本發(fā)明屬于膜材料制備技術(shù)領(lǐng)域，具體是指一種乙烯乙烯醇共聚物(EVOH/EVAL，以下用EVOH表示)高度親水超濾膜及其成膜工藝。

背景技術(shù)：

超濾是一種壓力驅(qū)動(dòng)的膜分離技術(shù)，與傳統(tǒng)的分離技術(shù)相比，具有分離效率高、能耗低和操作簡(jiǎn)便等優(yōu)點(diǎn)，在水溶液的濃縮、分離、凈化等領(lǐng)域得到廣泛應(yīng)用。當(dāng)超濾膜處理水溶液時(shí)，其特點(diǎn)是溶液中的高分子、油滴、膠體、微生物等的大部分被截留，水及其它小分子透過(guò)膜。超濾運(yùn)行過(guò)程中，減輕膜污染十分關(guān)鍵，其很大程度上有賴于膜表面的親水程度(化工學(xué)報(bào)，2013，64(1)：173-181)。因此，尋求良好的親水膜材料并提高膜表面親水程度是減輕膜污染的重要途徑。

EVOH是含有親水基團(tuán)乙烯醇鏈段的共聚物，具有親水性好、機(jī)械強(qiáng)度高、化學(xué)穩(wěn)定性及耐熱性好等優(yōu)點(diǎn)，是一種良好的膜材料(Materials Chemistry andPhysics，2002，73(1)：1-5)。

采用非溶劑致相分離法(NIPS)制備的EVOH超濾膜常在膜內(nèi)部存在較大指狀孔，且在耐壓密性、機(jī)械強(qiáng)度方面受到局限。熱致相分離法(TIPS)制備EVOH超濾膜，以降溫方式誘導(dǎo)聚合物溶液發(fā)生相分離，可避免膜內(nèi)出現(xiàn)指狀孔，且有耐壓密性好、機(jī)械強(qiáng)度高等優(yōu)勢(shì)。(Frontiers ofChemical ScienceAnd Engineering,2016,10(1):57–75)

Lv等(JMembrane Science,281(2006)700–706)采用TIPS法制備了EVOH微孔膜，其水滴接觸角為89°±8°，加入聚乙烯吡咯烷酮(PVP)共混后，其水滴接觸角降到了43°±15°。

郝長(zhǎng)青等(天津工業(yè)大學(xué)學(xué)報(bào),2016,01:1-5)采用TIPS法制備EVOH微孔膜，其靜態(tài)接觸角為49.8°±2.6°，加入納米二氧化硅共混后，其靜態(tài)接觸角降到了37.4°±4.3°。

上述方法提高了膜表面的親水性，但仍未達(dá)到高度親水狀態(tài)，還有進(jìn)一步提高的必要。

Gong等(Separation andPurification Technology，2014，122：32–40)以聚丙烯腈為基膜，通過(guò)層層自組裝的方法制備出了用于滲透汽化的超親水TiO₂納米雜化膜，紫外照射后，膜表面接觸角由62°減小到3°，形成超親水表面。此方法的特點(diǎn)是，膜的超親水性是由光催化活性引起的，需要昂貴的紫外照射設(shè)備，改性過(guò)程復(fù)雜，紫外照射還會(huì)影響膜的性能。

董春華等(化工學(xué)報(bào)，2007，58(6)：1501-1506)將聚砜超濾膜置于丙烯酸、磷酸和四氯化錫的混合溶液中進(jìn)行接枝改性，得到的親水改性膜接觸角為10°，抗蛋白性能優(yōu)于未改性膜。該方法提高了膜的親水性和抗污染性能，但酸溶液會(huì)造成膜面損壞，膜會(huì)部分溶解。

以上方法是對(duì)膜進(jìn)行親水強(qiáng)化，有效提高了膜的親水性，但也存在各自的缺陷。

材料表面的親/疏水性由材料的表面能和材料的表面形貌共同決定。對(duì)于高表面能材料，表面越粗糙越親水；對(duì)于低表面能材料，表面越粗糙越疏水。

基于上述思想，本課題組發(fā)明人楊振生、王志英等提出了一種高度疏水微孔膜的制備方法(申請(qǐng)公開(kāi)號(hào)CN103272484)，該方法采用固體模板輔助熱致相分離法，將鑄膜液均勻涂覆于呈現(xiàn)微結(jié)構(gòu)特征的固體模板表面，通過(guò)熱致相分離法制備微孔膜，依靠模板與相分離的協(xié)同作用，提高膜底面(微孔膜與矩形微結(jié)構(gòu)模板相接觸的面)的疏水性和其它膜性能，水接觸角最高可達(dá)165°，透過(guò)性能高且機(jī)械性能優(yōu)秀。

上述方法需要液態(tài)膜與微結(jié)構(gòu)模板一同浸入凝膠浴中，即膜與微結(jié)構(gòu)模板的接觸貫穿于整個(gè)制膜過(guò)程。這種方法的不足體現(xiàn)在：(1)以固體模板為基底制膜，微孔膜面積受模板大小的制約；(2)間歇式操作，無(wú)法實(shí)現(xiàn)連續(xù)化制備；(3)凝膠化步驟中，與微結(jié)構(gòu)模板接觸的膜液不能發(fā)生瞬時(shí)相分離，固化成膜后，具有二重微納結(jié)構(gòu)的膜下表面是疏松結(jié)構(gòu)，不是致密結(jié)構(gòu)，即無(wú)法制備出呈現(xiàn)二重微納結(jié)構(gòu)表面的超濾膜。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的為針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)方法存在的不足，提供一種EVOH高度親水超濾膜的制備方法。該方法為微輥軋協(xié)同熱致相分離法，以連續(xù)傳動(dòng)的無(wú)紡布為基膜，于其上刮制鑄膜液，通過(guò)完全凝膠化Ⅰ-輥軋-完全凝膠化Ⅱ，制備得到高度親水超濾膜，從而實(shí)現(xiàn)簡(jiǎn)捷高效、大面積、連續(xù)化、規(guī)模化制備。

本發(fā)明的技術(shù)方案為：

一種乙烯乙烯醇共聚物高度親水超濾膜的制備方法，包括以下步驟：

(1)，用刮刀將鑄膜液刮制在經(jīng)過(guò)轉(zhuǎn)鼓的無(wú)紡布上，在無(wú)紡布上形成厚度為50μm～500μm的膜液；膜液槽、刮刀、轉(zhuǎn)鼓加熱溫度相同，為140℃-180℃；

所述的鑄膜液為聚合物溶液，固含量為18wt％-25wt％，溶劑為混合溶劑；所述聚合物為EVOH；

混合溶劑包括組分A和組分B，組分A為環(huán)丁砜，組分B為1,3-丙二醇，組分A在混合溶劑中的含量為65wt％～95wt％；

(2)，將上步得到的涂布有膜液的無(wú)紡布浸入5℃～30℃的水中，停留時(shí)間為1min～5min，得到完全凝膠化膜；

(3)，將上步得到的完全凝膠化膜進(jìn)行吹掃，吹掃氣體為空氣，氣流速率為0.1m/s～1m/s，停留時(shí)間為5s～30s；

(4)，將上步經(jīng)過(guò)吹掃后的膜通過(guò)壓輥進(jìn)行軋制，輥筒的傳動(dòng)線速度和布速相同；上部輥筒加熱溫度為100℃-180℃，下部輥筒不加熱；

(5)，將上述經(jīng)過(guò)軋制的膜浸入5℃～30℃的水中，停留時(shí)間1min～5min，得到初生膜；再經(jīng)后處理步驟，得到乙烯乙烯醇共聚物高度親水超濾膜；

所述的步驟(1)-(5)為連續(xù)勻速傳動(dòng)過(guò)程，無(wú)紡布布速為1.0m/min～4.0m/min；

所述的步驟(4)中的壓輥由上下兩根輥筒組成，兩根輥筒之間的間距低于未輥軋膜厚度10μm-30μm；下部的輥筒為表面光滑的圓筒；上部輥筒為表面具有微結(jié)構(gòu)的圓筒，所述的微結(jié)構(gòu)尺度的數(shù)量級(jí)為10¹μm～10²μm；微結(jié)構(gòu)的半高寬截面，凹坑的投影面積占全部表面投影面積的分率為0.3～0.7。

所述的具有微結(jié)構(gòu)的輥筒的微結(jié)構(gòu)由噴射加工、電火花加工、超聲加工、激光熔覆、激光雕刻或3D打印得到。

本發(fā)明的實(shí)質(zhì)性特點(diǎn)為：

(1)制膜過(guò)程中，采用液態(tài)膜的完全凝膠化方式實(shí)現(xiàn)膜在輥軋之前的準(zhǔn)備。通過(guò)改變微結(jié)構(gòu)輥筒模板的溫度來(lái)調(diào)控微結(jié)構(gòu)輥筒模板的軋制效果。

(2)通過(guò)輥軋操作，微結(jié)構(gòu)輥筒模板的微米級(jí)結(jié)構(gòu)被復(fù)制于膜表面；通過(guò)后續(xù)的凝膠化步驟使膜表面形成致密皮層，最終得到表面呈現(xiàn)微納二重結(jié)構(gòu)的高度親水超濾膜。

(3)鑄膜液與微結(jié)構(gòu)輥筒模板的接觸，無(wú)需貫穿于整個(gè)制膜過(guò)程的始終，只需在有限的軋制環(huán)節(jié)相接觸，制膜過(guò)程由間歇操作變?yōu)檫B續(xù)操作。

與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的有益效果為：

(1)依據(jù)本發(fā)明制備的EVOH高度親水超濾膜與水的接觸角CA介于10°-25°范圍內(nèi)，在0.1MPa過(guò)膜壓差下的純水通量≥156L/(m².h)，對(duì)牛血清蛋白的截留率≥92％，膜污染指數(shù)≤0.606，牛血清蛋白靜態(tài)吸附量≤46μg.cm^-2。

(2)制膜過(guò)程中，所采用的微結(jié)構(gòu)模板為輥筒形態(tài)，解決了膜的大小受微結(jié)構(gòu)模板面積大小限制的問(wèn)題，可以使膜大面積制備。

(3)本發(fā)明所采用的微結(jié)構(gòu)模板—壓輥的制備方法簡(jiǎn)單，輥軋流程簡(jiǎn)捷高效，故易于實(shí)現(xiàn)規(guī)模化、工業(yè)化制備。所制備的EVOH高度親水超濾膜性能穩(wěn)定，平行性好。

附圖說(shuō)明

圖1為工藝流程示意圖。

圖2為輥軋部件的工作原理示意圖。

圖3a為實(shí)施例1和實(shí)施例2的對(duì)照例—未經(jīng)輥軋?zhí)幚淼腅VOH膜表面的掃描電子顯微鏡(SEM)照片。

圖3b為實(shí)施例1和實(shí)施例2的對(duì)照例—未經(jīng)輥軋?zhí)幚淼腅VOH膜斷面的掃描電子顯微鏡(SEM)照片。

圖4a為實(shí)施例1制備的EVOH膜表面的SEM照片。

圖4b為實(shí)施例1制備的EVOH膜斷面的SEM照片。

圖5a為實(shí)施例2制備的EVOH膜表面的SEM照片。

圖5b為實(shí)施例2制備的EVOH膜斷面的SEM照片。

圖6a為實(shí)施例3的對(duì)照例—未經(jīng)輥軋?zhí)幚淼腅VOH膜表面的掃描電子顯微鏡(SEM)照片。

圖6b為實(shí)施例3的對(duì)照例—未經(jīng)輥軋?zhí)幚淼腅VOH膜斷面的掃描電子顯微鏡(SEM)照片。

圖7a為實(shí)施例3制備的EVOH膜表面的SEM照片。

圖7b為實(shí)施例3制備的EVOH膜斷面的SEM照片。

圖8為實(shí)施例1和實(shí)施例2的對(duì)照例—未經(jīng)輥軋?zhí)幚淼腅VOH膜表面的水滴接觸角狀態(tài)圖。

圖9為實(shí)施例1制備的EVOH膜表面的水滴接觸角狀態(tài)圖。

圖10為實(shí)施例2制備的EVOH膜表面的水滴接觸角狀態(tài)圖。

圖11為實(shí)施例3的對(duì)照例—未經(jīng)輥軋?zhí)幚淼腅VOH膜表面的水滴接觸角狀態(tài)圖。

圖12為實(shí)施例3制備的EVOH膜表面的水滴接觸角狀態(tài)圖。

具體實(shí)施方式

本發(fā)明采用連續(xù)方式制備高度親水超濾膜，包括鑄膜液的準(zhǔn)備，超濾膜的制備，膜的后處理三個(gè)環(huán)節(jié)。

本發(fā)明中，鑄膜液準(zhǔn)備環(huán)節(jié)是指按一定比例稱取聚合物、混合溶劑置于溶解釜中，在160℃～200℃，氮?dú)獗Ｗo(hù)條件下，攪拌2h～6h至聚合物溶解完全，之后將鑄膜液經(jīng)過(guò)濾裝置送至儲(chǔ)液罐中，靜置脫泡0.5h-3h，得到均勻澄清的鑄膜液，儲(chǔ)液罐溫度與溶解釜溫度一致。

本發(fā)明中，鑄膜液輸送過(guò)程采用氮?dú)庠鰤悍绞捷斔?，即利用氮?dú)庠龃笕芙飧?、?chǔ)液罐液面上方的壓力，將鑄膜液輸送至下一個(gè)操作單元。

本發(fā)明中，膜的制備環(huán)節(jié)的成膜工藝由①載布單元、②刮制單元、③完全凝膠化Ⅰ單元、④吹掃單元、⑤輥軋單元、⑥完全凝膠化Ⅱ單元、⑦收卷單元順次組成。各單元由無(wú)紡布卷繞相連，其中載布單元和收卷單元提供動(dòng)力，使整個(gè)成膜設(shè)備傳動(dòng)運(yùn)轉(zhuǎn)。以上所述的設(shè)備單元均為公知設(shè)備，只有輥軋單元部件自行設(shè)計(jì)，是具有人工微結(jié)構(gòu)的輥筒模板。

本發(fā)明中，后處理過(guò)程為清洗過(guò)程，具體是指在室溫下，將收卷后的膜用水清洗24h～48h，以去除膜中的殘余有機(jī)溶劑，最后自然晾干得到高度親水超濾膜。

本發(fā)明中，聚合物為EVOH，型號(hào)為H171B，含量?jī)?yōu)選為18wt％-25wt％。

本發(fā)明中，混合溶劑中的組分A為環(huán)丁砜，混合溶劑中的組分B為1,3-丙二醇，環(huán)丁砜的含量為65wt％-95wt％。

本發(fā)明中，支撐物為與膜層連接良好，耐高溫的制膜專用無(wú)紡布，為上海天略新材料有限公司生產(chǎn)的TA3633聚酯無(wú)紡布(厚度為120μm)。

本發(fā)明中，輥軋操作單元由壓輥實(shí)現(xiàn)，其由上下兩根輥筒組成，兩根輥筒之間的間距低于輥軋前的膜厚度10μm～30μm。。下部的輥筒為表面光滑的圓筒；上部輥筒為表面具有微結(jié)構(gòu)的圓筒，由噴射加工處理得到。所述的微結(jié)構(gòu)尺度的數(shù)量級(jí)為10¹μm～10²μm；微結(jié)構(gòu)的半高寬截面，凹坑面積分率為0.3～0.7。

本發(fā)明中，所述的輥筒材質(zhì)為牌號(hào)316L的不銹鋼，規(guī)格為φ150×5mm。上部輥筒制備方法為：利用表壓為0.6MPa的壓縮空氣挾帶320目棕剛玉石英砂，噴嘴傾斜30°，緩慢均勻噴射不銹鋼管外表面30s。經(jīng)壓縮空氣吹掃后用清水清洗，自然晾干后得到。此上部輥筒應(yīng)用于以下所有實(shí)施例。

本發(fā)明中，膜表面、斷面用型號(hào)為NanoSEM-450掃描電子顯微鏡觀察；水滴接觸角采用DSA20型光學(xué)動(dòng)/靜態(tài)接觸角儀測(cè)量，每個(gè)樣品膜上取五個(gè)測(cè)試點(diǎn)，計(jì)算其平均值；膜的透過(guò)性能和分離性能分別用純水通量和膜對(duì)牛血清蛋白的截留率表征，測(cè)試裝置采用實(shí)驗(yàn)室自制的錯(cuò)流過(guò)濾裝置；膜的抗污染性能采用膜對(duì)牛血清蛋白的吸附量和膜的總污染指數(shù)表征。

本發(fā)明中，微結(jié)構(gòu)輥筒模板表面結(jié)構(gòu)尺度的數(shù)量級(jí)為10¹μm～10²μm，基于熱致相分離法形成的相分離結(jié)構(gòu)的數(shù)量級(jí)為10^-2μm～10^-1μm，基于此，選擇微結(jié)構(gòu)形貌及尺度，改變制膜條件，使得軋制得到的微結(jié)構(gòu)尺度相當(dāng)于熱致相分離法得到的相分離結(jié)構(gòu)的10～1000倍(優(yōu)選10～100倍)時(shí)，超濾膜表面將呈現(xiàn)微納二重結(jié)構(gòu)形貌。

下面結(jié)合附圖對(duì)本發(fā)明的實(shí)施例作詳細(xì)說(shuō)明；本實(shí)施例以本發(fā)明技術(shù)方法為前提進(jìn)行實(shí)施，給出了詳盡的實(shí)施方式和具體的操作過(guò)程，但本發(fā)明的保護(hù)范圍不限于下述的實(shí)施例。

所述的步驟中，未專門表述相關(guān)操作溫度的步驟均在室溫下進(jìn)行。

本發(fā)明中，每一個(gè)實(shí)施例的對(duì)照例為去除輥軋相關(guān)環(huán)節(jié)得到的EVOH超濾膜，即僅通過(guò)①放布、②涂布、③完全凝膠化、⑦收卷設(shè)備單元制備得到的膜。相關(guān)步驟中，對(duì)照例操作條件與實(shí)施例中操作條件一致。

實(shí)施例1

鑄膜液的準(zhǔn)備：鑄膜液總重1000g，其中EVOH 200g(占鑄膜液總重的20wt％)、環(huán)丁砜640g(占混合溶劑的80wt％)，1,3丙二醇160g(占混合溶劑的20wt％)。溶解釜溫度170℃，溶解時(shí)間5h；儲(chǔ)液罐溫度為170℃，靜置時(shí)間1h。

膜的制備：調(diào)節(jié)無(wú)紡布布速為1.5m/min，無(wú)紡布為上海天略公司生產(chǎn)的TA3631型聚酯無(wú)紡布(厚度120μm)；保溫環(huán)境下，用刮刀在無(wú)紡布上刮制成厚度為200μm的液態(tài)膜，其中刮刀和轉(zhuǎn)鼓溫度相同，為160℃；涂布膜液的無(wú)紡布浸入溫度為10℃的水中，停留時(shí)間為5min，(所述的停留時(shí)間指無(wú)紡布經(jīng)過(guò)溶液的時(shí)間，可通過(guò)調(diào)節(jié)相關(guān)設(shè)備的幾何尺寸、無(wú)紡布布速、繞布方式來(lái)實(shí)現(xiàn)。以下步驟及其他實(shí)施例同)，得到厚度為298μm的完全凝膠化膜(實(shí)施例2同)；經(jīng)過(guò)完全凝膠化的膜在室溫條件下吹掃，吹掃氣體為空氣，氣流速率為0.5m/s，停留時(shí)間為10s；吹掃后經(jīng)輥軋單元在保溫環(huán)境下軋制，上部輥筒加熱溫度為130℃，輥筒傳動(dòng)線速度與布速相同，兩輥筒間距為278μm(實(shí)施例2同)；軋制后的膜浸入溫度為10℃的水中，停留時(shí)間為5min；經(jīng)收卷單元收卷，收卷速度與布速相同，得到初生膜。

后處理：室溫下對(duì)得到的初生膜用水清洗36h，然后自然晾干得到EVOH高度親水超濾膜。

實(shí)施例的EVOH高度親水超濾膜性能如下：膜厚273μm(其中TA3631聚酯無(wú)紡布厚度為120μm，以下實(shí)施例及對(duì)照例同)，0.1MPa過(guò)膜壓差下的純水通量156L/(m².h)，對(duì)牛血清蛋白的截留率為98％，牛血清蛋白靜態(tài)吸附量為46μg.cm^-2，膜污染指數(shù)為0.606。由圖4a和圖4b的電鏡圖可知該方法制備的膜表面具有粗糙結(jié)構(gòu)，表明通過(guò)該方法，膜表面有效地復(fù)制了輥筒表面的人工微結(jié)構(gòu)，形成微納二重結(jié)構(gòu)，從而提高了膜表面的親水性，水滴接觸角為26°(圖9)。

對(duì)照例的EVOH超濾膜性能如下：膜厚279μm，0.1MPa過(guò)膜壓差下的純水通量147L/(m².h)，對(duì)牛血清蛋白的截留率為91％，牛血清蛋白靜態(tài)吸附量為73μg.cm^-2，膜污染指數(shù)為0.704。由圖3a和圖3b的電鏡圖可知該方法制備的膜表面僅為納米尺度結(jié)構(gòu)，并未形成微納二重結(jié)構(gòu)，水滴接觸角為41°(圖8)。

與對(duì)照例相比，水滴接觸角降低了37％，0.1MPa過(guò)膜壓差下的純水通量提高了6％，對(duì)牛血清蛋白的截留率提高了7％，牛血清蛋白靜態(tài)吸附量下降了37％，膜污染指數(shù)下降了14％。

實(shí)施例2

鑄膜液的準(zhǔn)備：同實(shí)施例1。

膜的制備：上部輥筒加熱溫度為150℃，其他條件同實(shí)施例1。

后處理：同實(shí)施例1。

實(shí)施例的EVOH高度親水超濾膜性能如下：膜厚270μm，0.1MPa過(guò)膜壓差下的純水通量204L/(m².h)，對(duì)牛血清蛋白的截留率為97％，牛血清蛋白靜態(tài)吸附量為15μg.cm^-2，膜污染指數(shù)為0.495。由圖5a和圖5b電鏡圖可知該方法制備的膜表面具有粗糙結(jié)構(gòu)，表明通過(guò)該方法，膜表面有效地復(fù)制了輥筒表面的人工微結(jié)構(gòu)，形成微納二重結(jié)構(gòu)，從而提高了膜表面的親水性，水滴接觸角為10°(圖10)。

對(duì)照例的EVOH超濾膜性能如下：膜厚279μm，0.1MPa過(guò)膜壓差下的純水通量147L/(m².h)，對(duì)牛血清蛋白的截留率為91％，牛血清蛋白靜態(tài)吸附量為73μg.cm^-2，膜污染指數(shù)為0.704。由圖3a和圖3b電鏡圖可知該方法制備的膜表面僅為納米尺度結(jié)構(gòu)，并未形成微納二重結(jié)構(gòu)，水滴接觸角為41°(圖8)。

與對(duì)照例相比，水滴接觸角降低了76％，0.1MPa過(guò)膜壓差下的純水通量提高了39％，對(duì)牛血清蛋白的截留率提高了6％，牛血清蛋白靜態(tài)吸附量下降了79％，膜污染指數(shù)下降了30％。

實(shí)施例3

鑄膜液的準(zhǔn)備：環(huán)丁砜720g(占混合溶劑的90wt％)，1,3丙二醇80g(占混合溶劑的10wt％)。其他條件同實(shí)施例1。

膜的制備：上部輥筒加熱溫度為150℃，經(jīng)過(guò)水中凝膠后的完全凝膠化膜厚度為295μm，兩輥筒間距為275μm，其他條件同實(shí)施例1。

后處理：同實(shí)施例1。

實(shí)施例的EVOH高度親水超濾膜性能如下：膜厚269μm(其中TA3631聚酯無(wú)紡布厚度為120μm，以下實(shí)施例及對(duì)照例同)，0.1MPa過(guò)膜壓差下的純水通量218L/(m².h)，對(duì)牛血清蛋白的截留率為92％，牛血清蛋白靜態(tài)吸附量為19μg.cm^-2，膜污染指數(shù)為0.501。由圖7a和圖7b的電鏡圖可知該方法制備的膜表面具有粗糙結(jié)構(gòu)，表明通過(guò)該方法，膜表面有效地復(fù)制了輥筒表面的人工微結(jié)構(gòu)，形成微納二重結(jié)構(gòu)，從而提高了膜表面的親水性，水滴接觸角為13°(圖12)。

對(duì)照例的EVOH超濾膜性能如下：膜厚277μm，0.1MPa過(guò)膜壓差下的純水通量172L/(m².h)，對(duì)牛血清蛋白的截留率為90％，牛血清蛋白靜態(tài)吸附量為79μg.cm^-2，膜污染指數(shù)為0.713。由圖6a和圖6b的電鏡圖可知該方法制備的膜表面僅為納米尺度結(jié)構(gòu)，并未形成微納二重結(jié)構(gòu)，水滴接觸角為46°(圖11)。

與對(duì)照例相比，水滴接觸角降低了72％，0.1MPa過(guò)膜壓差下的純水通量提高了21％，對(duì)牛血清蛋白的截留率提高了2％，牛血清蛋白靜態(tài)吸附量下降了76％，膜污染指數(shù)下降了30％。

本發(fā)明提出的EVOH高度親水超濾膜及其成膜工藝，已通過(guò)實(shí)施例進(jìn)行了描述，相關(guān)技術(shù)人員明顯能在不脫離本發(fā)明的內(nèi)容、精神和范圍內(nèi)對(duì)本文所述的內(nèi)容進(jìn)行改動(dòng)或適當(dāng)變更與組合來(lái)實(shí)現(xiàn)本發(fā)明。特別需要指出的是，所有相類似的替換和改動(dòng)對(duì)本領(lǐng)域技術(shù)人員來(lái)說(shuō)是顯而易見(jiàn)的，他們都被視為包括在本發(fā)明的精神、范圍和內(nèi)容中。

本發(fā)明未盡事宜為公知技術(shù)。