技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及石油化工
技術(shù)領(lǐng)域：
，具體涉及一種裂解碳九二段加氫用離子交換樹脂型催化劑。
背景技術(shù)：
：：裂解碳九是乙烯裂解的副產(chǎn)物，主要組成為c6-c12的烴類物質(zhì)，占乙烯產(chǎn)量的10-20％。由于裂解碳九中含有大量苯乙烯、雙環(huán)戊二烯、茚等可聚合的活性組分及硫、氮等化合物，因此必須經(jīng)過加氫精制脫除碳九中的不飽和物及硫、氮等雜質(zhì)，才能將其用于汽油調(diào)和組分或芳烴溶劑油。目前工業(yè)上裂解碳九加氫精制一般都采用兩段加氫工藝，一段加氫主要是將二烯烴轉(zhuǎn)化為單烯烴，烯基芳烴轉(zhuǎn)化為烷基芳烴；二段加氫主要是將單烯烴轉(zhuǎn)化為飽和烷烴，并脫除硫、磷等雜質(zhì)。關(guān)于裂解碳九二段加氫的研究則主要集中在碳九輕組分c6-c8裂解汽油上，由于碳九中還含有c9-c12重組分，因此加氫原料中的膠質(zhì)、硫含量都會大量增加，直接對二段加氫催化劑的加氫活性及抗膠質(zhì)、抗積碳能力提出更高的要求。針對這一問題，本公司開發(fā)出一種裂解碳九二段加氫用離子交換樹脂型催化劑，不僅催化活性強(qiáng)，再生性好，而且具有優(yōu)異的抗膠質(zhì)、抗積碳能力，延長催化劑的使用壽命。技術(shù)實現(xiàn)要素：：本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題在于提供一種催化活性強(qiáng)，再生性好且具有優(yōu)異抗膠質(zhì)、抗積碳能力的裂解碳九二段加氫用離子交換樹脂型催化劑。本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題采用以下的技術(shù)方案來實現(xiàn)：裂解碳九二段加氫用離子交換樹脂型催化劑，以改性陽離子交換樹脂為基體，以銅為第一金屬元素改性劑，以鉑為第二金屬元素改性劑，通過二階升溫浸漬法和微波處理法制得，所制催化劑中銅占催化劑質(zhì)量的2-5％，鉑占催化劑質(zhì)量的0.5-2％。其制備方法為：將改性陽離子交換樹脂加入氯化銅的乙醇溶液中，分散均勻后以1℃/min的升溫速率升溫至50℃保溫浸漬1h，再以2℃/min的升溫速率升溫至回流狀態(tài)保溫浸漬30min，然后以5℃/min的降溫速率降溫至-5℃保溫浸漬30min，充分混合，并利用微波處理器微波處理5min，過濾，所得固體水洗三次，再將其加入氯鉑酸水溶液中，分散均勻后以2℃/min的升溫速率升溫至60℃保溫浸漬30min，再以4℃/min的升溫速率升溫至回流狀態(tài)保溫浸漬1h，隨后自然冷卻至室溫，過濾，水洗3次，所得固體于70-80℃烘箱中干燥至恒重，即得裂解碳九二段加氫用離子交換樹脂型催化劑。所述改性陽離子交換樹脂、氯化銅、乙醇、氯鉑酸和水的重量比為1:3-5:15-20:0.5-1:10-15。所述改性陽離子交換樹脂的制備方法為：向水中加入聚乙烯醇，并加熱至回流狀態(tài)使聚乙烯醇完全溶解制得聚乙烯醇溶液，再加入苯乙烯、二乙烯苯和過氧化苯甲酰，保溫攪拌，形成白球，待白球數(shù)量不再增加時過濾，水洗三次，真空干燥，然后向所得白球中加入交聯(lián)聚維酮、羊毛醇和對苯乙烯磺酸鈉，充分混合后利用微波處理器微波處理3min，靜置1h后再次微波處理3min，待混合物自然冷卻至室溫后用30-40℃水洗滌三次，過濾，所得球體經(jīng)真空干燥后即得改性陽離子交換樹脂。所述聚乙烯醇溶液、苯乙烯、二乙烯苯、過氧化苯甲酰、交聯(lián)聚維酮、羊毛醇和對苯乙烯磺酸鈉的重量比為10:15:1:0.1:0.5:0.5:0.2，聚乙烯醇溶液的質(zhì)量濃度為10-15％。所述微波處理器的工作頻率為2450mhz、功率700w。本發(fā)明的有益效果是：本發(fā)明所制離子交換樹脂催化劑適用于裂解碳九二段加氫，催化劑的制備方法簡單，銅的負(fù)載率達(dá)到4％以上，鉑的負(fù)載率達(dá)到1％以上，首次使用催化效率達(dá)到80％以上，再生利用率達(dá)到75％以上，再生后催化效率仍能達(dá)到60％以上；并且采用銅和鉑的配合使用，減少貴金屬的用量；同時，催化劑的再生利用更利于降低成本和保護(hù)環(huán)境。具體實施方式：為了使本發(fā)明實現(xiàn)的技術(shù)手段、創(chuàng)作特征、達(dá)成目的與功效易于明白了解，下面結(jié)合具體實施例，進(jìn)一步闡述本發(fā)明。實施例1將5g氯化銅加入20g乙醇中配成氯化銅的乙醇溶液，0.5g氯鉑酸加入10g水中配成氯鉑酸水溶液。將1g改性陽離子交換樹脂加入氯化銅的乙醇溶液中，分散均勻后以1℃/min的升溫速率升溫至50℃保溫浸漬1h，再以2℃/min的升溫速率升溫至回流狀態(tài)保溫浸漬30min，然后以5℃/min的降溫速率降溫至-5℃保溫浸漬30min，充分混合，并利用微波處理器微波處理5min，過濾，所得固體水洗三次，再將其加入氯鉑酸水溶液中，分散均勻后以2℃/min的升溫速率升溫至60℃保溫浸漬30min，再以4℃/min的升溫速率升溫至回流狀態(tài)保溫浸漬1h，隨后自然冷卻至室溫，過濾，水洗3次，所得固體于70-80℃烘箱中干燥至恒重，即得裂解碳九二段加氫用離子交換樹脂型催化劑。改性陽離子交換樹脂的制備：向水中加入聚乙烯醇，并加熱至回流狀態(tài)使聚乙烯醇完全溶解制得10g質(zhì)量濃度為10％的聚乙烯醇溶液，再加入15g苯乙烯、1g二乙烯苯和0.1g過氧化苯甲酰，保溫攪拌，形成白球，待白球數(shù)量不再增加時過濾，水洗三次，真空干燥，然后向所得白球中加入0.5g交聯(lián)聚維酮、0.5g羊毛醇和0.2g對苯乙烯磺酸鈉，充分混合后利用微波處理器微波處理3min，靜置1h后再次微波處理3min，待混合物自然冷卻至室溫后用30-40℃水洗滌三次，過濾，所得球體經(jīng)真空干燥后即得改性陽離子交換樹脂。其中，微波處理器的工作頻率為2450mhz、功率700w。經(jīng)檢測，所制催化劑中銅占催化劑質(zhì)量的4.6％，鉑占催化劑質(zhì)量的1.2％。實施例2將3g氯化銅加入15g乙醇中配成氯化銅的乙醇溶液，0.5g氯鉑酸加入10g水中配成氯鉑酸水溶液。將1g改性陽離子交換樹脂加入氯化銅的乙醇溶液中，分散均勻后以1℃/min的升溫速率升溫至50℃保溫浸漬1h，再以2℃/min的升溫速率升溫至回流狀態(tài)保溫浸漬30min，然后以5℃/min的降溫速率降溫至-5℃保溫浸漬30min，充分混合，并利用微波處理器微波處理5min，過濾，所得固體水洗三次，再將其加入氯鉑酸水溶液中，分散均勻后以2℃/min的升溫速率升溫至60℃保溫浸漬30min，再以4℃/min的升溫速率升溫至回流狀態(tài)保溫浸漬1h，隨后自然冷卻至室溫，過濾，水洗3次，所得固體于70-80℃烘箱中干燥至恒重，即得裂解碳九二段加氫用離子交換樹脂型催化劑。改性陽離子交換樹脂的制備：向水中加入聚乙烯醇，并加熱至回流狀態(tài)使聚乙烯醇完全溶解制得10g質(zhì)量濃度為10％的聚乙烯醇溶液，再加入15g苯乙烯、1g二乙烯苯和0.1g過氧化苯甲酰，保溫攪拌，形成白球，待白球數(shù)量不再增加時過濾，水洗三次，真空干燥，然后向所得白球中加入0.5g交聯(lián)聚維酮、0.5g羊毛醇和0.2g對苯乙烯磺酸鈉，充分混合后利用微波處理器微波處理3min，靜置1h后再次微波處理3min，待混合物自然冷卻至室溫后用30-40℃水洗滌三次，過濾，所得球體經(jīng)真空干燥后即得改性陽離子交換樹脂。其中，微波處理器的工作頻率為2450mhz、功率700w。經(jīng)檢測，所制催化劑中銅占催化劑質(zhì)量的4.5％，鉑占催化劑質(zhì)量的1.2％。對照例1將3g氯化銅加入15g乙醇中配成氯化銅的乙醇溶液，0.5g氯鉑酸加入10g水中配成氯鉑酸水溶液。將1g陽離子交換樹脂加入氯化銅的乙醇溶液中，分散均勻后以1℃/min的升溫速率升溫至50℃保溫浸漬1h，再以2℃/min的升溫速率升溫至回流狀態(tài)保溫浸漬30min，然后以5℃/min的降溫速率降溫至-5℃保溫浸漬30min，充分混合，并利用微波處理器微波處理5min，過濾，所得固體水洗三次，再將其加入氯鉑酸水溶液中，分散均勻后以2℃/min的升溫速率升溫至60℃保溫浸漬30min，再以4℃/min的升溫速率升溫至回流狀態(tài)保溫浸漬1h，隨后自然冷卻至室溫，過濾，水洗3次，所得固體于70-80℃烘箱中干燥至恒重，即得裂解碳九二段加氫用離子交換樹脂型催化劑。陽離子交換樹脂的制備：向水中加入聚乙烯醇，并加熱至回流狀態(tài)使聚乙烯醇完全溶解制得10g質(zhì)量濃度為10％的聚乙烯醇溶液，再加入15g苯乙烯、1g二乙烯苯和0.1g過氧化苯甲酰，保溫攪拌，形成白球，待白球數(shù)量不再增加時過濾，水洗三次，所得球體經(jīng)真空干燥后即得陽離子交換樹脂。其中，微波處理器的工作頻率為2450mhz、功率700w。經(jīng)檢測，所制催化劑中銅占催化劑質(zhì)量的2.8％，鉑占催化劑質(zhì)量的0.7％。實施例3將實施例1、實施例2和對照例1所制得的離子交換樹脂型催化劑用于裂解碳九的二段催化加氫，并對其首次使用催化效率、再生利用率和再生后催化效率進(jìn)行測定，結(jié)果如表1所述，催化效率以裂解碳九中c6-c8的轉(zhuǎn)化率計。表1所制離子交換樹脂催化劑的性能測定結(jié)果項目實施例1實施例2對照例1首次使用催化效率81％82％53％再生利用率77％75％41％再生后催化效率65％64％24％以上顯示和描述了本發(fā)明的基本原理和主要特征和本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)。本行業(yè)的技術(shù)人員應(yīng)該了解，本發(fā)明不受上述實施例的限制，上述實施例和說明書中描述的只是說明本發(fā)明的原理，在不脫離本發(fā)明精神和范圍的前提下，本發(fā)明還會有各種變化和改進(jìn)，這些變化和改進(jìn)都落入要求保護(hù)的本發(fā)明范圍內(nèi)。本發(fā)明要求保護(hù)范圍由所附的權(quán)利要求書及其等效物界定。當(dāng)前第1頁12