本發(fā)明涉及一種用于去除藥物合成體系中貴金屬離子的有機(jī)高分子吸附劑，屬于藥物合成和材料科學(xué)領(lǐng)域。

背景技術(shù)：

貴金屬，如Pd、Au、Pt、Ru、Rh、Ir是一類重要的金屬催化劑，在眾多藥物合成反應(yīng)中已經(jīng)顯示出了優(yōu)異的催化性能。然而，貴金屬催化的有機(jī)合成反應(yīng)往往導(dǎo)致了均相催化體系，催化劑難以回收和重復(fù)使用，且產(chǎn)物的分離和純化困難。因此均相貴金屬催化劑的分離回收引起了人們的廣泛關(guān)注。目前分離金屬離子的方法主要有沉淀法，離子交換和吸附法。沉淀法的效率較低，而且在沉淀金屬離子的同時將引入其它雜質(zhì)；離子交換法的選擇性較差且交換容量較低；吸附法所用的吸附材料通常價(jià)廉易得、不需要復(fù)雜裝置和添加額外化學(xué)物質(zhì)等特點(diǎn)，因而成為目前最常用的去除金屬離子的方法之一。尋求各種具有優(yōu)異性能如特殊選擇性、成本低廉、制備簡單和吸附效率高的吸附劑，是該領(lǐng)域最引人注目的研究熱點(diǎn)之一。

離子液體是當(dāng)今材料科學(xué)研究的熱點(diǎn)對象，具有無飽和蒸汽壓、溶解能力強(qiáng)、熱穩(wěn)定性好、功能設(shè)計(jì)性強(qiáng)等諸多優(yōu)點(diǎn)。將不飽和離子液體單體通過自聚或共聚可制得各種離子型高分子。離子型高分子不僅保留了離子液體的溶解、吸收、分離、催化等性能，又具有高分子材料的結(jié)構(gòu)可控、穩(wěn)定性好、比表面積高、易分離等優(yōu)點(diǎn)。然而，目前離子型高分子的應(yīng)用還主要集中于催化研究領(lǐng)域，這極大的限制了聚合離子液體的廣泛使用。要想充分發(fā)揮出離子型高分子的優(yōu)勢，需要拓展更多的應(yīng)用范圍。

本發(fā)明采用自由基聚合法將不飽和離子液體和1,3,5-三丙烯酰六氫-1,3,5-三嗪共聚制得離子型高分子吸附劑，制備過程簡單，原料廉價(jià)易得，可直接浸泡于含有貴金屬離子的溶液中，具有吸附速度快、飽和吸附量高、吸附性能穩(wěn)定等優(yōu)點(diǎn)，另外，吸附金屬后的吸附劑還可通過高溫煅燒回收貴金屬。該法目前尚未見報(bào)道。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

針對現(xiàn)有的藥物合成體系中貴金屬催化劑分離和去除存在的問題，本發(fā)明提供一種制備過程簡單、吸附性能優(yōu)良、價(jià)格低廉、環(huán)境友好、使用方便的離子型高分子吸附劑。

本發(fā)明有機(jī)高分子吸附劑的制備是通過以下步驟完成的：

(a)將離子液體陽離子前驅(qū)體和偶聯(lián)劑按照摩爾比2:1配比加入到100mL乙醇中，80℃攪拌24h，過濾分離出固體產(chǎn)物，用丙酮洗滌三次，50℃真空干燥12h，得到雙核離子液體前驅(qū)體；

(b)將上述所得雙核離子液體前驅(qū)體和1,3,5-三丙烯酰六氫-1,3,5-三嗪按照摩爾比為6:1～1:1加入到30～50mL有機(jī)溶劑中，再加入一定量的引發(fā)劑偶氮二異丁腈，其質(zhì)量分?jǐn)?shù)為雙核離子液體前驅(qū)體和1,3,5-三丙烯酰六氫-1,3,5-三嗪總質(zhì)量的0.5％～3％，60～100℃下回流24h，離心分離出固體粉末，用甲苯洗滌三次，50℃真空干燥12h，得到有機(jī)高分子前驅(qū)體；

(c)將上述所得有機(jī)高分子前驅(qū)體10g加入到1L濃度為1M的NaOH水溶液中，室溫?cái)嚢?4h，過濾出固體粉末，用去離子水洗滌三次后，分散到30mL的去離子水中，加入陰離子前驅(qū)體5～10g，室溫?cái)嚢?4h，經(jīng)過濾、洗滌和真空干燥得到有機(jī)高分子吸附劑；

上述有機(jī)高分子吸附劑的制備方法，其特征在于步驟(a)中所述離子液體陽離子前驅(qū)體為N-乙烯基咪唑和4-乙烯基吡啶中的一種；步驟(a)中所述偶聯(lián)劑為1,4-對二溴芐、聯(lián)苯二氯芐、1,4-對二氯芐、1,2-二溴乙烷、1,4-二溴丁烷中的一種；步驟(b)中所述有機(jī)溶劑為乙醇、甲醇、甲苯、乙腈、二氯甲烷、乙酸乙酯中的一種；步驟(c)中所述陰離子前驅(qū)體來源于：四氟硼酸鈉、乙酸、半胱氨酸、胱氨酸、高胱氨酸、乳酸中的一種；該吸附劑可廣泛用于藥物合成體系中貴金屬催化劑：釕、銥、銀、鈀、銠、鉑、金的吸附與分離。

本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)及效果：

1、本發(fā)明的有機(jī)高分子吸附劑制備工藝簡單，反應(yīng)條件溫和。

2、本發(fā)明制得的有機(jī)高分子吸附劑對多種貴金屬離子均具有吸附能力強(qiáng)，吸附速度快、飽和吸附量高等優(yōu)點(diǎn)。

3、本發(fā)明制得的有機(jī)高分子吸附劑吸附金屬后，可通過煅燒回收貴金屬，大大降低了生產(chǎn)成本。

附圖說明

圖1本發(fā)明制備的有機(jī)高分子吸附劑的掃描電鏡圖。

圖2本發(fā)明制備的有機(jī)高分子吸附劑的吸附效果圖。

具體實(shí)施方式

下面通過具體實(shí)施例來對本發(fā)明加以進(jìn)一步說明，但不限制本發(fā)明。

【實(shí)施例1】

(a)將4-乙烯基吡啶和1,4-對二溴芐按照摩爾比2:1配比加入到100mL乙醇中，80℃攪拌24h，過濾分離出固體產(chǎn)物，用丙酮洗滌三次，50℃真空干燥12h，得到雙核離子液體前驅(qū)體；

(b)將上述所得雙核離子液體前驅(qū)體和1,3,5-三丙烯酰六氫-1,3,5-三嗪按照摩爾比為6:1加入到30mL甲苯中，再加入一定量的引發(fā)劑偶氮二異丁腈，其質(zhì)量分?jǐn)?shù)為雙核離子液體前驅(qū)體和1,3,5-三丙烯酰六氫-1,3,5-三嗪總質(zhì)量的1％，70℃下回流24h，離心分離出固體粉末，用甲苯洗滌三次，50℃真空干燥12h，得到有機(jī)高分子前驅(qū)體；

(c)將上述所得有機(jī)高分子前驅(qū)體10g加入到1L濃度為1M的NaOH水溶液中，室溫?cái)嚢?4h，過濾出固體粉末，用去離子水洗滌三次后，分散到30mL的去離子水中，加入乳酸8g，室溫?cái)嚢?4h，經(jīng)過濾、洗滌和真空干燥得到吡啶類有機(jī)高分子吸附劑。

吡啶類有機(jī)高分子吸附劑的掃描電鏡圖見圖1

【實(shí)施例2】

操作方法同實(shí)施例1，只是將步驟(a)中離子液體前驅(qū)體4-乙烯基吡啶換成N-乙烯基咪唑，得到咪唑類有機(jī)高分子吸附劑。

【實(shí)施例3】

操作方法同實(shí)施例1，只是將步驟(c)中陰離子前驅(qū)體乳酸換成胱氨酸，得到吡啶胱氨酸類有機(jī)高分子吸附劑。

應(yīng)用實(shí)施例1

配置含有Pd²⁺離子的乙醇溶液100mL，Pd²⁺離子濃度為200mg/L，用吡啶胱氨酸類有機(jī)高分子吸附劑(0.02g)在室溫震蕩吸附10min后，過濾出吸附劑，吸附后溶液中Pd²⁺離子的濃度為0.03mg/L，吸附率為99.97％。

吡啶胱氨酸類有機(jī)高分子吸附劑對含Pd²⁺溶液的吸附效果圖見圖2。

應(yīng)用實(shí)施例2

配置含有Pd²⁺離子的乙醇溶液200mL，Pd²⁺離子濃度為1g/L，用吡啶胱氨酸類有機(jī)高分子吸附劑(0.01g)在室溫震蕩吸附10min后，過濾出吸附劑，該吸附劑對Pd²⁺離子的飽和吸附量達(dá)到135mg/g。