本發(fā)明涉及養(yǎng)殖大氣環(huán)境凈化處理，尤其涉及一種用于養(yǎng)殖糞便處理的除臭組合物及其應(yīng)用。

背景技術(shù)：

隨著我國規(guī)?；B(yǎng)殖業(yè)的發(fā)展，養(yǎng)殖場給周圍環(huán)境帶來的污染問題也越突出。畜禽排放的臭氣與糞便一樣是引起環(huán)境問題的主要污染源，畜禽排泄物本身含有的或在貯存過程中釋放出來的揮發(fā)性惡臭成分有胺類物質(zhì)、含硫化合物、含氮化合物等，這些有害氣體危害嚴(yán)重，會(huì)導(dǎo)致家畜對疾病免疫力降低，導(dǎo)致養(yǎng)殖業(yè)成本增加，也會(huì)影響?zhàn)B殖人員及周圍居民的健康。此外，惡臭氣體進(jìn)入大氣還可能形成酸雨，對環(huán)境造成嚴(yán)重污染。因此，為適應(yīng)社會(huì)主義新農(nóng)村建設(shè)，加強(qiáng)規(guī)?；B(yǎng)殖場排泄物污染治理，開發(fā)綠色除臭劑已迫在眉睫。

目前養(yǎng)殖場除臭方法主要有水洗法、吸附去除法、藥液處理法、燃燒法、生物脫臭法及臭氧氧化法等。水洗法和燃燒法需大量人力物力參與，不適宜規(guī)?；B(yǎng)殖降低成本的要求。生物脫臭法實(shí)施較簡便，具有投資少和對環(huán)境擾動(dòng)少等優(yōu)點(diǎn)，但也存在較多限制因素：現(xiàn)有除臭微生物種類有限，且由于微生物生物體較小，除臭速度較慢，從而限制了生物除臭技術(shù)的大規(guī)模推廣。藥液除臭法是利用有藥液與禽畜糞便中的惡臭氣體發(fā)生反應(yīng)，如將氨和吲哚胺轉(zhuǎn)化為胺鹽，從而減輕惡臭，但有的效果并不明顯，且成本高昂；另外，有些藥液對人畜健康、環(huán)境等都有影響。吸附去除法具有投資和運(yùn)行成本低、使用方便簡單、見效快等優(yōu)點(diǎn)，是目前規(guī)?；B(yǎng)殖場最具推廣可能性的除臭劑方法。但現(xiàn)有的吸附除臭劑還存在成本高、吸附效果單一、吸附性能不穩(wěn)定、可能帶來二次污染等缺點(diǎn)，開發(fā)和應(yīng)用成本低、脫臭效果良好、無二次污染的復(fù)合型吸附除臭劑是今后很長一段時(shí)間的發(fā)展方向。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明要解決的技術(shù)問題是克服現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種可顯著降低禽畜糞便堆肥過程中惡臭物質(zhì)的產(chǎn)生的用于養(yǎng)殖糞便處理的除臭組合物及其應(yīng)用。

為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明采用以下技術(shù)方案：

一種用于養(yǎng)殖糞便處理的除臭組合物，包括以下質(zhì)量百分比含量的組分：

活化后的生物質(zhì)超臨界液化殘?jiān)?0％～55％，活性炭15％～25％，麩皮10％～15％，有機(jī)鈣10％～15％。

優(yōu)選的，所述活化后的生物質(zhì)超臨界液化殘?jiān)闹苽浞椒òㄒ韵虏襟E：

(1)在高壓密閉反應(yīng)釜中加入粉碎的生物質(zhì)、液化溶劑和催化劑，在惰性氣氛下進(jìn)行液化反應(yīng)，除去液化油的殘?jiān)礊樯镔|(zhì)超臨界液化殘?jiān)?/p>

(2)將步驟(1)所得的生物質(zhì)超臨界液化殘?jiān)佋O(shè)在循環(huán)流化床上，在惰性氣氛下進(jìn)行烘焙，烘焙溫度為200℃～250℃，時(shí)間為30min～60min，得到活化后的生物質(zhì)超臨界液化殘?jiān)?/p>

優(yōu)選的，所述步驟(1)中，所述生物質(zhì)為樟木屑或杉木屑；液化溶劑為乙醚或丙酮；所述催化劑為碳酸鈉或碳酸鉀，所述生物質(zhì)、液化溶劑和催化劑的比為1g～5g∶10ml～50ml∶0.01g～0.05g。

優(yōu)選的，所述步驟(1)中，所述液化反應(yīng)的溫度為250℃～300℃，壓力為8mpa～10mpa，時(shí)間為30min～60min。

優(yōu)選的，所述有機(jī)鈣為甲酸鈣、苯甲酸鈣、醋酸鈣、丙酸鈣中的一種或多種。

作為一個(gè)總的發(fā)明構(gòu)思，本發(fā)明還提供一種上述的用于養(yǎng)殖糞便處理的除臭組合物的應(yīng)用。

優(yōu)選的，所述應(yīng)用為將用于養(yǎng)殖糞便處理的除臭組合物覆蓋在禽畜排泄物上。

優(yōu)選的，將所述用于養(yǎng)殖糞便處理的除臭組合物添加到堆肥的禽畜糞便中，均勻攪拌。

優(yōu)選的，所述用于養(yǎng)殖糞便處理的除臭組合物的添加量為堆肥的禽畜糞便質(zhì)量的3％～5％

與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)在于：

1、本發(fā)明的除臭組合物中，主要成分為活化后的生物質(zhì)超臨界液化殘?jiān)?，生物質(zhì)超臨界液化殘?jiān)巧镔|(zhì)液化過程的第二大產(chǎn)物，目前還未得到有效應(yīng)用。其表面含有豐富的碳、氧官能團(tuán)，如：羰基、羧基、芳香基、羥基，這些基團(tuán)是硫化氫和氨氣的潛力結(jié)合基團(tuán)。但是，由于液化殘?jiān)陨淼谋缺砻娣e低，可能是其微觀上具有粗糙、規(guī)則型隧道結(jié)構(gòu)，孔隙結(jié)構(gòu)較無序?qū)е?，因而對硫化氫和氨氣等臭氣分子吸附效率不高，因而除臭效果不佳。申請人采用多種活化方法后發(fā)現(xiàn)，木屑經(jīng)超臨界液化后的殘?jiān)谌毖鯒l件下低溫烘焙后，由于纖維素、半纖維素、木質(zhì)素、蛋白質(zhì)、脂肪酸化合物、淀粉和碳水化合物都發(fā)生不同程度的降解，熱解過程中產(chǎn)生的灰分和提取物、半纖維和木質(zhì)素分解的中間產(chǎn)物等，與硫化氫和氨氣等臭氣分子的結(jié)合能力大大強(qiáng)于纖維素、半纖維素、木質(zhì)素等。其原理可能是與大分子有機(jī)物相比，熱解后的低分子有機(jī)物c-c和c-h鍵富集，與臭氣分子的結(jié)合能力和結(jié)合穩(wěn)定性更高、且對臭氣分子有較強(qiáng)的反應(yīng)活性，因而大大提高了其持久除臭的效果；且c/n比更高，能降低糞便或堆肥中nh3的揮發(fā)。另外，樟木屑和杉木屑經(jīng)超臨界液化后的殘?jiān)?jīng)熱解活化后，隧道結(jié)構(gòu)在一定的程度上被破壞，小孔隙結(jié)構(gòu)增加，從而比表面積增大，因而對硫化氫和氨氣等臭氣分子吸附效率也有提高。

2、本發(fā)明的除臭組合物中，還包括15％～25％的活性炭，10％～15％的麩皮，10％～15％的有機(jī)鈣，麩皮能調(diào)節(jié)堆肥物料或禽畜排泄物的c/n比值，有機(jī)鈣具有優(yōu)良的脫硫脫硝性能，能輔以臭氣分子的分解，且能起到很好的固硫殺菌的作用；活性炭是公認(rèn)的具有良好吸附性能的材料，本身具有的多孔性結(jié)構(gòu)能夠起到很好的除臭作用。這些輔助組分的添加及成分優(yōu)化配比，能夠讓活化后的生物質(zhì)超臨界液化殘?jiān)械募拜o助組分自身的除臭有效成分與臭氣分子充分反應(yīng)，極大地提高了除臭效果。

3、此外，本發(fā)明的除臭組合物組成成分均為天然環(huán)保材料，對人畜無害，不僅能持續(xù)發(fā)揮固定分解臭氣分子的作用，且自身也會(huì)慢慢降解，對環(huán)境無任何不良影響。

附圖說明

具體實(shí)施方式

以下結(jié)合具體優(yōu)選的實(shí)施例對本發(fā)明作進(jìn)一步描述，但并不因此而限制本發(fā)明的保護(hù)范圍。

實(shí)施例1：

一種用于養(yǎng)殖糞便處理的除臭組合物，包括以下質(zhì)量百分比含量的組分：

活化后的生物質(zhì)超臨界液化殘?jiān)?5％，活性炭15％，麩皮15％，醋酸鈣15％。

其中，活化后的生物質(zhì)超臨界液化殘?jiān)闹苽浞椒òㄒ韵虏襟E：

(1)在高壓密閉反應(yīng)釜中加入粉碎的樟木屑、乙醚和碳酸鈉，樟木屑、乙醚和碳酸鈉的比為5g∶30ml∶0.03g，在氮?dú)鈿夥障逻M(jìn)行液化反應(yīng)，液化反應(yīng)溫度為300℃，壓力為8mpa，時(shí)間為1h，液化完成后濾去液化油后剩下的殘?jiān)礊樯镔|(zhì)超臨界液化殘?jiān)?/p>

(2)將步驟(1)所得的生物質(zhì)超臨界液化殘?jiān)佋O(shè)在循環(huán)流化床上，在氮?dú)鈿夥障逻M(jìn)行烘焙，烘焙溫度為220℃，時(shí)間為40min，得到活化后的生物質(zhì)超臨界液化殘?jiān)?/p>

分別將某養(yǎng)殖場100g堆肥的禽畜糞便置于兩個(gè)廣口瓶中，其中一個(gè)再添加本實(shí)施例的3g除臭組合物，使除臭組合物均勻鋪滿糞便表面，廣口瓶內(nèi)放置一盛有10mlh2s吸收液的玻璃杯和一盛有10mlnh3吸收液的玻璃杯，最后進(jìn)行封口；另一個(gè)不鋪設(shè)除臭組合物，也同樣放置一盛有10mlh2s吸收液的玻璃杯和一盛有10mlnh3吸收液的玻璃杯，再封口做為對照。每隔2天換一次吸收液，測定換下來的吸收液中氨氣和硫化氫的含量，采用納氏分光光度計(jì)測定氨氣的含量，采用亞甲基藍(lán)分光光度計(jì)測定硫化氫的含量，試驗(yàn)結(jié)果如表1所示。

表1添加本發(fā)明的除臭組合物后對禽畜糞便nh3揮發(fā)量的影響

表2添加本發(fā)明的除臭組合物后對禽畜糞便h2s揮發(fā)量的影響

從表1和表2可以看出，添加本發(fā)明的除臭組合物后可顯著降低堆肥的禽畜糞便中nh3和h2s的揮發(fā)量，說明本發(fā)明的除臭組合物可吸附堆肥禽畜糞便中的惡臭氣體并可減少惡臭氣體的產(chǎn)生，除臭效果顯著。

實(shí)施例2：

一種用于養(yǎng)殖糞便處理的除臭組合物，包括以下質(zhì)量百分比含量的組分：

活化后的生物質(zhì)超臨界液化殘?jiān)?0％，活性炭20％，麩皮15％，醋酸鈣15％。

其中，活化后的生物質(zhì)超臨界液化殘?jiān)闹苽浞椒òㄒ韵虏襟E：

(1)在高壓密閉反應(yīng)釜中加入粉碎的杉木屑、丙酮和碳酸鈉，杉木屑、丙酮和碳酸鈉的比為5g∶50ml∶0.03g，在氮?dú)鈿夥障逻M(jìn)行液化反應(yīng)，液化反應(yīng)溫度為300℃，壓力為10mpa，時(shí)間為30min，液化完成后濾去液化油后剩下的殘?jiān)礊樯镔|(zhì)超臨界液化殘?jiān)?/p>

(2)將步驟(1)所得的生物質(zhì)超臨界液化殘?jiān)佋O(shè)在循環(huán)流化床上，在氮?dú)鈿夥障逻M(jìn)行烘焙，烘焙溫度為250℃，時(shí)間為30min，得到活化后的生物質(zhì)超臨界液化殘?jiān)?/p>

將本實(shí)施例的除臭組合物覆蓋在某養(yǎng)殖場豬舍內(nèi)，豬舍來不及清掃的排泄物用量適當(dāng)增大，1天后臭氣大大減少，兩天后基本只有微弱的臭味，說明本發(fā)明的的除臭組合物除臭效果顯著。

最后有必要在此說明的是：以上實(shí)施例只用于對本發(fā)明的技術(shù)方案作進(jìn)一步詳細(xì)地說明，不能理解為對本發(fā)明保護(hù)范圍的限制，本領(lǐng)域的技術(shù)人員根據(jù)本發(fā)明的上述內(nèi)容作出的一些非本質(zhì)的改進(jìn)和調(diào)整均屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍。最后有必要在此說明的是：以上實(shí)施例只用于對本發(fā)明的技術(shù)方案作進(jìn)一步詳細(xì)地說明，不能理解為對本發(fā)明保護(hù)范圍的限制，本領(lǐng)域的技術(shù)人員根據(jù)本發(fā)明的上述內(nèi)容作出的一些非本質(zhì)的改進(jìn)和調(diào)整均屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍。