本發(fā)明涉及石油化工領(lǐng)域，具體說(shuō)是涉及一種高含硫環(huán)保型催化加氫預(yù)硫化劑。
背景技術(shù)：
：隨著石油資源的不斷開(kāi)發(fā)，優(yōu)良品質(zhì)的原油逐漸消耗殆盡，重質(zhì)化、劣質(zhì)化原油的利用是大的趨勢(shì)，然而這些重劣質(zhì)的原油中含有大量的雜質(zhì)（n、s、o、金屬等元素），如果不對(duì)其凈化處理會(huì)給環(huán)境造成很大的危害，這不符合綠色環(huán)保的要求。加氫處理操作能有效的去除這些有害雜質(zhì)，從而實(shí)現(xiàn)對(duì)燃料的潔凈化處理，因此各大煉廠的加氫車間都在煉廠中占據(jù)重要地位。目前，大部分的成品油都經(jīng)過(guò)加氫處理，在發(fā)達(dá)國(guó)家甚至超過(guò)八成的成品油經(jīng)加氫處理。加氫技術(shù)的核心是加氫催化劑，催化劑的活性成分大多數(shù)以mo、ni、co及w元素為主，并且新鮮催化劑中活性金屬組分多以氧化態(tài)的形式存在，研究和實(shí)踐證明，氧化態(tài)的催化劑易中毒，并且其加氫活性和選擇性較低，當(dāng)催化劑的活性成分以硫化態(tài)的形態(tài)存在時(shí)，催化劑的活性高，穩(wěn)定性強(qiáng)，選擇性好，并且抗毒性強(qiáng)，壽命長(zhǎng)，為了能最大限度地發(fā)揮加氫催化劑的效果，必須對(duì)新鮮的加氫催化劑進(jìn)行預(yù)硫化處理，使催化劑的活性成分由氧化態(tài)轉(zhuǎn)化為硫化態(tài)。目前預(yù)硫化工藝中大多使用cs2、h2s、dmds等含硫物質(zhì)作為預(yù)硫化劑，雖然這些預(yù)硫化劑的硫含量高，但在操作過(guò)程中存在很大的隱患，如硫化氫有劇毒，人接觸會(huì)有很大的危險(xiǎn)，cs2、dmds的閃點(diǎn)低，也有很大的毒性，并且單一的硫化劑在硫化過(guò)程中容易出現(xiàn)集中放熱的問(wèn)題，這些硫化劑在生產(chǎn)的過(guò)程中也會(huì)對(duì)環(huán)境造成很大的危害，并且能耗較高。鑒于目前所使用硫化劑的不足，如果能發(fā)明一種在生產(chǎn)過(guò)程中能耗較低、環(huán)境友好，在使用過(guò)程中分解溫度范圍廣、硫含量高、毒性低的預(yù)硫化劑，來(lái)取代現(xiàn)有的硫化劑，將具有十分明顯的經(jīng)濟(jì)和環(huán)保效益。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：本發(fā)明的目的在于提供一種新型高含硫環(huán)保型催化加氫預(yù)硫化劑，該硫化劑屬于一種全新的復(fù)合型硫化劑，可以有效解決現(xiàn)有的預(yù)硫化劑所存在的揮發(fā)多、閃點(diǎn)低以及毒性大、分散性差等弊端，且保持硫含量高，用量少，經(jīng)濟(jì)性好等特點(diǎn)。本發(fā)明的目的可通過(guò)下述技術(shù)措施來(lái)實(shí)現(xiàn)：本發(fā)明的高含硫環(huán)保型催化加氫預(yù)硫化劑是由下述質(zhì)量百分比的原料制備而成，其中：cs21～30%、r1-xs-r250～90%、r3-o-(ch2ch2o)y-h0.1～10%、cmhn5～40%。本發(fā)明中所述二硫化碳cs2的硫含量高，硫化效果好，但易揮發(fā)，對(duì)人體危害大，加入少量的cs2，除考慮其良好的硫化效果外，更重要的因素是作為溶劑，增加各組分的相溶性。其在預(yù)硫化劑中的比例為1～30%，最好3～8%。所述r1-xs-r2為硫醚類化合物，r1和r2為烷基，可相同，也可不同。當(dāng)r1和r2為甲基時(shí)，則為甲硫醚；都為乙基時(shí)，則為乙硫醚；一個(gè)為乙基，另一個(gè)為甲基時(shí)，則為甲乙醚，以此類推,。烷基碳數(shù)的最小值為1，最好為2；烷基碳數(shù)的最大值為10，最好不超過(guò)6。x為硫的數(shù)目，一般情況下，1≤x≤8，最好是2≤x≤4。r1-xs-r2在預(yù)硫化劑中的比例為50～90%，最好70～80%。所述r3-o-(ch2ch2o)y-h為脂肪醇聚氧乙烯醚類化合物，其在預(yù)硫化劑中的比例為0.1～10%，最好2～5%。該物質(zhì)可快速有效地提高本發(fā)明硫化劑在催化劑上的分散性能，提高硫化劑的利用率和使用效率。式中r3為一種烷基，分子式為czhz+1，其中，1≤z≤16，最好3≤z≤12。y為環(huán)氧乙烷的聚合度，2≤y≤16，最好4≤y≤12。所述cmhn為石油烴類物質(zhì)，m，n≥5，其在預(yù)硫化劑中的比例為5～40%，最好15～30%。該物質(zhì)可有效提高硫化劑的流動(dòng)性能，同時(shí)可提高其安全性能。本發(fā)明硫化劑的制備方法如下：在帶有排風(fēng)設(shè)施的調(diào)和釜內(nèi)，首先加入計(jì)量好的石油烴類物質(zhì)cmhn，然后按計(jì)量加入r1-xs-r2、r3-o-(ch2ch2o)y-h化合物，最后加入二硫化碳cs2，密封攪拌20分鐘，過(guò)濾裝桶。生產(chǎn)過(guò)程中由調(diào)和釜排除的廢氣經(jīng)活性炭吸附處理，以達(dá)到生產(chǎn)工藝無(wú)廢氣排放，生產(chǎn)過(guò)程綠色環(huán)保。本發(fā)明硫化劑的的理化性質(zhì)如下表1所示。表1本發(fā)明硫化劑的主要性質(zhì)類型復(fù)合型外觀，25℃，目測(cè)淡黃透明油溶性，易溶硫含量，不低于，%60閃點(diǎn)，不低于，℃50粘度，不低于，mm2/s，40℃1.2本發(fā)明硫化劑的應(yīng)用方法如下：工業(yè)上通常在餾分油中添加可溶性硫化劑制成硫化油，硫化油總硫含量低于2％（質(zhì)量分?jǐn)?shù)），然后將其通入加氫反應(yīng)器中，在一定的升溫程序下對(duì)催化劑進(jìn)行預(yù)硫化。硫化溫度范圍一般在150～350℃，硫化壓力一般為加氫裝置的操作壓力，硫化時(shí)所用餾分油通常采用不含烯烴且氮含量低于200ppm的直餾柴油，原因有以下三點(diǎn)：溫度較高而壓力低時(shí)，容易促使烷烴脫氫導(dǎo)致催化劑生焦；餾分油中的氮元素對(duì)加氫催化劑有劇毒；烯烴在硫化溫度下可能發(fā)生飽和反應(yīng)增加放熱，會(huì)加重催化劑的積碳。當(dāng)床層基本無(wú)溫升、高分單元生成水量無(wú)明顯增加時(shí)，加氫催化劑預(yù)硫化完成。本發(fā)明的有益效果如下：與現(xiàn)有的直接采用cs2或dmds作為預(yù)硫化劑技術(shù)相比，本發(fā)明具有以下的技術(shù)特點(diǎn)及效果：（1）本發(fā)明的硫化劑中所含的cs2含量很低，因此在用雙層鐵桶包裝后不需要加水封，以便于使用。尤其是在寒冷的冬天，因水封結(jié)冰，而影響使用。（2）本發(fā)明的硫化劑中所含的cs2含量低，且不含有毒性大、閃點(diǎn)低的二甲基二硫醚（dmds），因此更安全，更環(huán)保。（3）本發(fā)明的硫化劑中，盡管cs2含量低，但總的硫含量則不低于60%，由于添加了流動(dòng)性能改進(jìn)劑和分散性能改進(jìn)劑，其使用效果要優(yōu)于專利cn103804109a所公開(kāi)的硫化劑以及cs2的硫化效果。（4）本發(fā)明的硫化劑，其閃點(diǎn)達(dá)50℃以上，安全性高，對(duì)人體及環(huán)境的危害小，屬于低毒可燃性液體。具體實(shí)施方式本發(fā)明將結(jié)合實(shí)施例作進(jìn)一步描述：實(shí)施例11、按質(zhì)量百分比取cs25%、c2h5-s-s-c2h575%、c4h9-o-(ch2ch2o)5-h3%、石油烴cmhn17%。2、在帶有排風(fēng)設(shè)施的調(diào)和釜內(nèi)，首先加入計(jì)量好的石油烴cmhn，然后按計(jì)量加入c2h5-s-s-c2h5、c4h9-o-(ch2ch2o)5-h等物質(zhì)，最后加入二硫化碳cs2，密封攪拌20分鐘，過(guò)濾裝桶。生產(chǎn)過(guò)程中由調(diào)和釜排除的廢氣經(jīng)活性炭吸附處理，以達(dá)到生產(chǎn)工藝無(wú)廢氣排放，生產(chǎn)過(guò)程綠色環(huán)保。實(shí)施例21、按質(zhì)量百分比取cs23%、c4h9-s-s-s-c2h580%、c8h17-o-(ch2ch2o)8-h2%、石油烴cmhn15%。2、在帶有排風(fēng)設(shè)施的調(diào)和釜內(nèi)，首先加入計(jì)量好的石油烴cmhn，然后按計(jì)量加入c4h9-s-s-s-c2h5、c8h17-o-(ch2ch2o)8-h物質(zhì)，最后加入二硫化碳cs2，密封攪拌20分鐘，過(guò)濾裝桶。生產(chǎn)過(guò)程中由調(diào)和釜排除的廢氣經(jīng)活性炭吸附處理，以達(dá)到生產(chǎn)工藝無(wú)廢氣排放，生產(chǎn)過(guò)程綠色環(huán)保。當(dāng)前第1頁(yè)12