本發(fā)明涉及一種金屬有機(jī)骨架材料的制備技術(shù)，特別涉及一種去除廢水中鈷離子的金屬有機(jī)骨架材料及其制備方法。

背景技術(shù)：

⁶⁰Co作為主要的放射性核素之一，由于能夠發(fā)射1.17兆電子伏和1.33兆電子伏兩種高能量γ射線，因而被廣泛用于工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)，醫(yī)學(xué)及科學(xué)研究領(lǐng)域中。然而，放射性核素在服務(wù)于人類生產(chǎn)生活的同時(shí)，也產(chǎn)生了大量的放射性廢物，對(duì)人類健康安全和環(huán)境保護(hù)造成了直接或者間接的影響和傷害。因此，尋求一種能夠有效去除放射性廢水中⁶⁰Co的方法顯得十分必要。

目前廢水中鈷離子的去除方法有溶劑萃取法、離子交換樹脂法、沉淀法、膜分離法和吸附法等。所述溶劑萃取法和離子交換樹脂法都必須使用有機(jī)物作為萃取或分離的載體，而使用的有機(jī)物的抗輻射能力較差，在強(qiáng)放射條件下易分解失效；所述沉淀法需要在高pH值、高溫和強(qiáng)氧化劑存在下進(jìn)行，成本較高；所述膜分離法對(duì)進(jìn)水水質(zhì)要求較高，需要將用水進(jìn)行預(yù)處理；而所述吸附法具有處理效果好、工藝流程簡(jiǎn)單、操作方便等優(yōu)點(diǎn)，是廢水中鈷離子治理方法中的一種較為行之有效的方法，但目前使用的吸附劑吸附容量較低、吸附效果較差，因此尋求一種選擇性好、吸附容量高的新型的吸附劑顯得十分必要。

金屬-有機(jī)骨架(metal-organic framework,MOF)材料主要是由芳香酸或堿的氮、氧多齒有機(jī)配體通過配位鍵與無機(jī)金屬中心雜化形成的一種立體網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)晶體材料。由于與沸石的孔結(jié)構(gòu)相近，而骨架更具柔軟性，合成過程中的有機(jī)配體中的R基團(tuán)易被修飾，因此可被設(shè)計(jì)合成具有不同孔道結(jié)構(gòu)和化學(xué)特性的MOF材料，并被廣泛應(yīng)用于催化、氣體存儲(chǔ)、藥物遞釋、分離等方面。

盡管MOF材料已存在幾十年，但到上世紀(jì)九十年代末才合成具有穩(wěn)定孔結(jié)構(gòu)的MOF材料，并在最近幾年才有應(yīng)用MOF材料分離重金屬離子和放射性核素的報(bào)道。近年來，用MOF材料去除廢水中的重金屬離子和降解農(nóng)藥、有機(jī)染料等有機(jī)毒物的研究引起了國內(nèi)外學(xué)者的高度重視，并已在凈化污水和處理工業(yè)廢水等領(lǐng)域進(jìn)行實(shí)際工業(yè)應(yīng)用研究。大量研究結(jié)果表明，用MOF材料從廢水中回收或處理貴重金屬及放射性核素，具有合成材料廣泛、吸附量大、選擇性好、動(dòng)力學(xué)平衡快、工藝過程不會(huì)造成二次環(huán)境污染等優(yōu)點(diǎn)，特別適用于中低濃度廢水的處理，但將MOF材料專用于含鈷廢水的吸附分離處理研究卻很少有報(bào)道。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

有鑒于上述所述，本發(fā)明的目的是提供一種去除廢水中鈷離子的金屬有機(jī)骨架材料及其制備方法：該方法是先制備UiO-66-NH₂，再制備UiO-66-R₁，最后制得用于去除廢水中鈷離子的吸附劑金屬有機(jī)骨架材料——UiO-66-Schiff base；并將其用于廢水中鈷離子的吸附處理，所制備的用于去除廢水中鈷離子的金屬有機(jī)框架材料對(duì)鈷離子的吸附量最大可達(dá)256mg/g。本發(fā)明的制備方法具有工藝簡(jiǎn)單、無二次污染、金屬有機(jī)骨架材料可循環(huán)利用、節(jié)約資源等特點(diǎn)。

為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明是由以下技術(shù)措施構(gòu)成的技術(shù)方案來實(shí)現(xiàn)的。

本發(fā)明所述一種去除廢水中鈷離子的金屬有機(jī)骨架材料的制備方法，包括以下工藝步驟：

(1)UiO-66-NH₂的制備

取0.5-2.0g 2-氨基對(duì)苯二甲酸和0.5-2.0g四氯化鋯，將它們一起放入N,N-二甲基甲酰胺中溶解，再加入2.0-10.0毫升鹽酸，充分?jǐn)嚢韬笤俪?5分鐘得混合溶液；隨后將此混合溶液轉(zhuǎn)入水熱反應(yīng)釜中，加熱至120℃并保持此溫度48小時(shí)，自然冷卻至室溫，經(jīng)過濾后，用乙醇洗滌后進(jìn)行干燥，得到白色固體粉末UiO-66-NH₂；

(2)UiO-66-R₁的制備

將步驟(1)所得白色固體粉末UiO-66-NH₂取1.0-3.0g分散在乙醇溶液中；再加入0.3-1.0g對(duì)苯二甲醛得混合溶液，將此混合溶液回流10小時(shí)；冷卻至室溫，經(jīng)過濾后，并用乙醇洗滌后進(jìn)行干燥，得到黃色固體粉末UiO-66-R₁；

(3)去除廢水中鈷離子的金屬有機(jī)骨架材料——UiO-66-Schiff base的制備

將步驟(2)得到的UiO-66-R₁取1.0-3.0g，分散在乙醇溶液中；再加入0.3-1.5g對(duì)氨基苯甲酸于其中得混合溶液，將此混合溶液回流20小時(shí)，冷卻至室溫，經(jīng)過濾后，并用乙醇洗滌后進(jìn)行干燥，即制得用于去除廢水中鈷離子的金屬有機(jī)骨架材料——UiO-66-Schiff base。

上述技術(shù)方案中，步驟(1)中所述2-氨基對(duì)苯二甲酸的用量為1.34g，四氯化鋯的用量為1.25g，鹽酸的用量為5.0毫升。

上述技術(shù)方案中，步驟(2)中所述UiO-66-NH₂的用量為2.0g，對(duì)苯二甲醛的用量為1.0g。

上述技術(shù)方案中，步驟(3)中所述UiO-66-R₁的用量為1.5g，對(duì)氨基苯甲酸的用量為0.75g。

本發(fā)明所述一種去除廢水中鈷離子的金屬有機(jī)骨架材料的制備方法所制備的金屬有機(jī)骨架材料為含雙希夫堿官能團(tuán)的金屬有機(jī)骨架材料——UiO-66-Schiff base。

本發(fā)明提供一種經(jīng)上述方法所制備的含雙希夫堿官能團(tuán)的金屬有機(jī)骨架材料——UiO-66-Schiff base用于吸附處理廢水中鈷離子的方法，包括以下操作工藝步驟：首先，取濃度為10mg/L體積為100毫升的含鈷廢水，以0.2mol/L的NaOH溶液調(diào)節(jié)其pH值為2.5～10；然后加入金屬有機(jī)骨架材料——UiO-66-Schiff base 10mg，于5℃～35℃條件下對(duì)廢水中鈷離子進(jìn)行吸附處理；吸附處理時(shí)間5-600分鐘；隨后將吸附劑金屬有機(jī)骨架材料與被吸附的含鈷廢水進(jìn)行分離，將分離得到的吸附了鈷離子的金屬有機(jī)骨架材料——UiO-66-Schiff base用洗脫劑進(jìn)行洗脫；可將其回收循環(huán)利用。

對(duì)上述吸附處理后廢水中鈷離子含量的檢測(cè)方法為：取上述吸附后的混合溶液，在離心機(jī)上以轉(zhuǎn)速10000rpm離心5分鐘；再取1毫升上清液于25毫升容量瓶中，加入1毫升pH為4.5的乙酸-乙酸鈉緩沖溶液和1毫升4g/L的亞硝基-R鹽溶液，用蒸餾水定容后，采用紫外-可見分光光度計(jì)測(cè)定鈷離子的吸附量。

為了取得更好的鈷離子吸附處理效果，本發(fā)明可進(jìn)一步采取以下技術(shù)措施：

上述技術(shù)方案中，所述含鈷廢水的pH值調(diào)整為7.0-9.0。

上述技術(shù)方案中，所述含鈷廢水的pH值調(diào)整為8.4。

上述技術(shù)方案中，所述吸附鈷離子的吸附溫度為20～30℃。

上述技術(shù)方案中，所述吸附鈷離子的吸附溫度為25℃。

上述技術(shù)方案中，所述吸附鈷離子的吸附時(shí)間為5-600分鐘。

上述技術(shù)方案中，所述吸附鈷離子的吸附時(shí)間為300分鐘。

本發(fā)明所述一種去除廢水中鈷離子的金屬有機(jī)骨架材料的制備方法所依據(jù)的原理是：所制備的含雙希夫堿官能團(tuán)的金屬有機(jī)骨架材料——UiO-66-Schiff base中的UiO-66-NH₂含有氨基，氨基與對(duì)苯二甲醛反應(yīng)可以生成帶單希夫堿官能團(tuán)的金屬有機(jī)骨架材料——UiO-66-R₁，UiO-66-R₁含有游離醛基，進(jìn)一步與對(duì)氨基苯甲酸反應(yīng)則得到可用于去除廢水中鈷離子的含雙希夫堿官能團(tuán)的金屬有機(jī)骨架材料——UiO-66-Schiff base。

本發(fā)明所述用于去除廢水中鈷離子的含雙希夫堿官能團(tuán)的金屬有機(jī)骨架材料——UiO-66-Schiff base合成示意圖如下：

附圖說明

圖1中，(a)為本發(fā)明制備的UiO-66-NH₂的熱重分析圖，(b)為本發(fā)明制備的UiO-66-Schiff base的熱重分析圖；

圖2為本發(fā)明吸附廢水中鈷離子前后UiO-66-Schiff base的紅外分析圖，其中，(a)為吸附后的UiO-66-Schiff base紅外分析圖；(b)為吸附前的UiO-66-Schiff base紅外分析圖；

圖3為本發(fā)明制備的UiO-66-Schiff base的XRD分析圖，其中，(a)為模擬UiO-66-NH₂，(b)為UiO-66-NH₂，(c)為UiO-66-Schiff base，(d)為吸附廢水中鈷離子后的UiO-66-Schiff base；

圖4為本發(fā)明實(shí)施例中含鈷廢水不同pH對(duì)UiO-66-Schiff base吸附廢水中鈷離子的影響曲線圖(其中選取pH為4，5，6，7，8，8.4，9)；

圖5為本發(fā)明實(shí)施例中不同吸附處理溫度對(duì)UiO-66-Schiff base吸附廢水中鈷離子的影響曲線圖(其中選取溫度為5℃，15℃，25℃，35℃)；

圖6為本發(fā)明實(shí)施例中不同吸附處理時(shí)間對(duì)UiO-66-Schiff base吸附廢水中鈷離子的影響曲線圖(其中選取時(shí)間為5分鐘，10分鐘，15分鐘，30分鐘，60分鐘，150分鐘，300分鐘，600分鐘)；

圖7為本發(fā)明實(shí)施例中不同初始鈷離子濃度中UiO-66-Schiff base吸附廢水中鈷離子的影響曲線圖(其中選取初始鈷離子濃度為10mg/L，18mg/L，27mg/L，36mg/L，46mg/L，62mg/L，69mg/L，72.5mg/L)。

具體實(shí)施方式

下面結(jié)合具體實(shí)施例及實(shí)驗(yàn)結(jié)果圖來進(jìn)一步詳細(xì)闡述本發(fā)明，下面各實(shí)施例僅用于舉例說明本發(fā)明，而非對(duì)本發(fā)明保護(hù)范圍的任何限制。

本發(fā)明所述去除廢水中鈷離子的金屬有機(jī)骨架材料——UiO-66-Schiff base的制備方法，按照前面所述工藝步驟進(jìn)行。

實(shí)施例1

取1.34g 2-氨基對(duì)苯二甲酸和1.25g四氯化鋯，將它們一起放入150毫升N,N-二甲基甲酰胺中溶解；再加入5.0毫升鹽酸，充分?jǐn)嚢韬笤俪?5分鐘，隨后將此混合溶液轉(zhuǎn)入水熱反應(yīng)釜中，加熱至120℃，并保持此溫度48小時(shí)；自然冷卻至室溫，經(jīng)過濾后，用乙醇洗滌三次后進(jìn)行干燥，得到白色固體粉末UiO-66-NH₂；將所得白色固體粉末UiO-66-NH₂取2.0g分散在100毫升乙醇中，再加入1.0g對(duì)苯二甲醛得混合溶液，將此混合溶液回流10小時(shí)，冷卻至室溫后經(jīng)過濾，并用乙醇洗滌三次后進(jìn)行干燥，得到黃色固體粉末UiO-66-R₁；將所得黃色固體粉末UiO-66-R₁取1.5g分散在100毫升乙醇中，再加入0.7 5g對(duì)氨基苯甲酸得混合溶液，將此混合溶液回流20小時(shí)，冷卻至室溫后經(jīng)過濾，并用乙醇洗滌三次后進(jìn)行干燥，即制得用于去除廢水中鈷離子的含雙希夫堿官能團(tuán)的金屬有機(jī)骨架材料——UiO-66-Schiff base。

實(shí)施例2

取0.5g 2-氨基對(duì)苯二甲酸和0.5g四氯化鋯，將它們一起放入150毫升N,N-二甲基甲酰胺中溶解；再加入2.0毫升鹽酸，充分?jǐn)嚢韬笤俪?5分鐘，隨后將此混合溶液轉(zhuǎn)入水熱反應(yīng)釜中，加熱至120℃，并保持此溫度48小時(shí)；自然冷卻至室溫后經(jīng)過濾，用乙醇洗滌三次后進(jìn)行干燥，得到白色固體粉末UiO-66-NH₂；將所得白色固體粉末UiO-66-NH₂取3.0g分散在100毫升乙醇中，再加入1.0g對(duì)苯二甲醛得混合溶液，將此混合溶液回流10小時(shí)，冷卻至室溫后經(jīng)過濾，并用乙醇洗滌三次后進(jìn)行干燥，得到黃色固體粉末UiO-66-R₁；將所得黃色固體粉末UiO-66-R₁取1.0g分散在100毫升乙醇中，再加入0.3g對(duì)氨基苯甲酸得混合溶液，將此混合溶液回流20小時(shí)，冷卻至室溫后經(jīng)過濾，并用乙醇洗滌三次后進(jìn)行干燥，即制得用于去除廢水中鈷離子的含雙希夫堿官能團(tuán)的金屬有機(jī)骨架材料——UiO-66-Schiff base。

實(shí)施例3

取2.0g 2-氨基對(duì)苯二甲酸和2.0g四氯化鋯，將它們一起放入150毫升N,N-二甲基甲酰胺中溶解；再加入10.0毫升鹽酸，充分?jǐn)嚢韬笤俪?5分鐘，隨后將此混合溶液轉(zhuǎn)入水熱反應(yīng)釜中，加熱至120℃，并保持此溫度48小時(shí)；冷卻至室溫后經(jīng)過濾后，用乙醇洗滌三次后進(jìn)行干燥，得到白色固體粉末UiO-66-NH₂；將所得白色固體粉末UiO-66-NH₂取1.0g分散在100毫升乙醇溶液中；再加入0.3g對(duì)苯二甲醛得混合溶液，將此混合溶液回流10小時(shí)；冷卻至室溫后過濾，并用乙醇洗滌三次后進(jìn)行干燥，得到黃色固體粉末UiO-66-R₁；將所得黃色固體粉末UiO-66-R₁取3.0g分散在100毫升乙醇中，再加入1.5g對(duì)氨基苯甲酸得混合溶液，將此混合溶液回流20小時(shí)，冷卻至室溫后經(jīng)過濾，并用乙醇洗滌三次后進(jìn)行干燥，即制得用于去除廢水中鈷離子的含雙希夫堿官能團(tuán)的金屬有機(jī)骨架材料——UiO-66-Schiff base。

下面是使用本發(fā)明所制備的含雙希夫堿官能團(tuán)的金屬有機(jī)骨架材料——UiO-66-Schiff base作為吸附劑用于吸附處理含鈷廢水能力的考察實(shí)施例，按照前面所述的操作工藝步驟進(jìn)行。

在以下實(shí)施例中，各不同濃度的含鈷廢水均為模擬的含鈷廢水，即將市售的CoNO₃先配置成1000mg/L的含鈷溶液，再用0.2mol/L的2-環(huán)己氨基乙磺酸溶液對(duì)其稀釋到實(shí)驗(yàn)所需濃度；利用所述金屬有機(jī)骨架材料——UiO-66-Schiff base對(duì)含鈷廢水進(jìn)行吸附處理，考察其不同pH的含鈷溶液，不同吸附處理溫度，不同吸附處理時(shí)間和不同原始鈷離子濃度等各因素對(duì)吸附劑UiO-66-Schiff base吸附鈷離子的影響，其具體實(shí)施例如下：

實(shí)施例1

取濃度為10mg/L體積為100毫升含鈷溶液，以0.2mol/L的NaOH溶液將其調(diào)節(jié)pH至4.0，再加入吸附劑金屬有機(jī)骨架材料——UiO-66-Schiff base 10mg，然后放置在25℃恒溫振蕩器中對(duì)廢水中鈷離子進(jìn)行吸附處理，以150rpm振蕩360分鐘后，取吸附后混合溶液4毫升，在離心機(jī)上以10000rpm離心5分鐘；再取1毫升上清液于25毫升錐形瓶中，加入1毫升pH為4.5的乙酸-乙酸鈉緩沖溶液和1毫升4g/L的亞硝基-R鹽溶液，用蒸餾水定容后，采用紫外-可見分光光度計(jì)測(cè)定鈷離子的吸附量可達(dá)2.3mg/g。

實(shí)施例2

取濃度為10mg/L體積為100毫升的含鈷溶液，以0.2mol/L的NaOH溶液調(diào)節(jié)pH至7.0，再加入吸附劑金屬有機(jī)骨架材料——UiO-66-Schiff base 10mg，然后放置在25℃恒溫振蕩器中對(duì)廢水中鈷離子進(jìn)行吸附處理，以150rpm振蕩360分鐘后，取吸附后混合溶液4毫升，在離心機(jī)上以10000rpm離心5分鐘；再取1毫升上清液于25毫升錐形瓶中，加入1毫升pH為4.5的乙酸-乙酸鈉緩沖溶液和1毫升4g/L的亞硝基-R鹽溶液，用蒸餾水定容后用紫外-可見分光光度計(jì)測(cè)定鈷離子的吸附量可達(dá)8.5mg/g。

實(shí)施例3

取濃度為10mg/L體積為100毫升的含鈷溶液，以0.2mol/L的NaOH溶液調(diào)節(jié)pH至8.4，再加入吸附劑金屬有機(jī)骨架材料——UiO-66-Schiff base 10mg，然后放置在25℃恒溫振蕩器中對(duì)廢水中鈷離子進(jìn)行吸附處理，以150rpm振蕩360分鐘后，取吸附后混合溶液4毫升，在離心機(jī)上以10000rpm離心5分鐘；再取1毫升上清液于25毫升錐形瓶中，加入1毫升pH為4.5的乙酸-乙酸鈉緩沖溶液和1毫升4g/L的亞硝基-R鹽溶液，用蒸餾水定容后用紫外-可見分光光度計(jì)測(cè)定鈷離子的吸附量可達(dá)72.3mg/g。

實(shí)施例4

取濃度為10mg/L體積為100毫升的含鈷溶液，以0.2mol/L的NaOH溶液調(diào)節(jié)pH至9.0，再加入吸附劑金屬有機(jī)骨架材料——UiO-66-Schiff base 10mg，然后放置在25℃恒溫振蕩器中對(duì)廢水中鈷離子進(jìn)行吸附處理，以150rpm振蕩360分鐘后，取吸附后混合溶液4毫升，在離心機(jī)上以10000rpm離心5分鐘；再取1毫升上清液于25毫升錐形瓶中，加入1毫升pH為4.5的乙酸-乙酸鈉緩沖溶液和1毫升4g/L的亞硝基-R鹽溶液，用蒸餾水定容后用紫外-可見分光光度計(jì)測(cè)定鈷離子的吸附量可達(dá)80.3mg/g。

實(shí)施例5

取濃度為10mg/L體積為100毫升的含鈷溶液，以0.2mol/L的NaOH溶液調(diào)節(jié)pH至8.4，再加入吸附劑金屬有機(jī)骨架材料——UiO-66-Schiff base 10mg，然后放置在5℃恒溫振蕩器中對(duì)廢水中鈷離子進(jìn)行吸附處理，以150rpm振蕩360分鐘后，取吸附后混合溶液4毫升，在離心機(jī)上以10000rpm離心5分鐘；再取1毫升上清液于25毫升錐形瓶中，加入1毫升pH為4.5的乙酸-乙酸鈉緩沖溶液和1毫升4g/L的亞硝基-R鹽溶液，用蒸餾水定容后用紫外-可見分光光度計(jì)測(cè)定鈷離子的吸附量為63.3mg/g。

實(shí)施例6

取濃度為10mg/L體積為100毫升的含鈷溶液，以0.2mol/L的NaOH溶液調(diào)節(jié)pH至8.4，再加入吸附劑金屬有機(jī)骨架材料——UiO-66-Schiff base 10mg，然后放置在35℃恒溫振蕩器中對(duì)廢水中鈷離子進(jìn)行吸附處理，以150rpm振蕩360分鐘后，取吸附后混合溶液4毫升，在離心機(jī)上以10000rpm離心5分鐘；再取1毫升上清液于25毫升錐形瓶中，加入1毫升pH為4.5的乙酸-乙酸鈉緩沖溶液和1毫升4g/L的亞硝基-R鹽溶液，用蒸餾水定容后用紫外-可見分光光度計(jì)測(cè)定鈷離子的吸附量為78.4mg/g。

實(shí)施例7

取濃度為10mg/L體積為100毫升的含鈷溶液，以0.2mol/L的NaOH溶液調(diào)節(jié)pH至8.4，再加入吸附劑金屬有機(jī)骨架材料——UiO-66-Schiff base 10mg，然后放置在25℃恒溫振蕩器中對(duì)廢水中鈷離子進(jìn)行吸附處理，以150rpm振蕩60分鐘后，取吸附后混合溶液4毫升，在離心機(jī)上以10000rpm離心5分鐘；再取1毫升上清液于25毫升錐形瓶中，加入1毫升pH為4.5的乙酸-乙酸鈉緩沖溶液和1毫升4g/L的亞硝基-R鹽溶液，用蒸餾水定容后用紫外-可見分光光度計(jì)測(cè)定鈷離子的吸附量為57.4mg/g。

實(shí)施例8

取濃度為10mg/L體積為100毫升的含鈷溶液，以0.2mol/L的NaOH溶液調(diào)節(jié)pH至8.4，再加入吸附劑金屬有機(jī)骨架材料——UiO-66-Schiff base 10mg，然后放置在25℃恒溫振蕩器中對(duì)廢水中鈷離子進(jìn)行吸附處理，以150rpm振蕩600分鐘后，取吸附后混合溶液4毫升，在離心機(jī)上以10000rpm離心5分鐘；再取1毫升上清液于25毫升錐形瓶中，加入1毫升pH為4.5的乙酸-乙酸鈉緩沖溶液和1毫升4g/L的亞硝基-R鹽溶液，用蒸餾水定容后用紫外-可見分光光度計(jì)測(cè)定鈷離子的吸附量為72.3mg/g。

實(shí)施例9

取濃度為10mg/L體積為100毫升的含鈷溶液，以0.2mol/L的NaOH溶液調(diào)節(jié)pH至8.4，再加入吸附劑金屬有機(jī)骨架材料——UiO-66-Schiff base 10mg，然后放置在25℃恒溫振蕩器中對(duì)廢水中鈷離子進(jìn)行吸附處理，以150rpm振蕩600分鐘后，取吸附后混合溶液4毫升，在離心機(jī)上以10000rpm離心5分鐘；再取1毫升上清液于25毫升錐形瓶中，加入1毫升pH為4.5的乙酸-乙酸鈉緩沖溶液和1毫升4g/L的亞硝基-R鹽溶液，用蒸餾水定容后用紫外-可見分光光度計(jì)測(cè)定鈷離子的吸附量為72.3mg/g。

實(shí)施例10

取濃度為20mg/L體積為100毫升的含鈷溶液，以0.2mol/L的NaOH溶液調(diào)節(jié)pH至8.4，再加入吸附劑金屬有機(jī)骨架材料——UiO-66-Schiff base 10mg，然后放置在25℃恒溫振蕩器中對(duì)廢水中鈷離子進(jìn)行吸附處理，以150rpm振蕩600分鐘后，取吸附后混合溶液4毫升，在離心機(jī)上以10000rpm離心5分鐘；再取1毫升上清液于25毫升錐形瓶中，加入1毫升pH為4.5的乙酸-乙酸鈉緩沖溶液和1毫升4g/L的亞硝基-R鹽溶液，用蒸餾水定容后用紫外-可見分光光度計(jì)測(cè)定鈷離子的吸附量為118.3mg/g。

實(shí)施例11

取濃度為50mg/L體積為100毫升的含鈷溶液，以0.2mol/L的NaOH溶液調(diào)節(jié)pH至8.4，再加入吸附劑金屬有機(jī)骨架材料——UiO-66-Schiff base 10mg，然后放置在25℃恒溫振蕩器中對(duì)廢水中鈷離子進(jìn)行吸附處理，以150rpm振蕩600分鐘后，取吸附后混合溶液4毫升，在離心機(jī)上以10000rpm離心5分鐘；再取1毫升上清液于25毫升錐形瓶中，加入1毫升pH為4.5的乙酸-乙酸鈉緩沖溶液和1毫升4g/L的亞硝基-R鹽溶液，用蒸餾水定容后用紫外-可見分光光度計(jì)測(cè)定鈷離子的吸附量為196.3mg/g。

實(shí)施例12

取濃度為72.mg/L體積為100毫升的含鈷廢水，以0.2mol/L的NaOH溶液調(diào)節(jié)pH至8.4，再加入吸附劑金屬有機(jī)骨架材料——UiO-66-Schiff base 10mg，然后放置在25℃恒溫振蕩器中對(duì)廢水中鈷離子進(jìn)行吸附處理，以150rpm振蕩600分鐘后，取吸附后混合溶液4毫升，在離心機(jī)上以10000rpm離心5分鐘；再取1毫升上清液于25毫升錐形瓶中，加入1毫升pH為4.5的乙酸-乙酸鈉緩沖溶液和1毫升4g/L的亞硝基-R鹽溶液，用蒸餾水定容后用紫外-可見分光光度計(jì)測(cè)定鈷離子的吸附量為225.6mg/g。

實(shí)施例13

取100毫升不同初始濃度(10mg/L—72.5mg/L)的含鈷廢水，分別調(diào)節(jié)pH為8.4，再分別加入吸附劑UiO-66-Schiff base 10mg，然后在25℃溫度下以150rpm恒溫振蕩600分鐘后，用紫外-可見分光光度計(jì)測(cè)定鈷離子含量。其結(jié)果如圖7所示；用朗格繆爾(Langmuir)等溫吸附模型模擬，其最大吸附量可達(dá)256mg/g。

本發(fā)明將所述吸附劑金屬有機(jī)骨架材料與被吸附的含鈷廢水進(jìn)行分離，將分離得到的吸附了鈷離子的金屬有機(jī)骨架材料——UiO-66-Schiff base用洗脫劑進(jìn)行洗脫；可將其回收循環(huán)利用。