醚化合物(a)和金屬氧化物微粒(b)的重量?jī)?yōu)選為80～99.9，進(jìn)一步優(yōu)選為85～99.8，特別優(yōu)選為88～99.7，最優(yōu)選為90～99.5。在上述范圍時(shí)，消泡性和處理性進(jìn)一步變得良好。

金屬氧化物微粒(b)的含量(重量％)基于聚醚化合物(a)和金屬氧化物微粒(b)的重量?jī)?yōu)選為0.1～20，進(jìn)一步優(yōu)選為0.2～15，特別優(yōu)選為0.3～12，最優(yōu)選為0.5～10。在上述范圍時(shí)，消泡性和處理性進(jìn)一步變得良好。

本發(fā)明的消泡劑由聚醚(a)和金屬氧化物微粒(b)構(gòu)成，即，不含其它成分，但本發(fā)明的消泡劑中可以進(jìn)一步包含水(c)。本發(fā)明的消泡劑通過(guò)含有水而具有降低著火危險(xiǎn)性、提高處理性上的安全性的效果。另外，具有改良消泡劑的低溫流動(dòng)性的效果。作為水，可以使用蒸餾水、離子交換水、自來(lái)水、工業(yè)用水、井水、泉水和河水等。這些當(dāng)中，優(yōu)選自來(lái)水、工業(yè)用水、離子交換水和蒸餾水，進(jìn)一步優(yōu)選離子交換水和蒸餾水。

在含有水(c)時(shí)，水(c)的含量(重量％)基于聚醚化合物(a)和金屬氧化物微粒(b)的重量?jī)?yōu)選為1～10，進(jìn)一步優(yōu)選為2～8，特別優(yōu)選為3～6。

本發(fā)明的消泡劑對(duì)水溶性樹脂(特別是聚乙烯醇)的水溶液發(fā)揮優(yōu)異的消泡性，且不使透明性降低，對(duì)水溶性樹脂水溶液以外的水系發(fā)泡液{例如排水、抄紙工序白水、水系涂料等}也有效。

在將本發(fā)明的消泡劑添加到水溶性樹脂中時(shí)，可以在任意時(shí)機(jī)進(jìn)行添加，優(yōu)選在添加后混合均勻。另外，添加時(shí)，還可以將消泡劑用適當(dāng)?shù)南♂屓軇?例如甲醇或水)進(jìn)行稀釋(稀釋溶劑優(yōu)選在混合中或混合后蒸餾除去。)。

在將本發(fā)明的消泡劑添加到水溶性樹脂水溶液中時(shí)，可以在任意時(shí)機(jī)進(jìn)行添加，在添加時(shí)還可以將消泡劑用適當(dāng)?shù)南♂屓軇?例如甲醇或水)進(jìn)行稀釋。

本發(fā)明的水溶性樹脂組合物包含水溶性樹脂和上述消泡劑，作為水溶性樹脂，包括醇酸樹脂、丙烯酸樹脂、苯乙烯馬來(lái)酸共聚物、纖維素衍生物(甲基纖維素、羧甲基纖維素、羥乙基纖維素、羥丙基纖維素和羥丙基甲基纖維素等)、聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯醇、淀粉、淀粉衍生物(氧化淀粉和陽(yáng)離子化淀粉等)、聚丙烯酰胺、聚乙二醇和多糖類(黃原膠和瓜爾膠等)。這些當(dāng)中，優(yōu)選聚乙烯醇。

消泡劑的含量可以根據(jù)發(fā)泡狀態(tài)而適當(dāng)確定，水溶性樹脂組合物中所含的消泡劑的含量基于水溶性樹脂的重量為0.01～1重量％左右。

本發(fā)明的水溶性樹脂水溶液包含水溶性樹脂、上述消泡劑和水，作為水溶性樹脂和水，可以使用與上述同樣的物質(zhì)。

消泡劑的含量可以根據(jù)發(fā)泡狀態(tài)而適當(dāng)確定，水溶性樹脂水溶液中所含的消泡劑的含量基于水溶性樹脂的重量為0.01～1重量％左右。

水的含量可以根據(jù)用途等而適當(dāng)確定，水溶性樹脂水溶液中所含的水的含量基于水溶性樹脂的重量為300～10000重量％左右。

實(shí)施例

以下，只要沒(méi)有特別記載則“份”表示重量份，“％”表示重量％；另外，“濁點(diǎn)”是指1重量％離子交換水溶液狀態(tài)下的濁點(diǎn)％。

作為聚醚化合物(a)，使用了以下的聚醚化合物(a1)～(a5)。

聚醚化合物(a1)：甘油的環(huán)氧丙烷(40摩爾)環(huán)氧乙烷(15摩爾)嵌段加成物，濁點(diǎn)31℃

聚醚化合物(a2)：2-乙基己醇的環(huán)氧乙烷(8摩爾)環(huán)氧丙烷(7摩爾)嵌段加成物，濁點(diǎn)20℃

聚醚化合物(a3)：環(huán)氧乙烷(13摩爾)環(huán)氧丙烷(30摩爾)嵌段共聚物的二油酸酯，濁點(diǎn)25℃

聚醚化合物(a4)：丁醇的環(huán)氧乙烷(45摩爾)環(huán)氧丙烷(35摩爾)嵌段加成物，濁點(diǎn)57℃

聚醚化合物(a5)：月桂醇的環(huán)氧乙烷(22摩爾)環(huán)氧丙烷(19摩爾)嵌段加成物，濁點(diǎn)28℃

作為金屬氧化物微粒(b)，使用了由日本aerosil株式會(huì)社得到的以下的氣相二氧化硅(b1)～(b4)。

氣相二氧化硅(b1)：aerosilr974，m值40

氣相二氧化硅(b2)：aerosilr972，m值45

氣相二氧化硅(b3)：aerosilr805，m值50

氣相二氧化硅(b4)：aerosilrx300，m值60

＜實(shí)施例1＞

在能夠進(jìn)行攪拌的容器中，將聚醚化合物(a1)990份和氣相二氧化硅(b1)10份攪拌混合30分鐘，從而得到本發(fā)明的消泡劑(1)。

＜實(shí)施例2＞

在能夠進(jìn)行攪拌的容器中，將聚醚化合物(a2)995份和氣相二氧化硅(b2)5份攪拌混合30分鐘，從而得到本發(fā)明的消泡劑(2)。

＜實(shí)施例3＞

在能夠進(jìn)行攪拌的容器中，將聚醚化合物(a3)900份和氣相二氧化硅(b3)100份攪拌混合30分鐘，從而得到本發(fā)明的消泡劑(3)。

＜實(shí)施例4＞

在能夠進(jìn)行攪拌的容器中，將聚醚化合物(a4)970份、氣相二氧化硅(b1)30份和水(c1){離子交換水}60份攪拌混合30分鐘，從而得到本發(fā)明的消泡劑(4)。

＜實(shí)施例5＞

在能夠進(jìn)行攪拌的容器中，將聚醚化合物(a5)950份、氣相二氧化硅(b4)50份和水(c1)30份攪拌混合30分鐘，從而得到本發(fā)明的消泡劑(5)。

＜實(shí)施例6＞

在能夠進(jìn)行攪拌的容器中，將聚醚化合物(a2)500份、聚醚化合物(a5)470份、氣相二氧化硅(b1)30份和水(c1)60份攪拌混合30分鐘，從而得到本發(fā)明的消泡劑(6)。

＜實(shí)施例7＞

在能夠進(jìn)行攪拌的容器中，將聚醚化合物(a1)300份、聚醚化合物(a5)697份、氣相二氧化硅(b2)3份和水(c1)100份攪拌混合30分鐘，從而得到本發(fā)明的消泡劑(7)。

＜實(shí)施例8＞

在能夠進(jìn)行攪拌的容器中，將聚醚化合物(a3)300份、聚醚化合物(a5)600份、氣相二氧化硅(b3)100份和水(c1)30份攪拌混合30分鐘，從而得到本發(fā)明的消泡劑(8)。

＜實(shí)施例9＞

在能夠進(jìn)行攪拌的容器中，將聚醚化合物(a4)300份、聚醚化合物(a5)695份、氣相二氧化硅(b4)5份和水(c1)30份攪拌混合30分鐘，從而得到本發(fā)明的消泡劑(9)。

＜比較例1＞

將金屬皂系消泡劑“nopcodf122-ns”(專利文獻(xiàn)1的實(shí)施例中使用的“df-5”)作為比較用的消泡劑(h1)。

使用消泡劑(1)～(9)和(h1)，按照以下方式來(lái)評(píng)價(jià)消泡性和透明性，將評(píng)價(jià)結(jié)果示于表1和2。

＜消泡性的評(píng)價(jià)＞

1.試驗(yàn)用水溶性樹脂組合物的制備

將聚乙烯醇[kuraraypovalpva-217(聚合度1,700，皂化度88摩爾％)，株式會(huì)社可樂(lè)麗]100份和評(píng)價(jià)試樣(各消泡劑)0.5份混合均勻，從而得到試驗(yàn)用水溶性樹脂組合物。

2.消泡試驗(yàn)液的制備

將試驗(yàn)用水溶性樹脂組合物40份和離子交換水(約25℃)960份邊攪拌混合邊加熱到90℃，在90℃下繼續(xù)攪拌混合30分鐘而使試驗(yàn)用水溶性樹脂組合物均勻溶解后，冷卻到約25℃，加入與加熱蒸發(fā)掉的水等量的離子交換水以將聚乙烯醇的濃度調(diào)節(jié)為4％，從而得到消泡試驗(yàn)液。

將試驗(yàn)用水溶性樹脂組合物變更為聚乙烯醇(未均勻地混合消泡劑)，除此以外，與上述同樣地制備消泡試驗(yàn)液(空白)。

3.消泡性試驗(yàn)

將玻璃制500ml量筒(以下，稱為發(fā)泡管。)以直立狀態(tài)浸漬在溫度調(diào)節(jié)為80℃的水浴中，且浸漬至發(fā)泡管的95ml的刻度，在該發(fā)泡管中加入溫度調(diào)節(jié)為80℃的消泡試驗(yàn)液100ml，將擴(kuò)散石(diffuserstone)插入至發(fā)泡管的底部，并以300ml/分鐘鼓入氮?dú)鈴亩瓜菰囼?yàn)液發(fā)泡，同時(shí)在試驗(yàn)開始15秒后、1分鐘后和2分鐘后讀取發(fā)生變化的泡和發(fā)泡液的體積。數(shù)值小則表示消泡性高，是優(yōu)選的。

[表1]

表中，“-”表示超過(guò)了用量筒所能測(cè)定的500ml，無(wú)法測(cè)定。

本發(fā)明的消泡劑與比較用的消泡劑相比，發(fā)揮了優(yōu)異的消泡性。

＜透明性的評(píng)價(jià)＞

在試驗(yàn)后，將消泡性試驗(yàn)中使用的消泡試驗(yàn)液在密封下于25℃靜置24小時(shí)而脫泡，將其作為透明性試驗(yàn)液，使用濁度計(jì)(日本電色工業(yè)株式會(huì)社，wateranalyzer2000n)測(cè)定該透明性試驗(yàn)液的霧度值(％：不是重量％，而是散射光相對(duì)于總光線透射光的百分率。)，將霧度值作為透明性的指標(biāo)。霧度值越低則透明性越優(yōu)異。

[表2]

使用本發(fā)明的消泡劑時(shí)，與未混合消泡劑時(shí)同樣地，對(duì)透明性沒(méi)有不良影響。專利文獻(xiàn)1中使用的消泡劑(h1)對(duì)透明性的不良影響顯著。

產(chǎn)業(yè)上的可利用性

本發(fā)明的消泡劑在使用水溶性樹脂的化學(xué)工業(yè)、石油工業(yè)、紡織工業(yè)或紙漿工業(yè)等領(lǐng)域中適合用于使用水溶性樹脂的工序。